Tema 1: Temperatura y

Calor
1.-Conceptos previos
2.-Equilibrio trmico y ley cero de la termodinmica
3.-Termmetros y escala de temperatura del gas ideal
4.-Escalas termomtricas
5.- Ecuacin trmica de estado, coeficientes trmicos
6.- Calor. Intercambios de calor, calor especfico y capacidad
calorfica
7.-Calores especficos en los gases: relacin de Mayer
8.-Cambio de fase y calor latente
TEMA 1: TEMPERATURA Y CALOR.

La termodinmica es la ciencia que se encarga de la descripcin macroscpica

de la interaccin de un sistema con sus alrededores. Para describir el
estado de un sistema se utilizan variables macroscpicas que se
denominan variables de estado y que son magnitudes cuyos valores
cambian como respuesta a las interacciones de un sistema con sus
alrededores.

1.- Conceptos previos

Sistema termodinmico: cualquier cuerpo o conjunto de partculas
formado por un gran nmero de individualidades separadas del
exterior por una superficie cerrada. Atendiendo a su relacin con el
exterior los sistemas se clasifican en:
a) Sistemas abiertos: pueden intercambiar energa y materia con
los alrededores
b) Sistemas cerrados: pueden intercambiar energa con los
alrededores en forma de calor o de trabajo pero no pueden
intercambiar masa las paredes sern diatrmicas (paredes
metlicas)
c) Sistemas aislados: no pueden intercambiar ni energa ni materia
la superficie que los envuelve es adiabtica (capa gruesa de
material aislante).
TEMA 1: TEMPERATURA Y CALOR.
1.- Conceptos previos

Para especificar el estado de un sistema es necesario detallar los valores de

ciertos atributos macroscpicos que dependen nicamente del estado en que
se encuentra y son independientes de su evolucin. Estas propiedades
termodinmicas se denominan variables, parmetros se pueden clasificar
desde dos puntos de vista.

Parmetros externos e internos:

a) Parmetros externos. Aquellos que su cuanta depende de la

posicin de cuerpos externos. Se denominan genricamente X. Ej.: el
volumen ocupado por un gas en el interior de un cilindro provisto de
un mbolo, pues su valor depender de la posicin de ste. La
intensidad de un campo de fuerzas ya que depender de la posicin y
de, por ejemplo para el campo elctrico, de la presencia de otras
cargas.
b) Parmetros internos: aquellos cuya cuanta depende de la
distribucin y estado de movimiento de las partculas del sistema. Se
denominan genricamente Y .Ej.: presin, densidad polarizacin
elctrica, etc. Los parmetros internos dependen de los parmetros
externos.
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1.- Conceptos previos

Variables termodinmicas o de estado

a) Variables termodinmicas intensivas: temperatura, presin, tensin

superficial, calor especfico, etc. Son aquellas cuyo valor no cambia
cuando dividimos el sistema en varios subsistemas.
b) Variables extensivas: masa, volumen momento magntico, carga
elctrica, capacidad calorfica, etc, aquellas cuya cuanta cambia al dividir
el sistema y cuyo valor depende del nmero de molculas.

Cuando los parmetros de un sistema termodinmico permanecen

constantes en el tiempo se dice que el sistema est en equilibrio
termodinmico que implica:

a) Equilibrio trmico, temperatura constante en todo el sistema.

b) Equilibrio mecnico, misma presin en todo el sistema.
c) Equilibrio qumico la composicin no vara debido a la ausencia de
reacciones qumicas en el sistema.
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2.-equilibrio trmico y ley cero

de la termodinmica

Supongamos dos sistemas

termodinmicos A y B separados entre s
por una pared diatrmica, rodeados y
aislados del exterior mediante paredes Esto podra ocurrir tambin sin necesidad
adiabticas.
de que A y B estn en contacto directo, por
Si se permite interaccionar a los
ejemplo si A y B estn separados por una
sistemas A y B a travs de una pared
pared adiabtica y ambos estn en contacto
diatrmica de forma que cambiarn
con un tercer sistema C a travs de una
algunas variables de estado de cada
pared diatrmica, despus de un tiempo
sistema, cuando stas alcancen valores
suficientemente largo, las variables de
constantes se dice que los sistemas A y B
estado de cada sistema se hacen
estn en equilibrio trmico entre s.
constantes, por tanto los sistemas A y C
estn en equilibrio trmico y tambin lo
estn los sistemas B y C. Los experimentos
demuestran que los sistemas A y B estn
tambin en equilibrio trmico.

Este resultado se recoge en la ley cero de

la termodinmica que dice:
Dos sistemas que estn en equilibrio
trmico con un tercero, estn a su vez
en equilibrio trmico entre s.
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3.- Termmetros y la escala de temperaturas del gas ideal

Temperatura Como hemos visto la temperatura de un sistema es aquella propiedad que

determina si est o no en equilibrio trmico con otros sistemas. La temperatura de todos
los sistemas en equilibrio trmico puede representarse por un nmero.

