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de la calidad catdica
Planta Oxidos Tintaya
Aspectos de Calidad
Efectos de Impurezas
Manejo de Reactivos EW
Practicas Operativas
INDICE
REACTIVOS EN EW
ASPECTOS DE LA CALIDAD CATODICA
Dosificacin del reactivo catdico: Guartec
Limites oficiales de impurezas LME y COMEX
Dosificacin del reactivo andico: Sulfato de Cobalto
Especificaciones de campo para Ctodo Tintaya
PRACTICAS OPERATIVAS
Efecto de las impurezas qumicas en el cobre catdico
Efecto de la operacin de la cmara de lavado
Aspectos cualitativos de la calidad catdica
Efecto de las costras de sulfato no removidas
Variables crticas para la calidad catdica
Lavado de planchas madre al ingreso a las celdas EW
Concepto de AR y formas de clculo
Mantenimiento de planchas madre
Anlisis qumicos de muestras catdicas
Lavado de ctodos en en la celdas EW
Evaluacin fsica de muestras catdicas
Cortes de corriente elctrica en la nave EW
Relacin entre calidad y propiedades mecnicas del cobre
Efecto de cortocircuitos
Feedback de nuestros clientes
Bajo flujo de electrolito en celdas EW
Efecto de la temperatura en el electrolito a celdas
IMPUREZAS FISICAS Y QUIMICAS
Efecto del alineamiento de electrodos
Efecto del plomo en la calidad catdica
Limpieza de caldas
Efecto del azufre en la calidad catdica
Limpieza de Bus-bar
Efecto del oxigeno en la calidad catdica
Operacin y mantenimiento de campanas SAME
Efecto de los slidos suspendidos en el electrolito a EW
Peso de Ctodo adecuado para cosecha
Efecto del cloro en el electrolito
Concentracin de cobre en el electrolito
Efecto del Hierro
Operacin de Edge Strips, aisladores baston y separadores
Efecto del manganeso
Efecto de la densidad de corriente
Efecto del orgnico
Aptitud del personal
Conclusiones
LIMITES OFICIALES DE IMPUREZAS
LME Y COMEX
Group Element Maximum Maximum
Element Group Group Element Maximum Maximum
ppm ppm Element Group
1 Selenium Se 2 ppm ppm
Tellurium Te 2 3 (Se, Te)
Bismuth Bi 2 3 Se, Te, Bi)
1 Selenium Se 2
2 Chromium Cr Tellurium Te 2 3 (Se, Te)
Manganese Mn
Antimony Sb 4 Bismuth Bi 1 3 Se, Te, Bi)
Cadmium Cd
Arsenic As 5
Phosphorus P 15 2 Antimony Sb 4
Arsenic As 5
Lead Pb 5
3 Lead Pb 5 5
Sulphur S 15
4 Sulphur S 15 15 Tin Sn 5
5 Tin Sn Nickel Ni 10
Nickel Ni Iron Fe 10
Iron Fe 10
Silicon Si Silver Ag 25 65
Zinc Zn
Cobalt Co 20 Total (not including oxygen) 65
6 Silver Ag 25 25 Data: ASTM B115-91
MARCAJE
PINTADO MANUAL
GRADO GRAPAS LOTE PESO BRUTO PESO NETO N CATODOS
A 3 SI SI SI SI
OFF 3 SI SI SI SI
SCR 3 SI SI SI SI
80
Se
70
Te
60
50
S
40 r Fe
Ni
30 P
Pb
20 As
10 Sb
Ag Si Co Ti
0
0 20 40 60 80 100
Los principales contaminantes del depsito son cloruro, plomo, azufre, fierro a los que deben agregarse el carbono, hidrgeno, oxgeno y
nitrgeno. Su magnitud depende de la calidad del proceso y de la pureza del electrolito.
Los mecanismos de contaminacin del ctodo van desde oclusin de electrolito (llevando a niveles altos de S y O simultneamente), oclusin de
slidos (xidos de plomo desprendidos del nodo), precipitacin qumica y reaccin electroqumica lateral (el cloruro se agrega al cobre por
ambos mecanismos). Hidrgeno y especialmente carbono debieran provenir de especies orgnicas disueltas, sea arrastre de orgnico de SX o
sustancias agregadas en el proceso como productos de degradacin de los aditivos utilizados para mejorar la calidad fsica del depsito.
