Laboratorio N6:

Calorimetra de Barrido
Diferencial
 Preguntas

1- Qu es DSC?
DSC (Differential scanning calorimetry) o Calorimetra de barrido diferencias es una tcnica
Termoanaltica en la que se observa la diferencia de calor que hay entre una muestra y una
referencia

2- Qu informacin obtienes de un termograma de DSC?

Se obtiene la medida la energa necesaria para hacer nula la diferencia de temperatura entre
una muestra y un material de referencia en funcin del tiempo o de la temperatura, cuando
ambos son sometidos a idnticas condiciones de temperatura en un ambiente que se calienta o
enfra a velocidad controlada

3- Enumere al menos cuatro procesos que pudo observar en los termograma

obtenidos en los laboratorios (Identifquelos)
a. Fusin: el cual ocurre cuando la temperatura va en aumento dando lugar a los picos
endotrmicos a una temperatura Tm. Siendo una transicin de primer orden, es la primera
derivada en la funcin termodinmica la que sufre un salto durante el proceso. La
temperatura de fusin se puede definir como la correspondiente al mximo del pico de fusin.
b. Temperatura de transicin vtrea: A temperaturas bajas, el polmero se encuentra en su estado
vtreo, en el que los movimientos moleculares (saltos conformacionales) estn congelados.
La variacin de la capacidad calorfica con la temperatura es de forma lineal. Al llegar a la
transicin vtrea comienzan ya a tener lugar movimientos de segmentos de las cadenas del
polmero, aumenta el volumen libre, hacindose el material ms blando
c. Temperatura de cristalizacin: Al seguir calentando la muestra puede que el polmero cristalice. Al
enfriar rpidamente el polmero, quedaron impedidos los movimientos moleculares y no fue posible el
que tuviera lugar la cristalizacin. Al calentar lentamente el polmero por encima de su Tg, las
cadenas tienen ya suficiente movilidad para cristalizar a temperaturas por debajo de su punto de
fusin. El proceso de cristalizacin es un proceso exotrmico, manifestndose en el termograma
mediante un pico.
d. Degradacin: A temperaturas muy altas tiene lugar la degradacin del polmero. En el termograma
existen numerosos factores que alteran la forma de las diferentes transiciones. Una caracterstica
general de las mismas es que no ocurren a una temperatura fija, sino que cubren un amplio intervalo
de temperaturas. Esto es debido a la naturaleza irregular de los sistemas polimricos: polidispersidad,
distinto tamao de cristales, etc.

4- Cules son las unidades en cada uno de los ejes de un termograma de DSC y
que representan?
En las coordenadas del eje X va el Flujo Calorfico, el cual se mide en caloras o en joule,
mientras que en las coordenadas del eje y va el tiempo o la temperatura (se puede hacer este
cambio ya que la temperatura va siendo disminuida o aumentada a medida que se realiza un
control en el tiempo al que va sucediendo), esta puede ser medido dependiendo de lo que se
use, en caso de la temperatura es medida en C mientras que en el caso del tiempo puede ser
medido en minutos, segundos u horas.

5- Es posible reconocer procesos exotrmicos y endotrmicos a partir de un

termograma? Explique
Los procesos pueden ser reconocidos debidos a que estas pueden ser mostradas por medio de
picos que poseen pendiente positiva o negativa, los cuales son proporcional al cambio de la
entalpa que posee la muestra. Las reacciones exotrmicas que exhibe la muestra pueden ser
mostradas como picos positivos o negativos,

6- Es posible calcular la entalpia de fusin de una muestra a partir de su

correspondiente termograma? Explique como lo hara
Dependiendo de de los efectos que hay sobre o bajo la curva DSC se pueden usar para
calcular las entalpias de transiciones. Ya que este clculo es realizado mediante la integracin
del pico correspondiente a una transicin dada ya que se calcula como
H = KA
En la que H es la entalpia de transicin, K es la constante calorimtrica y A es el rea bajo la
curva. La constante Calorimtrica vara dependiendo del instrumento utilizado, y su
determinacin puede ser dada si se analiza una muestra que est bien caracterizada con
entalpias de transicin conocidas.
 7- Explique cmo funciona un equipo de DSC y cules son las principales
diferencias instrumentales con el calormetro de que usted utilizo en el
laboratorio N2 de este curso
El DSC mide las entalpas asociadas a transiciones y reacciones qumicas, determina la
temperatura a la que suceden estos procesos, permite hacer anlisis trmicos para detectar
cambios en la microestructura de los materiales mediante rampas de enfriamiento y de
calentamiento. El mtodo se emplea para la identificacin y la caracterizacin de materiales,
determina temperaturas de transicin de la cristalizacin en frio, cambios de fase,
temperaturas de fusin y de cristalizacin, etc.
Para usar el calormetro, un cientfico pondr una cantidad precisa de agua pura dentro de la
cmara de agua. El volumen puede variar, pero por lo general se colocan 100 mililitros. La
temperatura del agua se lee y se registra y luego se mide la cantidad precisa de qumicos que
quieres estudiar, los pones en la cmara de reaccin y cierras la tapa. Debes cuidar de cerca el
termmetro por si hay cambios de temperatura. A medida que la reaccin qumica se vaya
llevando a cabo, la temperatura subir o bajar. Si aumenta, ir hasta su pico y luego bajar.
Lo contrario se da si la temperatura desciende. Es importante que anules los valores mnimos
y mximos.
La finalidad de la calorimetra diferencial de barrido es registrar la diferencia en el cambio de
entalpa que tiene lugar entre la muestra y un material inerte de referencia en funcin de la
temperatura o del tiempo, cuando ambos estn sometidos a un programa controlado de
temperaturas caractersticas (fusin, cristalizacin, transiciones polimorfas, reacciones,
transiciones vtreas), en tanto, el calormetro lo que entrega es solo la temperatura de la
reaccin, si se liber o absorbi calor.