Termmetros Un termmetro es cualquier dispositivo o sistema que se utiliza para

conectar el valor de cualquiera de sus variables con la temperatura. Debe tener alguna
propiedad, longitud, presin, resistencia elctrica, que vare con la temperatura de manera
que sea fcilmente medible, que la sensibilidad de sus indicaciones no dependa del
material utilizado en su construccin y que mida temperaturas en un margen amplio.

Tipos de termmetros.

Termmetro de mercurio.
La temperatura viene indicada por la longitud de una columna de mercurio dentro de un
capilar de vidrio. Se eligen dos puntos fijos entre los que se establece una graduacin a
intervalos iguales de longitud. Dichos puntos pueden ser puntos de fusin y ebullicin del
agua, a presin atmosfrica.
Termopar.
Consiste en dos empalmes de dos alambres de metales diferentes. Si uno de los
empalmes(o soldadura) se mantiene a una temperatura de referencia (bao de agua y
hielo) y el otro a una temperatura distinta, existir una diferencia de potencial elctrico o
voltaje entre ambos empalmes. Otro tipo de termmetro elctrico es el termmetro de
resistencia basado en que la resistencia de un conductor (el termmetro) vara con la
temperatura.
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Termmetro de gas a volumen constante

Consta de una cmara que contiene un gas y

un mecanismo para asegurar que el volumen
ocupado por el gas permanece constante. En
l se mide la presin del gas y sta sirve para
determinar la temperatura, ya que la
temperatura es proporcional a la presin del
gas. Supongamos que ponemos este
termmetro en contacto con un sistema A y
dejamos que alcance el equilibrio trmico a
esa temperatura la denominamos TA y
medimos la presin en la cmara del
termmetro pA. Seguidamente dejamos que el
termmetro alcance el equilibrio trmico con
otro sistema B, a la temperatura de ese
sistema TB, le corresponder una presin pB.
As se tiene que:

TA T
= B
pA pB
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Termmetro de gas a volumen
constante
Para establecer una escala de temperatura
hay que asignar un valor numrico de sta
a algn punto fijo correspondiente a un
estado bien determinado de un sistema.
Por convenio se elige el punto triple del
agua, que es el estado en el que coexisten
las tres fases en equilibrio. En este estado
coinciden el punto de fusin, el punto de
ebullicin y el punto de sublimacin. Dicho
punto tiene lugar a una presin de vapor del
agua de 610 Pa (0,006 atm) y una
temperatura de T3 = 0.01C en la escala de
Celsius.
La temperatura de este punto de referencia
en el SI cuya unidad es el Kelvin, K sera:
p
T3= 273.16 K. En dicha escala el grado
Celsius y el grado Kelvin son iguales. Con
T = (273,16 K )
esta referencia la temperatura de un
p3
sistema medida por el termmetro de gas a
volumen constante ser:
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4.-Escalas de temperatura

Se basa en las propiedades del agua. La

temperatura del punto de fusin del agua
corresponde a 0C y la del punto de ebullicin
a 100C.

El grado Celsius y el Kelvin son iguales en

ambas escalas y solamente difieren en su
punto cero, de forma que el cero de la escala
Celsius es igual a 273,15 K y el 0 de la escala
Kelvin ser igual a -273,15C.

En los pases anglosajones se utiliza la escala

Farenheit. En esta escala la temperatura de
fusin del agua es 32F y la temperatura de
ebullicin corresponde a 212F. 9
Un grado en la escala Celsius y la escala TF = TC + 32 F
Farenheit tiene distinto tamao . En la escala 5
Farenheit dichos puntos estn separados por
180 (212-32) unidades.
De esta forma 1C=1,8F.
Para convertir una temperatura dada en una
escala en la otra se utiliza la siguiente
relacin:
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5.-Ecuaciones trmicas de estado. Coeficientes trmicos.
Para la descripcin de un sistema termodinmico no solamente son necesarios
los parmetros externos, X, sino que se necesita una nueva magnitud que
caracteriza el estado interno del sistema y que en virtud de los intercambios
energticos de los sistemas debido a la interaccin trmica, adquiere el mismo
valor en todos los sistemas en contacto trmico y que permanece constante
una vez que se alcanza el equilibrio.
Esta magnitud cuya cuanta es independiente del nmero de individualidades
del sistema depende nicamente de los parmetros externos y de la energa del
sistema se denomina Temperatura. Ser un parmetro interno y una variable
intensiva.