El azufre contamina solo por oclusin de electrolito o de derivados eventuales de aditivos nivelantes usados. Su nivel de contaminacin est
ntimamente ligado con la calidad fsica o estructura cristalina del depsito catdico.
Cuando la estructura cristalina es compacta y regular, el atrapamiento de azufre es solo por mojado en la superficie y este puede ser eliminado
por lavado. Cuando la estructura del depsito presenta intersticios entre los granos de crecimiento ser posible el atrapamiento de electrolito que
permanecer al interior del ctodo y ser imposible de eliminar.
ASPECTOS CUALITATIVOS DE CALIDAD
CATODICA
CALIDAD GRADO OFF CALIDAD GRADO A
Criterio de Rechazo:
Deposito nodular
Nodulacin >25%
Tamao Nodulo >5mm
Critical Variables for Cathode Quality
Definiciones
El AR es un test prctico que utilizan algunos clientes
consumidores de ctodos de cobre para determinar los
contenidos de plomo y azufre presentes.
Para la determinacin del AR se utiliza una maquina donde se
coloca una muestra de alambre de 8 mm de espesor y 25 cm de
largo, esta mquina hace un esfuerzo de tensin sometiendo a
elongacin hasta la rotura muestra. Posteriorme se determina el
valor de AR de acuerdo a la siguiente formula:
%AR = (New cm 20 cm)* 100
20 cm
De esta manera los clientes pueden saber los contenidos de
plomo y azufre sin requerir los servicios de anlisis de un
laboratorio qumico.
AR Calculado:
Existe una ecuacin que premite calcular el valor de AR
utilizando las concentraciones en ppm de plomo y azufre. De
esta manera se puede saber en planta el valor aproximado de
AR que tiene los ctodos producidos y despachados.
Ecuacin:
AR calculado (%) = 48.2% - (4.3%)*(Pb ppm) (1.1%)*(S ppm)
Valores mayores a 40 significan para los proveedores ctodos
de alta calidad.
ANALISIS QUIMICOS DE MUESTRAS CATODICAS
Punzonado
Limites de Deteccin
ANEXO N2:
Viruteado
Anlisis de Ctodos de cobre
El cobre es uno de los pocos metales que se utilizan puros debido a sus
propiedades de conductor elctrico y trmico
El cobre tiene una excelente formabilidad
Actualmente, en la industria del alambre de cobre, es posible obtener un
producto muy fino
Las propiedades del cobre dependen de su composicin qumica
Entre las impurezas no deseadas que afectan el grado de conformabilidad en
fro y en caliente del cobre, se encuentran : Bi Pb S Se Te Sb
Las impurezas pueden encontrarse en solucin en cobre o ser insolubles en
ste
Definiciones
El mecanismo de contaminacin que se genera en la superficie de los nodos,
incluye las siguientes reacciones :
1.- El xido de plomo sobre la superficie del nodo se convierte en sulfato de plomo.
2.- El proceso de electrodepositacin en condiciones normales de corriente y
caractersticas del electrolito, convierte el sulfato de plomo en :
xido de plomo, de un aspecto esponjoso, para finalmente llegar a
Dixido de plomo, pelcula que finalmente dificulta la disolucin del nodo.
La contaminacin por plomo en los ctodos se produce por el desprendimiento de
aquellas capas de sulfato de plomo u xido de plomo, hacia el electrolito, co -
depositndose por oclusin o atrapamiento en la superficie del depsito catdico.
El producto de reaccin PbO es de caracterstica esponjosa y que debido a su alto
peso especfico se desprende, provocando contaminacin en los ctodos a travs de
dos vas :
1.- Inmediata, debido al atrapamiento de pequeas partculas en el ctodo, que en
algunos casos llegan a hacerse visibles fcilmente.
2.- Su acumulacin en el fondo de las celdas podra llegar a contaminar la parte
inferior del ctodo.
Control
Cumplimiento de ciclo de desborre
Concentracin adecuada de cobalto en el electrolito
Estabilidad en amperaje a la nave EW
Control de manganeso en el electrolito
EFECTO DEL AZUFRE EN LA CALIDAD CATODICA
Definiciones
Control
Densidad de corriente uniforme y controlada
Control de slidos suspendidos en el electrolito
Control de temperatura y cobre en el electrolito
Temperatura, presin, flujo y concentracin de sulfatos en la
Sulfur Sulfur cmara de lavado.
Control de nodulacin en el ctodo.
