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Universidad Autnoma Metropolitana

Laboratorio de Cintica y Catlisis.


Efecto de la temperatura en la velocidad de una
reaccin. Determinacin de la energa de
activacin.
Equipo # 3
Profesor: Jorge Flores
Fecha de elaboracin: 14 de febrero de 2017

Integrantes del Equipo Matrcula

Carranza Escrcega Adriana Paola 2142001734


Jimnez Hernndez Marcos 2133001440
Snchez Hernndez Ada 2143033641

1. Introduccin:
Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Hasta ahora, se ha examinado el efecto de la concentracin de los reactivos y de los


productos sobre la velocidad de reaccin a temperatura constante. Para obtener la
ecuacin cintica completa se necesita conocer tambin el efecto de la temperatura sobre
la velocidad de reaccin. Ahora bien, en una ecuacin de velocidad representativa se
1 dNA
tiene:
rA= =kf (C) donde la constante cintica k, el trmino independiente
V dt

de la concentracin, es la que resulta afectada por la temperatura, mientras que los


trminos f(C) dependientes de la concentracin, generalmente permanecen constantes
con la temperatura.

La teora qumica predice que la constante cintica debera depender de la temperatura

del modo siguiente: k T m eE


RT

Sin embargo, puesto que el trmino exponencial es mucho ms sensible a la temperatura


que el trmino potencial, se puede considerar razonable que las constantes cinticas
varan aproximadamente con e-E/RT.

As, despus de encontrar la dependencia en cuanto a la concentracin de la velocidad de


reaccin, se puede luego examinar la variacin de la constante de la velocidad con la
E / RT
temperatura mediante una relacin del tipo Arrhenius: k =k 0 e , E=(J/mol).

sta se determina graficando lnk contra 1/T, como se muestra en la figura 1.1. Si se
k2 E 1 1
determina la velocidad a dos temperaturas diferentes, se tiene: ln = ( )
k1 R T 1 T 2

donde k1 y k2 son las constantes de velocidad de cada reaccin a diferentes condiciones


iniciales, T1 y T2 son las temperaturas a las que se trabaja la reaccin en kelvin, E es la
energa de activacin necesaria para que la reaccin se lleve a cabo y R es la constante
universal de los gases.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Figura 1.1 Dependencia de la temperatura de una


reaccin, de acuerdo con la ley de Arrhenius

Finalmente un cambio en E con la temperatura, refleja un cambio en el mecanismo


controlante de la reaccin. Puesto que es muy probable que esto vaya acompaado de
una variacin en la dependencia de la concentracin.

2. Objetivos:

2.1. Objetivo General: Describir y comprobar el efecto de la temperatura sobre la


velocidad de una reaccin.

2.2. Objetivos Especficos:

Determinar el efecto de la temperatura sobre la velocidad de una reaccin.


Describir la ecuacin de Arrhenius.
Determinar el efecto de un catalizador sobre la velocidad y la energa de activacin
de una reaccin.

3. Desarrollo Experimental:

1.- Se colocaron 2 buretas de 25 mL en un soporte universal y una bureta ms de 25 mL


en otro soporte, de la manera en que se muestra en la figura 3.1.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Figura 3.1 Sistema que se arm con 3 buretas, 2 pinzas para bureta y 2 soportes

2.- En cada una de las buretas se colocaron las soluciones de KI, KNO3 y (NH4)2S2O8

3.-Se utilizaron dos pipetas volumtricas de 1 mL para medir los volmenes de las
soluciones de almidn y Na2S2O3

4.-Se prepararon las 4 soluciones de reaccin como se muestra a continuacin:

Tabla 3.1 Reactivos necesarios para cada solucin. Tabla 3.2 Condiciones iniciales
para cada solucin.

Solucin 1, 2, 3 y 4
Yoduro de potasio, mL 25

Almidn, mL 1
Tiosulfato de sodio, mL 1
Condiciones iniciales
Nitrato de potasio, mL 48
Solucin 1: T=THielo, con
Solucin de EDTA 1 gota
catalizador
Volumen total, mL 75
Solucin 2: T=TAmbiente, con
Persulfato de amonio, 25
catalizador
mL
Solucin 3: T= THielo, sin
5.- Cada una de las catalizador soluciones se prepar en un
Solucin 4: T=300C
vaso de precipitados de 250 mL sin aadir el
(aproximadamente), sin
persulfato.
catalizador
6.- Se agreg al vaso de precipitados, con la solucin correspondiente, una barra de
agitacin magntica y se coloc en la base de agitacin.