El segundo postulado se puede enunciar como: todos los parmetros internos

(Y) de un sistema en equilibrio termodinmico son funcin de los parmetros
externos (X) y de la temperatura, la cual, es una manifestacin de la energa
del sistema. Y = Y X ,T
i i ( i )
De esta forma la variacin de una de las variables de Estado de un sistema
termodinmico influye en el resto de las variables de Estado. Los coeficientes
trmicos del sistema nos indican dicha variacin.

La variacin en la variable Y debido a un cambio en X y T ser:

Y Y
dY = dX + dT
X T
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5.-Ecuaciones trmicas de estado de un gas ideal

En el caso particular del gas ideal como slo poseen un parmetro externo
que refleja el acoplamiento del sistema con los alrededores, V, la ecuacin
trmica ser: P = P (V , T )
As conocido el valor de dos coordenadas termodinmicas la tercera posee el
valor que se deduce de la ecuacin trmica. A partir de los datos
experimentales cuando un gas se somete a presiones diferentes y se calienta
a distintas temperaturas, al medir para cada pareja P y T su volumen molar
v la representacin de Pv/T en funcin de P a distintas temperaturas, se
observa que todas las isotermas a P=0, se cortan en el mismo punto cuyo
valor es 8,3149J/mol.K. Este valor se denomina constante universal de los
gases ideales, R.

As, la ecuacin trmica de estado del gas ideal ser:

R.T V
p= siendo, v : volumen, molar v =
v n
nRT
p=
V
Siempre que trabajemos con el gas real a bajas presiones estaremos cerca
del comportamiento del gas ideal y podremos aplicar la ecuacin anterior.
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5.-Ecuaciones trmicas de estado. Coeficientes trmicos. Dilatacin de slidos y
lquidos
Como sabemos, si en un sistema termodinmico se altera alguna de las variables de Estado,
esa variacin afectar a las dems variables. Supongamos la ecuacin de estado V=V(p,T).
Veamos como vara el volumen al variar el resto de las variables:

V V
dV = dT +
p
dp
T p T
Veamos, a partir de la definicin de unos coeficientes trmicos, como quedara esta
ecuacin.
Supongamos que un slido o un lquido experimentan un cambio de volumen dV cuando la
temperatura cambia en dT. Se define el coeficiente de dilatacin cbica , como la variacin
relativa del volumen dV/V dividida por la variacin de la temperatura dT:
1 V V / V V / V V
= = = = 1 + T
V T p T p T p V0

Para un cuerpo en forma de barra o cable, slo interesa de ordinario la variacin de

longitud con la temperatura, y por esos se define un coeficiente de dilatacin lineal . Si l es
la longitud: 1 l l / l l / l
l = l
= l = =1 + l T
l T p T p T p l0
Siendo la relacin entre ambos coeficientes para una sustancia istropa (mismo
comportamiento en las tres direcciones) es: = 3l
Si se define un coeficiente, compresibilidad isotrmica k y un coeficiente piezotrmico
1 V 1 p
= ; = = p
V p T p T V
De esta forma la ecuacin primera quedara como:
dV = VdT Vdp
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Dilatacin anmala del agua

El agua tambin se expande, aunque no linealmente con el aumento de la temperatura en

el rango de 4 a 100C. No obstante entre 0 y 4C el agua se contrae al aumentar la
temperatura, por tanto disminuye su volumen aumentando su densidad lo cual explica
porque el hielo 0 flota sobre el agua. La propiedad del agua de presentar su mayor
densidad a 4C desempea un importante papel en la naturaleza, a ello se debe que el
agua profunda de lagos ros y mares no se enfre casi nunca por debajo de dicha
temperatura mientras que el hielo que por su menor densidad sobrenada asla el resto
del agua de nuevas prdidas calorficas.

Dilatacin de los gases

Cuando cambia la temperatura de un gas, varan simultneamente su volumen y su

presin. Como tanto el volumen como la presin pueden mantenerse constantes durante
un cambio en la temperatura de un gas, debemos considerar por separado los efectos que
los cambios de temperatura producen en el volumen y en la presin de los gases.
1 p p / p p / p p
= = = = 1 + T
p T V T V T V p 0

1 V V / V V / V V
= = = = 1 + T
V T p T p T p V0

los valores de los coeficientes y coinciden aproximadamente y que no dependen de la

naturaleza del gas, siendo mas parecidos cuanto menor sea la presin del gas.
1 1
= = 0,003661K 1 = =
273,15 K T0
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6.-Calor
Las ideas relativas a la naturaleza del calor fueron evolucionando durante el
desarrollo de la fsica hasta que qued perfectamente establecido el hecho de
que el calor es una forma de energa que puede transformarse en otras y
viceversa.

Supongamos dos cuerpos A y B a temperaturas T1 y T2 respectivamente;

supongamos que T1 sea mayor que T2; al poner ambos cuerpos en contacto la
experiencia demuestra que pasa de A a B cierta cantidad de energa
denominada calor, el cual no debe considerarse como ningn tipo de fluido como
se pensaba antiguamente, pues el calor adsorbido por un cuerpo se convierte en
energa que se encuentra repartida entre todas las partculas que lo constituyen.