Lead
Definiciones
Control
Filtros de Electrolito
Lavado de las planchas madre
Mantto de planchas madre
Lavado en el SM
Aisladores
Lavado de bolitas
Bombeo de Crudo
EFECTO DEL CLORO EN LA CALIDAD CATODICA
Corrosion de Planchas Madre, grano
Definiciones
El ion cloruro en el electrolito produce problemas de
corrosin de las planchas madre, hace mas difcil es
deslaminado mecnico y torna ms agresiva la nablina
cida. La corrosin en las planchas madre es porque los
aceros inoxidables son susceptibles a la corrosin por
picado en presencia de medio cido y temperatura.
El ion cloruro se transfiere al electrolito por arrastre fsico
del PLS donde normalmente se encuentra en medianas
concentraciones. Valores mayores a 30 ppm empiezan a
causar problemas de corrosin.
Control
Analisis Semanal del agua de proceso
Usar agua del sistema de RO
Purga de agua de los calderos
Chequear el agua de las pozas de abastecimiento
Cuidado de las planchas madre durante la cosecha
Mantener el contenido de Cl en el electrolito por debajo de
4 ppm
Mantener el contenido de Cl en el PLS por debajo de 16
ppm
EFECTO DEL HIERRO EN LA CALIDAD CATODICA
DEFINICIONES
El efecto del hierro en la electrodeposicin del cobre es a nivel de la eficiencia de
corriente. La eficiencia de corriente se define como la fraccin de la corriente total que
se usa para depositar el cobre. El hierro afecta la eficiencia a travs de una reaccin
paralela que consume corriente para reducir el Fe+++ a Fe ++ y que se origina en el
ctodo.
El hierro es imposible que contamine al ctodo durante su crecimiento, excepto por
va oclusin de electrolito y en este caso su concentracin debiera guardar la
proporcin con el sulfato presente. El hierro es soluble en todo el rango de pH y
temperatura en que se mueve el electrolito y por lo tanto la deteccin de niveles de
Fe+2 Fe+3 hierro por sobre la norma, solo puede explicarse por un envenenamiento posterior,
sea de la muestra para anlisis o durante el anlisis mismo.
Por tanto, en general el hierro presente en solucin aumenta levemente la cintica de
oxidacin de agua. Sin embargo no tiene efecto sobre la corrosin del nodo.
Control
Operacin de CCD y Pilas
Poxible exceso de adicion de Floculante
Bombeo y tratamiento de Crudo
Limpieza de Organico
Mantener potencial Redox < 410mev
Control de SX
Continuidad de Fases
Sistema de deteccion de arrastres
Purga de Electrolito bleed
EFECTO DEL ORGANICO EN LA CALIDAD CATODICA
Definiciones
Quemaduras, grano, nodulos
El arrastre de orgnico a la nave puede causar los
siguientes problemas:
No depositacin de cobre en placas sucias con
orgnico.
Deposito de cobre inestable en forma de polvo
(quemado orgnico)
El orgnico puede ocluir particulas de plomo que al
impregnarse en el ctodo causa contaminacin por
esta impureza
Control
Operacion filtros Electrolito
EFECTO DE ARRASTRE EN EL PLOMO
Revisin Medio Filtrante
6.0
Ciclo de soplado de orgnico
5.0 Anlisis de orgnico
Pb (ppm) Ctodo
Operacin de SX
4.0
Bombeo de Crudo, tratamiento con arcillas
Pb (ppm)
Control
EFEC TO D EL GU AR TEC EN SOLID OS SU SPEN D ID OS
Consumo guartec 400 450 Kg/t Cobre
S ol S usp E lectrolito (N TU )
0.060
Sol. susp (NTU) Buen mantto del dosificador
0.050
Chequear la velocidad de adicion de guartec
0.040
Tener repuestos del adicionador
0.030
Uso de electrolito o agua
0.020
Alimentacion en linea de Electrolito a EW (proyecto)
0.010
0.000
Inicio 250.000 300.000 350.000 400.000 450.000
GUARTEC gr/TM C u
Dosificacin del reactivo andico: Sulfato de Cobalto
Definicin
Normalmente el electrolito de las celdas se cristaliza en la parte
superior de la plancha madrepor encima del borde de deposicin del
cobre debido a cambios de temeperatura.
Estos cristales de sulfato deben ser removidos con agua fria a
presin a travez del riego con mangueras por el operador de
cosecha antes de trasladar la lingada de ctodos a la maquina
separadora.
