2.

Investigar y describir los enunciados de la segunda ley de la

termodinmica (Kelvin- Planck y Clausius, entre otros).

Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos

termodinmicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido

contrario. Tambin establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir

completamente toda la energa de un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, La

Segunda ley impone restricciones para las transferencias de energa que

hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta slo el Primer

Principio. La primera ley niega la posibilidad de crear o destruir energa; la

segunda limita la disponibilidad de la energa y las formas en que puede usarse y

convertirse. La segunda ley de la termodinmica apoya todo su contenido

aceptando la existencia de una magnitud fsica llamada entropa, de tal manera

que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni energa con su

entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero. La segunda

ley de la termodinmica o segundo principio de la termodinmica expresa, en una

forma concisa, que "La cantidad de entropa de cualquier sistema aislado

termodinmicamente tiende a incrementarse con el tiempo". Ms sencillamente,

cuando una parte de un sistema cerrado interacciona con otra parte, la energa

tiende a dividirse por igual, hasta que el sistema alcanza un equilibrio trmico.
Existen varios enunciados vlidos de la segunda ley de la termodinmica, dos de

ellos se presentan y analizan posteriormente, en relacin con algunos dispositivos

de ingeniera que operan en ciclos. En la naturaleza hay procesos que suceden,

pero cuyos procesos inversos no. Para explicar esta falta de reversibilidad se

formul la segunda ley de la termodinmica, que tiene dos enunciados

equivalentes:

Enunciado de Kelvin - Planck :

En la prctica, se encuentra que todas las mquinas trmicas slo convierten una

pequea fraccin del calor absorbido en trabajo mecnico. Por ejemplo un buen

motor de un automvil tiene una eficiencia aproximada de 20% y los motores

diesel tienen una eficiencia en el rango de 35% a 40%. En base a este hecho, el

enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la termodinmica es el

siguiente:
Es imposible construir una mquina trmica que, operando en un ciclo, no

produzca otro efecto que la absorcin de energa desde un depsito y la

realizacin de una cantidad igual de trabajo.

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una mquina de

movimiento perpetuo (mvil perpetuo) de segunda clase, es decir, una mquina

que pudiera violar la segunda ley de la termodinmica. (Una mquina de

movimiento perpetuo de primera clase es aquella que puede violar la primera ley

de la termodinmica (conservacin de la energa), tambin es imposible construir

una mquina de este tipo. Un refrigerador es una mquina trmica que opera en

sentido inverso, como se muestra de manera esquemtica en la figura de abajo.

La mquina absorbe calor QF de la fuente fra y entrega calor QC a la fuente

clida. Esto slo puede ser posible si se hace trabajo sobre el refrigerador. De la

primera ley, se ve que el calor cedido a la fuente caliente debe ser igual a la suma

del trabajo realizado y el calor absorbido de la fuente fra.

Enunciado de Clausius:

Resulta deseable construir un refrigerador que pueda realizar su proceso con el

mnimo de trabajo. Si se pudiera construir uno donde el proceso de refrigeracin

se realice sin ningn trabajo, se tendra un refrigerador perfecto. Esto es

imposible, porque se violara la segunda ley de la termodinmica, que es el

enunciado de Clausius de la segunda ley (Rudolf Clausius, alemn 1822-1888):

Es imposible construir una mquina cclica cuyo nico efecto sea la transferencia

continua de energa de un objeto a otro de mayor temperatura sin la entrada de

energa por trabajo.

En trminos sencillos, el calor no puede fluir espontneamente de un objeto fro a

otro clido. Este enunciado de la segunda ley establece la direccin del flujo de

calor entre dos objetos a diferentes temperaturas. El calor slo fluir del cuerpo

ms fro al ms clido si se hace trabajo sobre el sistema.

Representacin esquemtica de Clausius.

7. Describir el ciclo de Carnot y analizar los principios de Carnot.

En 1824 el ingeniero francs Sadi Carnot estudi la eficiencia de las diferentes

mquinas trmicas que trabajan transfiriendo calor de una fuente de calor a otra y

concluy que las ms eficientes son las que funcionan de manera reversible. Para

ello dise una mquina trmica totalmente reversible que funciona entre dos

fuentes de calor de temperaturas fijas. Esta mquina se conoce como la mquina

de Carnot y su funcionamiento se llama el ciclo de Carnot. Como sabemos las

mquinas trmicas son dispositivos cclicos y que el fluido de trabajo de una de

estas mquinas vuelve a su estado inicial al final de cada ciclo. Durante una parte

del ciclo el fluido realiza trabajo y durante otra se hace trabajo sobre el fluido. La

diferencia entre estos dos trabajos es el trabajo neto que entrega la mquina

trmica. La eficiencia del ciclo de una mquina trmica depende de los procesos

que constituyen el ciclo. El trabajo neto y, por tal, la eficiencia del ciclo, se pueden

reducir mediante procesos que requieren la mnima cantidad de trabajo.

Esquema del ciclo de Carnot

 .

La mquina de Carnot puede pensarse como un cilindro con un pistn y una biela

que convierte el movimiento lineal del pistn en movimiento circular. El cilindro

contiene una cierta cantidad de un gas ideal y la mquina funciona intercambiando

calor entre dos fuentes de temperaturas constantes T1 < T2. Las transferencias de

calor entre las fuentes y el gas del cilindro se hace isotrmicamente, es decir,

manteniendo la temperatura constante lo cual hace que esa parte del proceso sea

reversible. El ciclo se completa con una expansin y una compresin adiabticas,

es decir, sin intercambio de calor, que son tambin procesos reversibles.