7.- Segn las condiciones iniciales, se midi y se registr la temperatura de la solucin.

8.- En un vaso de precipitados de 100 mL, se tom el volumen de persulfato de amonio


para cada una de las soluciones.

9.- Se verti el persulfato en la solucin correspondiente, accionando simultneamente el


cronmetro.

10.- Se registr el tiempo (sin detener el cronmetro) en la tabla 4.1 en el instante en que
apareci el color azul-negro, simultneamente se agreg una alcuota de 1 mL de solucin
de tiosulfato de sodio (Na2S2O3).

11.- Se registr nuevamente el tiempo cuando ocurri la reaparicin de la coloracin azul-


negro, aadiendo otra alcuota de 1 mL de tiosulfato en la solucin.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

12.- Se repiti la instruccin anterior cada vez que reapareci la coloracin, registrando el
tiempo hasta que se agregaron 5 alcuotas de tiosulfato a cada una de las soluciones.

13.- Se realiz el mismo procedimiento para cada una de las soluciones.

14.- Para terminar, se midi y registr nuevamente la temperatura.

4. Observaciones:

Las soluciones 1 y 2 reaccionaron ms rpidamente que las soluciones 3 y 4 ya que en


las soluciones 1 y 2 se tena presente una gota de catalizador de la solucin de iones
Cu2+.

Tambin se observa que la solucin 4, reacciona ms rpidamente que la 3, ya que en


esta, hay un aumento de temperatura, la cual al ser funcin de la constante de velocidad,
esta aumenta, provocando as tambin el aumento en la velocidad de reaccin.

La reaccin dio inicio al momento en que la solucin de KI + almidn + tiosulfato + nitrato


+ EDTA se mezcl con el persulfato.

La reaccin entre el yodo y el tiosulfato produce una solucin incolora, mantenindose as


hasta que se agota el tiosulfato, produciendo una coloracin azul-negro.

La temperatura (dependiendo de las condiciones iniciales) al inicio y al final de cada


reaccin, permaneci constante.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Tiempo Acumulativo [s]

Na 2 S2 O3 Experimento Experimento Experimento Experimento


Vol.
1 2 3 4
[ml]
0 0 0 0 0
1 56 21 420 58
2 122 48 993 129
5. 3 188 72 1583 210
4 256 98 2040 286
5 325 122 ---- 366
Resultados:

Tabla 1.1. Tiempo acumulado cuando aparece el color azul-negro

Se Experimento Experimento Experimento Experimento


1 2 3 4
[CI]o 0.05 0.05 0.05 0.05
[S2O8]o 0.05 0.05 0.05 0.05
muestran los datos del tiempo al cambiar la coloracin de los experimentos.

La concentracin molar en la mezcla de yoduro y persulfato para cada solucin se calcul


con la siguiente ecuacin:

Volumen agregadoMolaridad
concentracin molar en la mezcla= (1)
Volumen final de la mezcla

Tabla 1.2. Concentraciones iniciales molares de yoduro y de persulfato.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Se muestran las concentraciones iniciales de yoduro y persulfato, calculadas con la


ecuacin (1).

Considerando que por cada mililitro de tiosulfato aadido, se producen 2 x 104 mol de
yodo, se calcul la cantidad de moles formadas de yodo con la siguiente ecuacin:

4
moles I 2=Vol . Na 2 S 2 O3 [ ml ]2 x 10 (2)

La cantidad formada de yodo es igual a la cantidad consumida de persulfato y dos veces


la cantidad de yoduro consumida de acuerdo a la estequiometria de la reaccin principal.

2( 3)
2 I 2 +2 SO 4

+ S2 O8
2I

La cantidad remanente de persulfato y yoduro en el tiempo est dada por las siguientes
ecuaciones:

2
S 2 O8 0I 2 (4)
2=
S2 O 8


I


=
I

Tabla 1.3. Mol de yodo formado, persulfato y yoduro remanente para los 4 experimentos.

