MATERIALES POLIMRICOS

Cdigo: 770057M
Programa Acadmico: 3741, Ingeniera de
Materiales
Crditos: Tres
Perodo: Marzo-Julio de 2016
Da y hora: Jueves de 10:00-13:00

Profesor:
Ing. Edgar Franco Ph.D

UNIVERSIDAD DEL VALLE

CALI, COLOMBIA
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
Consideraciones importantes:

Solo se consideran la descomposicin,

propagacin y terminacin.
Todas las reacciones son irreversibles.
Los radicales iniciadores se consumen tan
rpido como los generados.
La concentracin de radicales [M] y [R] es
estacionaria.
La terminacin acurre solo por mutua
desactivacin de dos macroradicales.
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
Iniciacin:

Propagacin:

En general
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
Terminacin de cadena
Por combinacin:

Por desproporcin:

En general:
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES

Descomposicin

Propagacin

Terminacin
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
VELOCIDAD DE POLIMERIZACION:
Considerando un estado estacionario:
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
ECUACIN CINTICA DE LONGITUD DE
CADENA:

Es el nmero promedio de molculas monmeros

consumidos por cada radical libre generado por el
iniciador. De esta manera expresa el nmero de
molculas de monmeros adicionados en el
crecimiento de la cadena.
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
POR RADICALES LIBRES
PESO MOLECULAR

Como la anterior ecuacin entrega el nmero de

molculas presentes en el crecimiento de cadena en el
tiempo de terminacin, la longitud de cadena del
polmero inactivo se puede calcular de la siguiente
manera:
Dp=2, cuando la terminacin ocurre por combinacin
Dp=, cuando la terminacin ocurre por desproporcin
Dp=, cuando la terminacin es una mezcla, 1 2
EJEMPLO

100 litros de metil metacrilato (C5H802),

reacciona con 10,2 moles de un iniciador a 60
C. kp=5.5 l/(moles*s), kt=25,5*106
l/(mol*s), densidad monmero 0,94 g/cm3,
f=0,3 y t1/2 para el iniciador es de 50 horas.
Calcular la longitud de cadena y el peso
molecular promedio alcanzado si la
terminacin es por combinacin.
EJERCICIOS
EJERCICIOS (CONTINUACIN)
Se han obtenido los siguientes valores experimentales para
la polimerizacin del estireno en benceno a 60C, usando
como iniciador perxido de benzoilo de concentracin
[I]=0,004 mol.L-1

Sabiendo que la reaccin transcurre por va radical y que

kp2/kt es en este caso 0,95x10-3 L.mol-1s-1 calcule:
a) La constante de velocidad eficaz (kdf) y
b) la concentracin de monmero a las dos horas de
comenzar una reaccin semejante en la que [Mo]=1 mol.L-1,
con [I]=0,008 mol.L-1
 POLIMERIZACIN DE ADICIN O EN CADENA
La polimerizacin en cadena puede proceder con iones,
como partculas propagadoras de la cadena, en vez de
radicales libres. Estos iones pueden ser cationes o aniones
dependiendo del tipo de iniciador empleado.

Polimerizacin catinica: Los catalizadores de la

polimerizacin catinica son cidos de Lewis y de Friedel-
Crafts, catalizadores como el BF3, AlCl3, y SnCl4 y cidos
fuertes como el H2SO4. Los
co-catalizadores son, por ejemplo, el agua y el isobutano. Un
ejemplo de la polimerizacin catinica
es la sntesis de poliisobutano:
POLIMERIZACIN DE ADICIN O EN CADENA
Polimerizacin catinica:
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
CATINICA

Ecuaciones de velocidad
 REACCIN DE POLIMERIZACIN POR
RADICALES LIBRES

TAREA
1. Dibuje las etapas de la reaccin de polimerizacin
en cadena catinica de poliisobutileno. Use como
catalizados AlCl3 y co-catalizador agua.
 POLIMERIZACIN DE ADICIN O EN CADENA
Polimerizacin aninica:
Los catalizadores para la polimerizacin
aninica son los metales alcalinos, amidas de
metales alcalinos, alcxidos, y cianuros. El co-
catalizadores son los disolventes
orgnicos, como el heptano.

Un ejemplo de polimerizacin aninica es la

sntesis de poliestireno:
 POLIMERIZACIN DE ADICIN O EN CADENA
Polimerizacin del poliestireno
CINTICA DE LA REACCIN DE POLIMERIZACIN
ANINICA

Ecuaciones de velocidad