El intercambio de calor entre cuerpos sigue dos principios

Principio de igualdad de intercambio de calor: cuando dos cuerpos
intercambian calor estando perfectamente aislados, la cantidad de energa
ganado por uno de ellos es exactamente igual a la perdida por el otro.
Principio de las transformaciones inversas: la cantidad de calor que hay que
suministrar a un cuerpo para calentarlo es exactamente la misma que ser
restituida por el cuerpo al enfriarse entre las mismas temperaturas

La energa calorfica adsorbida o cedida por un cuerpo es proporcional a su

masa, m. y a la variacin de temperatura que experimenta. Todo esto puede
expresarse mediante la ecuacin, que determina la cantidad de calor ganado o
cedido por un cuerpo: Q = m.c.T
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Intercambios de calor: calor especfico y capacidad calorfica

En la ecuacin anterior c representa el calor especfico del cuerpo, que se

define como la cantidad de calor necesaria para incrementar un grado la
temperatura de 1 gramo de dicha sustancia.

Calor especfico En el SI las unidades de c sern Jg-1K-1 o bien cal g-1K-1

(sera el mismo valor para C ya que el tamao del K y el C es el mismo). En
general los calores especficos dependen de la temperatura aunque en la
prctica se dan valores medios o los correspondientes a 20C.

El agua es una de las sustancias con mayor calor especfico y por eso se toma
como unidad definindose la calora como el calor necesario para elevar la
temperatura de un gramo de agua de 14,5 a 15,5C. La relacin entre la
calora y el Julio es: 1cal = 4,18 J ;1J = 0,24cal

A menudo en lugar de especificar la masa m de un sistema, especificamos el

nmero de moles n=m/M (M peso molecular). Entonces en lugar del calor
especfico c, se utiliza la capacidad calorfica molar C y el intercambio de
calor vendr determinado por
m
Q = n.C.T ; mc = nC C = c = Mc
n
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7.-Calores especficos en los gases
Al calentar un gas, debido a la gran variacin de volumen que sufre, la presin
no ser constante.
Como en gases es preferible hablar de moles en vez de masa hablaremos de
calores molares o capacidad calorfica molar a presin constante y a volumen
constante: Cp y Cv respectivamente.
Vamos a analizar la relacin entre ambos.
La ecuacin de estado de los gases ideales indica que:

pV = nRT ; R = 8,31J .mol 1 K 1 2calmol 1 K 1

Supongamos 1 mol de gas ideal que aumenta en 1 K su temperatura.

W = R
n = 1mol
Q p = Qv + W W = pV Q p = C p C p = Cv + R
T = 1K
Qv = Cv
Esta relacin se denomina relacin de Mayer.
Sus valores son:
Gases monoatmicos Cp=(5/2)R5 cal mol-1 K-1 y Cv=(3/2)R3 cal mol-1 K-1
Gases diatmicos Cp=(7/2)R7 cal mol-1 K-1 y Cv=(5/2)R3 cal mol-1 K-1

Tambin se define =Cp /Cv .

Para gases monoatmicos su valor es 1,67 y para diatmicos 1,40
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8.- Cambios de estado y calor latente

A presin atmosfrica, la temperatura del punto de fusin del agua (hielo) es

de 0,00C. Mientras se funde el agua, cambiando su fase de slido a lquido,
debe cederse calor aunque su temperatura permanece fija. De igual manera
cuando el lquido se congela pasando a la fase slido, debe extraerse calor. La
cantidad de calor por unidad de masa cedido o extrado de una sustancia que
experimenta un cambio de fase se denomina calor latente L:
Q = m.L
Las unidades en el sistema internacional del calor latente son J/kg. El calor
latente para una sustancia que experimenta un cambio de fase slido-lquido
se expresa por Lf y se denomina calor latente de fusin, mientras que para un
cambio de fase lquido-vapor se denomina calor latente de evaporizacin y se
expresa por Le.

El hecho de que la temperatura permanezca constante durante un cambio de fase puede

explicarse de la siguiente manera (recurriendo a la teora molecular). Las molculas de un
lquido estn muy prximas unas de otras y ejercen fuerzas atractivas entre s. Las
molculas de un gas estn muy separadas. Convertir una sustancia de lquido a vapor
requiere la energa necesaria para vencer la atraccin intermolecular del lquido. La
energa suministrada al lquido es utilizada en aumentar la energa potencial de sus
molculas (para poder vencer las fuerzas atractivas que tienden a unirlas), y por tanto no
incrementa su energa cintica, lo cual justifica que la temperatura permanezca constante
puesto que la energa cintica de las molculas de un gas es funcin de su temperatura.