Moles de S2O8 Moles de I-

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Vol. Moles I2 Experimentos 1-4 Experimentos 1-4


Na 2 S2 O3

[ml]
0 0 0.0050 0.0050
1 0.0002 0.0048 0.0046
2 0.0004 0.0046 0.0042
3 0.0006 0.0044 0.0038
4 0.0008 0.0042 0.0034
5 0.0010 0.0040 0.0030

Se muestran las moles de yodo formado calculado con la ecuacin (2); las moles de
persulfato y yoduro remanente calculados con las ecuaciones (4) y (5) en 100ml. La
concentracin remanente en los 4 experimentos es la misma porque la concentracin
inicial es igual.

Se calcularon las concentraciones molares del yoduro de potasio y persulfato de amonio


en el tiempo con los datos de la tabla 1.3 y la ecuacin de molaridad (6), considerando
que el volumen de la mezcla es de 100ml.

cantidad de moles
concentracin molar = (6)
volumen en litros

Tabla 1.4. Concentracin molar de persulfato y yoduro en el tiempo para los 4 experimentos.

[S2O8 ] [ I- ]
Vol. Experimentos 1-4 Experimentos 1-4
Na 2 S2 O3

[ml]
0 0.050 0.050
1 0.048 0.046

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

2 0.046 0.042
3 0.044 0.038
4 0.042 0.034
5 0.040 0.030

Se muestra la concentracin de persulfato y yoduro en el tiempo utilizando los datos de la


tabla 1.3 y la ecuacin (6).

Con los datos de la tabla 1.1 y las concentraciones de persulfato reportadas en la tabla
1.4 se elabor una grfica de concentracin contra tiempo. Las curvas de cada
experimento fueron realizadas en el mismo grfico.

Grfica 1. Concentracin de persulfato contra tiempo.

0.06

0.05

0.04

0.03 Experimento 1
persulfato (2M)
Experimento 2
Experimento 3
0.02
Experimento 4

0.01

0
0 500 1000 1500 2000

tiempo (s)

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Concentracin de persulfato en el tiempo acumulativo.

Se calcul la velocidad inicial del persulfato con la diferencia de concentraciones y la


diferencia entre el tiempo cero y el siguiente tiempo:

C
r= ( 7)
t

Tabla 1.5. Velocidades iniciales para la cintica de las reacciones 1-4.

Experimento C persulfato t |rinicial | = C/t


1 -0.002 56 0.0000357143
2 -0.002 21 0.0000952381
3 -0.002 420 0.0000047619
4 -0.002 58 0.0000344828

Se muestra la velocidad instantnea en el tiempo cero utilizando las concentraciones de


persulfato de la tabla 1.4 y los tiempos de la tabla 1.1, utilizando la ecuacin (7).

Con los datos de velocidades iniciales reportadas en la tabla 1.5 y las concentraciones
iniciales de la tabla 4.2 y, asumiendo que los rdenes parciales de reaccin con respecto
a cada reactivo es 1, se determin la constante de velocidad para cada experimento con
la siguiente ecuacin:

C


I

C

2
S2 O 8



r inicial =k

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Tabla 1.6. Clculo de la constante de velocidad de reaccin

Experimento k [M-1s-1]
1 0.014285714
2 0.038095238
3 0.001904762
4 0.013793103
k promedio 0.017019704

Se muestran los valores de la constante de velocidad para cada solucin y el promedio de


la constante de velocidad, calculados con la ecuacin (8).

Aplicando la ecuacin de Arrhenius:

Ea
RT
K= A e ( 9)

Ea
ln ( K )=ln ( A ) ( 10)
RT

Se calcul la energa de activacin de la reaccin a partir de la pendiente, que se obtuvo


de la regresin lineal de la siguiente grfica, donde la pendiente representa:

Ea
m= (11)
R

Donde R representa la constante universal de los gases.

Tabla 1.7. Reaccin no catalizada

k [M-1s-1] T [K] Ln(k) 1/T [1/K]


0.001904762 281 -6.26339826 0.003558719
0.013793103 307 -4.28358656 0.003257329

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Se muestran los valores de los experimentos 3 y 4.

Tabla 1.8. Reaccin catalizada

k [M-1s-1] T [K] Ln(k) 1/T [1/K]


0.014285714 279 -4.24849524 0.003584229
0.038095238 293 -3.26766599 0.003412969

Se muestran los valores de los experimentos 1 y 2.

Grfica 2. ln (k) vs 1/T

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-1

-2
Reaccin catalizada
Linear (Reaccin
-3
catalizada)
f(x) = - 5727.13x + 16.28 Reaccin no catalizada
-4 R = 1
Linear (Reaccin no
f(x) = - 6568.94x + 17.11 catalizada)
-5 R = 1

-6

-7

Se muestra la grfica de la reaccin utilizando los datos de las tablas 1.7 y 1.8.