Condiciones como organico en la nave, solidos en suspensin, y
Costra dura de sulfato exceso de guartec pueden alterar la formacin natural de sulfato en
costras delgadas de apariencia pegagosa y dificiles de ser
removidas al retirar los ctdos en las celdas.
El agua caliente o el vapor de la cmara de lavado puede remover
estas costras especiales en el tramo final de la cmara con el
consiguiente riesgo de que el sulfato de la costra se distribuye en el
rea del ctodo
Control
Lavar varias veces si es necesario los ctodo antes de ser retirados
de la celdas.
Realizar limpieza y/o reposicion de bolitas de polipropileno
impregnadas de orgnico en las celdas
Controlar arrastres O/A a la nave
Contaminacin de azufre por Revisar filtros de electrolito (nivel y granulometra de antracita)
remocion de costra al final de la
Verificar dosificacin de guartec a la nave
cmara de lavado
LAVADO DE PLANCHAS MADRE AL
INGRESO DE CELDAS
OBJETIVO:
Remover el sulfato de cobre cristalizado
en forma eficiente evitando que esta
salpique a otras celdas contaminando
los ctodos de cobre
CORTES DE CORRIENTE ELECTRICA EN
LA NAVE EW
Definicion
Cuando hay un corte generalizado de corriente elctrica en la nave de EW debe
activarse el sistema de respaldo de los rectificadores el cual permite mantener los
nodos polarizados positivamente evitando la destruccin de la capa de PbO2 por
formacion de PbSO4. La carga entregada debe ser entre 2,5% a 5% de la corriente
nominal de trabajo para asegurar un potencial mnimo en la celda.
La permanencia de los nodos desenergizados hasta por 3 horas no es
especialmente nociva. Sin embargo debe ser prctica frente a un cortede corriente en
la nave EW prender el baby rectificador para no alterar la capa de PbO 2.
Cuando ocurre un corte de corriente prolongado, se verifican las siguientes
reacciones en los nodos:
1.- PbO + H2SO4 PbSO4 + H2O
2.- PbO + O2 Pb02 Estabilidad film de pasivacin
Control
Prender el Baby rectificador y verificar su operacin en campo y en cuarto de control.
EFECTO DE LOS CORTOCIRCUITOS
Definiciones
Un cortocircuito se establece cuando un nodo y un ctodo se tocan
estableciendo localmente una baja resistencia elctrica y por lo tanto
un alto flujo de corriente que solo genera calor.
El cortocircuito adems de afectar al ctodo y al nodo involucrados,
afectan al resto de la celda canalizando preferentemente la corriente y
disminuyendo por lo tanto la correspondiente a los otros electrodos.
Los cortocircuitos se deben principalmente a pandeos, prdida de
planitud y prdida de verticalidad de nodos y ctodos.
El cortocircuito; afecta la calidad del ctodo involucrado y la eficiencia
de corriente del proceso y se constituye en la principal causa de
prdida de eficiencia de corriente.
Control
. Llevar un control estadstico de los cortocircuitos corregidos a fin de
identificar las celdas y poder tomar accin sobre otros factores que
pueden influir en la aparicin de estos como pandeo de electrodos,
cambio de bus bar, alineamiento, etc
Realizar diariamente alineamiento de Electrodos
Detectar y corregir por guardia cortocircuitos utilizando el scanner
infrarojo
Corregir verticalidad de electrodos utilizando el marco plomada
EFECTO DEL BAJO FLUJO DE
ELECTROLITO A CELDAS
Depositos quemados, Alto contenido de S, Incremento del tamao del grano
FLUJO DE ELECTROLITO A CELDAS (m3/hr) Definicin
1700 La circulacin de un flujo especfico continuo en la
1650 celda asegura que la corriente aplicada al proceso,
1600
entregue como producto un electrolito a una
concentracin en la que la cristalizacin es ptima,
1550
existiendo para este efecto, una relacin directa
m3/hr
Control
Chequeos continuos del rebose de celdas
Despues de una parada
Despues de una rotacion de las bombas de electrolito a
celdas
Despues de la limpieza de celdas
Mantener el flujo a 17 m3/h/celda
Mantener los manifolds en buenas condiciones de trabajo
Mantener las valvulas a celdas 100% abiertas
Efecto de la Temperatura de Electrolito
Grano menos compacto, a bajas eficiencias de corriente
Definiciones
La temperatura es una variable muy importante en el proceso
electroltico debido a:
Mejora la conductividad del electrolito
Baja la viscosidad del electrolito
Mejora la calidad del depsito
Baja los niveles de contaminantes, especificamente el azufre.
