TD C6 Chimie 2016/17

Travaux dirigs de Chimie n 5

Exercice 1 : Equations de raction et constantes dquilibre

On considre les couples (I2(aq)/I-) E=0,54V et (Zn2+/Zn(s)) E= - 0,76V.

Ecrire les demi-quations lectronique ainsi que lquation bilan de la reaction entre Zn et I2.
Quel est le nombre dlectrons changs ? Cette reaction est-elle thermodynamiquement favorable ?

On considre les couples (Cr2O72-/Cr3+) E=1,33V et (Br2(aq)/Br-)=) E= 1,09V.

Ecrire les demi-quations lectronique ainsi que lquation bilan de la reaction entre Cr2O72- et Br-.
Quel est le nombre dlectrons changs ? Cette reaction est-elle thermodynamiquement favorable ?

On considre les couples (CH3COOH(aq)/CH3CH2OH(aq)) E=0,037V et (O2(g)/H2O)=) E= 1,23V.

Ecrire les demi-quations lectronique ainsi que lquation bilan de la reaction entre CH3CH2OH et O2.
Quel est le nombre dlectrons changs ? Cette reaction est-elle thermodynamiquement favorable ?

Exercice 2 : Nombres doxydation

1. Donner le nombre doxydation de llment chrome au sein des espces suivantes : Cr, Cr2+, Cr3+,
CrO42-, Cr2O72-.
2. Donner le nombre doxydation de llment phosphore au sein des difices suivants : H3PO4, P4,
P2 O5 .
3. On considre les espces O2, H2O2, H2O.
3.1. Donner le nombre doxydation de llment oxygne dans chaque espce.
3.2. Quels sont les couples Ox/Red envisageables partir des espces prcdentes.

Exercice 3 : Potentiel dlectrode

Dterminer le potentiel que prend, par rapport une lectrode standard hydrogne, une lectrode :
1. Dargent dans une solution de nitrate dargent 0,10mol/L
2. De fer dans une solution de sulfate de fer (II) 0,010mol/L.
3. De platine dans une solution contenant du sulfate de fer (II) 0,10mol/L et de chlorure de fer (III)
0,50mol/L.
4. De platine dans une solution contenant du dichromate de potassium 1,0.10-2mol/L et du chlorure de
chrome (III) 0,20mol/L, la solution ayant un pH gal 2,0.
5. De platine platin dans une solution dacide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) 0,020mol/L dans laquelle
barbote du dichlore sous une pression de 0,5bar.
Donnes : E(Ag+/Ag)=0,80V E(Fe2+/Fe)= - 0,44V E(Fe3+/Fe2+)=0,77V
2- 3+ -
E(Cr2O7 /Cr )=1,33V E(Cl2(g)/Cl )=1,36V

Exercice 4 : Domaines de prdominance

1. Tracer le diagramme de prdominance des espces des couples Co3+/Co2+ et Ce4+/Ce3+.

En dduire lquation de la raction entre ces deux couples dont la constante thermodynamique est
suprieure 1. Calculer la valeur de cette constante.
2. On mlange un volume V1=25,0mL de solution de sulfate de crium (III) C1=0,100mol/L et un
volume V2=25,0mL de solution de sulfate de cobalt (III) C2=0,200mol/L.
a. Dterminer la composition finale de la solution.
b. En dduire le potentiel final de chacun des couples.
Donnes : E(Co3+/Co2+)=1,80V ; E(Ce4+/Ce3+)=1,74V.

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Exercice 5 : Leau oxygne.
Le peroxyde dhydrogne est-il stable en solution ? Si non, crire lquation de sa dismutation et calculer
sa constante dquilibre. Commenter le rsultat obtenu.
Donnes : E(O2/H2O2)=0,68V ; E( H2O2/H2O)=1,77V.

Exercice 6 : Ractions doxydorduction

1) On mlange 10mL de solution de chlorure dtain (II) 0,1mol/L et 10mL de solution de chlorure
de fer (III) galement 0,1mol/L. Quelle est la composition finale du systme ? En dduire le
potentiel rdox des couples en solution.
2) On plonge un fil dargent dans une solution de chlorure de fer (III) 5.10-2mol/L. Quelle est la
composition finale du systme ? En dduire le potentiel rdox des couples en solution.
Donnes : E(Fe3+/Fe2+)=0,77V ; E(Sn4+/Sn2+)=0,15V ; E(Ag+/ag)=0,80V.

Exercice 7 : Pile tain-mercure.

On considre la pile schmatise par : (1) Pt | Hg2+,Hg22+ || Sn4+,Sn2+ | Pt (2)
avec [Hg ]0=1,0mol/L, [Hg2 ]0=1,0.10 mol/L ; [Sn4+]0=1,0.10-2mol/L ; [Sn2+]0=1,0mol/L. Les deux
2+ 2+ -2

solutions ont le mme volume V=50,0mL.

1. Faire un schma de la pile.
2. Dterminer le potentiel initial de chacune des lectrodes ; en dduire la polarit de la pile et
lquation de sa raction de fonctionnement.
3. Dterminer la composition de la pile lorsquelle ne dbite plus et la quantit dlectricit qui a
travers le circuit.
Donnes : E(Hg2+/Hg22+)=0,91V ; E(Sn4+/Sn2+)=0,15V.

Exercice 8 : Pile Acide-nitreux-mercure.

On considre un pile constitue de lassociation des deux demi-piles suivantes :
Hg2+/Hg22+ et NO3-/HNO2
La f.e.m standard (pour des concentrations gales 1 mol) est gale 0,02V.
1. Ecrire les deux demi-quations relatives aux deux couples.
2. En dduire la raction spontane se produisant dans la pile sachant que les ions Hg22+ sont oxyds
en ions Hg2+
3. Faire un schma de la pile en prcisant lanode et la cathode ainsi que le mouvement des lectrons.
4. Quelle est la valeur de E(Hg2+/Hg22+) sachant que E(NO3-/HNO2)=0,94V
5. Lors du fonctionnement de la pile, il y a formation de 6.10-3 mol dions Hg2+, dterminer les
variations des quantits de matire des autres ractifs et produits.

Exercice 9 : Pile de concentration.

On considre une pile forme par lassociation de deux demi-piles constitues toutes deux dun fil de
cuivre plongeant dans 50mL de solution de sulfate de cuivre, lune 0,1mol/L (demi pile n1) et lautre
0,01mol/L (demi pile n2). Une solution de nitrate dammonium glifie assure la jonction interne entre
les deux demi-piles. Le mtal cuivre est en excs dans chacune des demi-piles. On donne
E(Cu2+/Cu)=0,34V.
1. Faire un schma de la pile. Dterminer ses ples, les quations bilans des ractions se produisant
dans chaque demi-pile et lquation globale de fonctionnement de la pile. Dterminer la f.e.m de
cette pile.
2. Dterminer les concentrations finales dans chaque demi-pile lorsque la pile cesse de dbiter. En
dduire la quantit dlectricit qui a travers le circuit.
3. Analyser les dplacements des charges lintrieur du pont salin.

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