Se calcul la energa de activacin con la ecuacin (11), utilizando las pendientes de la


grfica 2.

Para la reaccin catalizada:

J
Ea=(5727.1 ) K8.314
molK

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Para la reaccin no catalizada:

J
Ea [ mol ]

Reaccin catalizada 47615.1094


Reaccin no catalizada 54613.8346

J
Ea=(6568.9 ) K8.314
molK

Tabla 1.9. Energa de activacin

Se muestran los valores de la energa de activacin para las reacciones.

Se traz una grfica de [1 / ] 1/ para los datos de las tablas 1.10 y 1.11, donde
es el tiempo necesario para observar el primer cambio de coloracin. De la pendiente se
calcul la energa de activacin con la ecuacin (11).

Tabla 1.10. Reaccin no catalizada

T [K] Ln(1/) 1/T [1/K]


420 281 -6.04025471 0.003558719
58 307 -4.06044301 0.003257329

Se muestran los valores de los experimentos 3 y 4.

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Tabla 1.11. Reaccin catalizada

T [K] Ln(1/) 1/T [1/K]


56 279 -4.02535169 0.003584229
21 293 -3.04452244 0.003412969

Se muestran los valores de los experimentos 1 y 2.

0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-1
Reaccin catalizada
-2 Linear (Reaccin
catalizada )
-3 Reaccin no
f(x) = - 5727.13x + 16.5 catalizada
-4 R = 1
Linear (Reaccin no
f(x) = - 6568.94x + 17.34 catalizada )
-5 R = 1
Linear (Reaccin no
catalizada )
-6

-7
Grfica 3. ln
(1/) vs 1/T

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

J
Ea [ mol ]
Se muestra la grfica de la
reaccin utilizando Reaccin catalizada 47615.1094 los datos de las
tablas 1.10 y 1.11. Reaccin no catalizada 54613.8346

Se calcul la energa de activacin con la ecuacin (11), utilizando las pendientes de la


grfica 3.

Para la reaccin catalizada:

J
Ea=(5727.1 ) K8.314
molK

Para la reaccin no catalizada:

J
Ea=(6568.9 ) K8.314
molK

Tabla 1.12. Energa de activacin

Se muestran los valores de la energa de activacin para las reacciones.

6. Discusin de resultados:

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

Para determinar la energa de activacin de la reaccin del ion yoduro con el ion
persulfato se sigui el avance de la reaccin de tal forma que se registraron los tiempos
acumulativos cada vez que nuestro experimento cambiaba de color, de esta manera se
construy la grfica 1 donde se puede observar cmo cambia la contraccin de persulfato
con respecto al tiempo para cada experimento. Se analizaron 4 ensayos, cada uno de
ellos a una temperatura distinta; en los primeros dos experimentos se utiliz como
catalizador iones de Cu2+ por lo que la energa de activacin resulto menor ya que el
catalizador nos ayuda a disminuir la barrera energtica para que la reaccin se lleve a
cabo adems teniendo un efecto en la cineteca de la reaccin, los ltimos dos
experimentos se realizaron sin catalizador. Utilizando la ecuacin (7) se determin la
velocidad inicial en cada ensayo y sabiendo que la reaccin sigue una cintica de orden
dos se obtuvieron los valores reportados en la tabla 1.8 y 1.9. Con estos parmetros se
construy la grfica 2 que satisface la linealizacion de la ecuacin Arrhenius, se puede
observar que la lnea recta de la reaccin no catalizada tiene un pendiente menor que la
de la reaccin catalizada; utilizando la pendiente de ambas rectas se calcul la energa de
activacin de la reaccin catalizada y no catalizada obteniendo 47.6 y 54.59 kJ/kg
respectivamente.

Para los valores de la reaccin no catalizada se utiliz otra regresin lineal para
corroborar el valor obtenido anteriormente, se construy la grfica 3 con LN(1/t) contra
1/T en donde la pendiente es -Ea/R; obteniendo un valor de 54.613 kJ/kg. Aplicar esta
regresin es vlido ya que la velocidad depende directamente de la constante de
velocidad; a su vez la velocidad est relacionada con el delta de concentracin entre el
tiempo, ya que se utilizaron concentraciones iguales en ambos ensayos, utilizar el inverso
de t es otra forma de obtener la energa de activacin.