Informacin entregada por el equipo DSC:

Fusin, cristalizacin, calores de transformacin y reaccin (entalpas)

Cristalinita de sustancias semicristalinas.
Descomposicin, estabilidad trmica
Estabilidad de Oxidacin (OIT, OOT oxidative-induction time y
oxidationonsettemperature, respectivamente)
Grado de curado de resinas, adhesivos, etc.
Pureza eutctica
Calor especfico (cp)
Compatibilidad entre componentes
Influencia del envejecimiento
Distribucin del peso molecular ( forma de pico para polmeros)
Efecto de aditivos, suavizantes, o mezclas de regranulados (para materiales
polimricos)
 8- Comente que materiales (y por qu) seran importantes de analizar en el campo
farmacutico en trminos de la presente tcnica
La DSC es de utilizacin frecuente en las industrias farmacuticas y de polmeros. Para
qumicos de polmeros, la DSC es una herramienta comn para estudiar procesos de curado,
que permite el ajuste fino de propiedades polimricas. El entrecruzamiento (cross-linking) de
molculas polimricas que tiene lugar en el proceso de curado es exotrmico y da lugar a un
pico positivo en la curva DSC que usualmente aparece sucesivamente a la transicin vtrea.
En la industria farmacutica es necesario disponer de frmacos y drogas bien caracterizados
para definir parmetros de procesado y a efectos de dosificacin clnica. Por ejemplo, si es
necesario administrar un frmaco en forma amorfa, es deseable procesar el frmaco a
temperaturas por debajo de aquella a la que la cristalizacin pueda presentarse.

9- El termograma DSC para un organogel transportados de ketoprofeno (KPST) se

muestra en la siguiente figura. Comente cual es la principal caracterstica que
arroja como informacin principal este termograma

Los termogramas son todos aquellos mtodos de medida basados en el cambio, con la
temperatura (o en funcin del tiempo a temperatura constante), de una propiedad fsica o
mecnica de un material, mientras se le somete a un programa de temperaturas controlado.
En el campo de los polmeros pueden determinarse transiciones trmicas como la temperatura
de transicin vtrea Tg, temperatura de fusin Tm; se pueden hacer estudios de
compatibilidad de polmeros, reacciones de polimerizacin y procesos de curado. Cualquier
reaccin polimrica acompaada por un cambio entlpico puede ser seguida por DSC, sta
tcnica es ampliamente utilizada para el estudio de polimerizaciones, especialmente en
sistemas basados en resinas epoxi y monmeros acrlicos. La reaccin de formacin del
polmero tiene lugar con desprendimiento de calor de polimerizacin, La velocidad con que
se desprende este calor est relacionada con el desarrollo de la reaccin, lo que permite el
estudio de la cintica de polimerizacin.
El ketoprofeno poseen un carcter quiral, en su mayora las formas farmacuticas son preparados
racmicos de los enantimeros R(-) y S(+), siendo la forma S(+) la farmacolgicamente activa,
aunque la mayora de ellos sufren bioinversin42 "in vivo" de R(-) a S(+), por lo que posee
entantiomeros puros (enantimeros R(-)-KP y S(+)-KP) por medio del diagrama DSC, en el cual se
observa que tanto para los enantimeros como para la forma racmica apareci un nico pico
endotrmico. Por otro lado, para la mezcla fsica preparada y analizada slo por DSC, se puede
observar un comportamiento trmico que difiere de la forma racmica y de los enantimeros, no
observndose pico endotrmico nico y definido, sino un desdoblamiento, posiblemente debido a
transiciones vtreas metaestables. El desdoblamiento que se produce es a temperaturas inferiores a
70C. Por tanto ms cercano al punto de Punto de Fusin y Cristalinidad.

Referencia:

http://www.gp.santafe-conicet.gov.ar/cursos/a/a.07.pdf
https://es.wikipedia.org/wiki/Calorimetr%C3%ADa_diferencial_de_barrido
http://ocw.uc3m.es/ciencia-e-oin/caracterizacion-de-materiales/practicas-
2/Practicas_de_DSC.pdf
http://biblioteca.ucm.es/tesis/far/ucm-t26427.pdf