Control
Control Automatico de la Temperatura
Buen mantenimeinto de los calderos
Mantenimiento y limpieza de los HX
Retrolavado de los Intercambiadores de calor.
Mantener la temp. del electrolito entre 48 - 50 C
Chequear la curva de conc. de Cu vs la concentracion de
cido a varias temperaturas.
Efecto del Alineamiento del Electrodo
Nodulos, Corto circuitos
Control
Alineamiento de electrodos
despues de la cosecha
Continuo chequeo del
alineamiento de electrodos
Alineamiento en celdas
Retiro de electrodos en malas
condiciones, repararlas
Limpieza de bus bar
Remocion de bolas entre bus
bar y electrodos
80
60 Evitar la contaminacion de PbOx hacia otras celdas
40 Permitir que el PbOx sedimente
20 Retirar los anodos pandeados
0
80.00
90.00
100.00
110.00
120.00
130.00
140.00
150.00
160.00
170.00
180.00
190.00
200.00
Efecto de los Bus Bar
Nodulos, distribucion desuniforme de corriente, Baja eficiencia de Corriente
Control
Limpieza, remocion de sulfatos
Cepillado de las barras de contacto de los
electrodos
Girado de los bus bares
Remocion de bolas
Reemplazo de bus bares si fuera necesario
Refrigeracion de bus bares a altas densidades
de corriente
Barras limpias
Barras sucias
Efecto Campanas del Sistema Same
Contenido de S, Corrosion, Neblina Acida
Control
Mantenimiento de campanas,
Sistemas de agua,
conecciones
Remocion de campanas
Campanas SAME Lavado de campanas durante la cosecha
Programa de limpieza de
campanas
Mantener las puertas cerradas
Monitoreo de la neblina acida
105.0 7.0
100.0 6.0
S, Pb (ppm)
95.0 5.0
90.0
85.0
4.0
3.0 Control
80.0 2.0
75.0
70.0
1.0
0.0
Mantener el peso entre los
85 95 Kg
05 Nov.
07 Nov.
09 Nov.
11 Nov.
13 Nov.
16 Nov.
19 Nov.
20 Nov.
21 Nov.
22 Nov.
23 Nov.
25 Nov.
27 Nov.
28 Nov.
29 Nov.
30 Nov.
02 Dic.
03 Dic.
05 Dic.
09 Dic.
10 Dic.
Peso prom. De catodos Pb S Seguir el programa de
cosecha
Chequear N de paquetes y el
N de catodos cosechados
Evitar los catodos maltratados
Ciclos de Deposicion
Efecto de la Concentracion del Cu en el Electrolito
Definicin
La concentracin de cobre debe mantenerse dentro de un rango
Pobre calidad, cristalizacion dado para asegurar que el tipo de cristalizacin inicial y durante el
ciclo de cosecha, sea del tipo fino y de alta densidad, es decir,
compacto, de manera de inhibir el efecto de oclusin de
COBRE EN ELECTROLITO (g/l) impurezas, que se da en condiciones de granulacin gruesa,
41 evitando la cristalografa del tipo columnar..
El fenmeno electro-fisico que acontece en la capa lmite, es el
40 acomodo de manera estable de un in que migra desde la solucin
a la superficie del ctodo, producto de una alta concentracin del
39 cobre en el electrolito.
Cu, GPL
40
Rampa de corriente uniforme
30 Uso del rectificador baby
Azufre Plomo T agua Kamp
Oscilaciones en la densidad de corriente y en la
20
concentracion del Electrolito
10
0
Jan-05 Feb-05 Mar-05 Apr-05 May-05 Jun-05
Efecto de la actitud del Personal
Mantener a la gente motivada
Todos son responsables por la
calidad
Cuando hay un problema, nadie es
culpado
Siempre buscar las causas de los
problemas y evitar que se repitan
Una guardia chequea e identifica
problemas y la otra hace las
correcciones
Buena etica de trabajo, trabajo en
equipo
Buenos cambios de guardia
CONCLUSIONES:
Priorizacin de tareas y Prcticas Operativas
Nota: Cuadro sugerido en Reunin Best Practices Diciembre 04 y suceptible a variaciones segn caractersticas de cada operacin SX-EW
LA CALIDAD DE NUESTROS CATODOS ES TAREA
DE TODOS NOSOTROS