7. Conclusiones:

Carranza Escrcega Adriana Paola:

Se concluye que los objetivos de la prctica se cumplieron porque se pudieron determinar


los efectos de la temperatura sobre la velocidad de reaccin. De los datos de velocidad
inicial reportados en la tabla 1.5 se concluye que la velocidad de reaccin es mayor en las
reacciones catalizadas; en cuanto a los cambios de temperatura, se concluye que a
mayor temperatura mayor ser la velocidad de la reaccin. De los valores de la
constante de velocidad reportados en la tabla 1.6, se concluye que la velocidad de la
reaccin es directamente proporcional a la constante de velocidad, ya que las
concentraciones iniciales de los reactivos permanecieron constantes en los cuatro
experimentos.

La constante de velocidad se relaciona con la temperatura de acuerdo a la ecuacin de


Arrhenius, ecuacin (9). De los valores de la energa de activacin reportados en la tabla
1.9, se concluye que la energa de activacin para las reacciones catalizada es menor,
debido a que los reactivos deben de vencer una barrera energtica menor y por lo tanto,
la velocidad aumenta. En el caso de las reacciones no catalizadas la energa de

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

activacin es mayor, se concluye que los reactivos requieren de una mayor energa para
interaccionar y formar los productos. La energa de activacin en la tabla 1.9 y 1.12 es la
misma para las reacciones, se concluye que ste mtodo es vlido porque al tener
concentraciones constantes, la velocidad de la reaccin es directamente proporcional a la
constante de velocidad y la velocidad inicial se puede expresar como el inverso del
tiempo.

Jimnez Hernndez Marcos:

En esta prctica se determin la energa de activacin de la reaccin del ion yoduro con el
ion persulfato; de los datos experimentales se puede concluir que a mayor temperatura
aumenta la constante cintica de velocidad, por lo cual aumenta la velocidad de reaccin.
Se corroboro que la reaccin en un medio cataltico con iones de Cu 2+ tiene velocidades
de reaccin ms grandes, se concluye que el catalizador reduce la barrera energtica que
tiene que rebasar la reaccin para que esta se lleve a cabo, por lo que la energa de
activacin de la reaccin en medio cataltico es menor a la energa de activacin sin
catalizador. Se corroboro que al graficar el Ln(1/t) vs 1/T se obtienen los mismo valores
para la energa de activacin que aplicando la linealizacion de la ecuacin de Arrhenius,
esto tienen fundamento en que la velocidad depende directamente de k y a su vez la
velocidad est definida como el diferencial de las concentraciones entre el tiempo,
entonces al trabajar a concentraciones iguales en todos los ensayos, es aplicable este
mtodo. Con base en esto se concluye que la prctica fue realizada de manera correcta,
alcanzando los objetivos planteados al inicio de la misma.

Snchez Hernndez Ada:

Se puede concluir que la temperatura est directamente relacionada con la velocidad de


reaccin ya que al disminuir la temperatura, la velocidad de reaccin es ms lenta y al
aumentarla, la velocidad tambin aumenta. Esto tambin se puede comprobar con las
constantes de velocidad ya que son las que dependen directamente de la temperatura,
por lo tanto, si la temperatura aumenta, la constante de velocidad tambin aumenta y por
consiguiente, la velocidad de reaccin aumentar, lo mismo ocurre si la T disminuye.

El efecto de un catalizador, de igual manera que la temperatura, afecta directamente a la


velocidad de reaccin, ya que este la acelera de manera que puede reducir casi 8 veces
el tiempo en que la reaccin se lleva a cabo.

Gracias a la ecuacin de Arrhenius, la cual trabaja con la constante de velocidad y


temperaturas, pudimos obtener la energa de activacin de esta reaccin, a partir de la
pendiente de una grfica de lnk contra 1/T y comparando las energas de activacin de
las reacciones catalizadas y no catalizadas, se tiene una energa de activacin menor en

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Efecto de la temperatura en la velocidad de una reaccin. Determinacin de la
energa de activacin.

las reacciones catalizadas que en las no catalizadas ya que se necesita menor energa
para que los reactivos se transformen a productos con la presencia de un catalizador.

8. Bibliografa:

Levenspiel, O. (2011). Ingeniera de las reacciones qumicas. Editorial Limusa. Mxico.


pgs. 72-73

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