Los cuatro procesos reversibles que conforman el ciclo de Carnot son los

siguientes:

1. Expansin isotrmica reversible. Se parte de una situacin en que el gas

ocupa el volumen mnimo Vmin y se encuentra a la temperatura T2 y la

presin es alta. Entonces se acerca la fuente de calor de temperatura T2 al

cilindro y se mantiene en contacto con ella mientras el gas se va

expandiendo a consecuencia de la elevada presin del gas. El gas al

expandirse tiende a enfriarse, pero absorbe calor de T2 y as mantiene su

temperatura constante durante esta primera parte de la expansin. El

volumen del gas aumenta produciendo un trabajo sobre el pistn que se

transfiere al movimiento circular. La temperatura del gas permanece

constante durante esta parte del ciclo, por tanto no cambia su energa

interna y todo el calor absorbido de T2 se convierte en trabajo.

dQ1 = dW1 >= 0 , dU1 = 0

2. Expansin adiabtica reversible. La expansin isotrmica termina en un

punto preciso tal que el resto de la expansin, que se realiza

adiabticamente (es decir sin intercambio de calor, el cilindro se mantiene

totalmente aislado de cualquier fuente de calor), permite que el gas se

enfre hasta alcanzar exactamente la temperatura T1 en el momento en que

el pistn alcanza el punto mximo de su carrera y el gas su alcanza su

volumen mximo Vmax. Durante esta etapa todo el trabajo realizado por el

gas proviene de su energa interna.

dQ2 = 0, dU2 = dW2 >= 0

3. Compresin isotrmica reversible. Se pone la fuente de calor de

temperatura T1 en contacto con el cilindro y el gas comienza a comprimirse

pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente fra

T2. Durante esta parte del ciclo se hace trabajo sobre el gas, pero como la

temperatura permanece constante, la energa interna del gas no cambia y

por tanto ese trabajo es absorbido en forma de calor por la fuente T1.

dQ3 = dW3 <= 0, dU3 = 0

4. Compresin adiabtica reversible. La fuente T1 se retira en el momento

adecuado para que durante el resto de la compresin el gas eleve su

temperatura hasta alcanzar exactamente el valor T2 al mismo tiempo que el

volumen del gas alcanza su valor mnimo Vmin. Durante esta etapa no hay

intercambio de calor, por eso se llama compresin adiabtica, y se realiza

un trabajo sobre el gas todo el cual se convierte en energa interna del gas.

dQ4 = 0, dU4 = dW4 <= 0

El diagrama P-V de este ciclo. El rea bajo la curva del proceso representa el

trabajo de frontera para procesos en cuasiequilibrio (internamente reversible); se

observa entonces que para este caso el rea bajo la curva 1-2-3 es el trabajo que

realiza el gas durante la parte de expansin del ciclo, y el rea bajo la curva 3-4-1

es el trabajo realizado sobre el gas durante la parte de compresin del ciclo. El

rea que encierra la trayectoria del ciclo (rea 1-2-3-4-1) es la diferencia entre

estas dos y representa el trabajo neto hecho durante el ciclo.

Los principios de Carnot. Se pueden obtener valiosas conclusiones a partir de la

segunda ley de la termodinmica que restringe la operacin de dispositivos

cclicos segn los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius; dos de stas son sobre

la eficiencia trmica de mquinas reversibles e irreversibles, se conocen como

principios de Carnot, los cuales se expresan como:

1. La eficiencia de una mquina trmica irreversible es siempre menor que la

eficiencia de una mquina reversible que opera entre los mismos dos depsitos.

2. Las eficiencias de las mquinas trmicas reversibles que operan entre los

mismos dos depsitos son las mismas.

Estos dos enunciados se pueden comprobar mediante la demostracin de que la

violacin de cualquiera de stos da como resultado la violacin de la segunda ley

de la termodinmica.

Para comprobar el primer enunciado, considere dos mquinas trmicas que

operan entre los mismos depsitos; una es reversible y la otra irreversible.

Despus a cada mquina se le suministra la misma cantidad de calor QH. La

cantidad de trabajo producida por la mquina trmica reversible es Wrev, y la que

produce la irreversible es Wirrev.

Principios de Carnot.
10. Deducir matemticamente la segunda ley de la termodinmica

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinmica, el segundo principio es de

tipo emprico, llegamos a l a travs de la experimentacin. La termodinmica no

se preocupa de demostrar por qu las cosas son as, y no de otra forma.

La segunda ley de la termodinmica se expresa en varias formulaciones

equivalentes:

Enunciado de Kelvin Planck: No es posible un proceso que convierta todo el

calor absorbido en trabajo.

Enunciado de Clausiois: No es posible ningn proceso cuyo nico resultado sea la

extraccin de calor de un cuerpo fro a otro ms caliente.

Una mquina trmica transforma energa trmica en trabajo realizando un ciclo de

manera continuada. En ellas no hay variacin de energa interna.

U=0.

Dado que T1 > T2, el calor fluye de manera espontnea desde la fuente al

sumidero. La mquina transforma parte de este calor en trabajo, y el resto fluye al

sumidero. No existe variacin en la energa interna de la mquina resultando:

U=0|QH|=|W|+|QL|

Donde hemos utilizado el valor absoluto para ser consistente con cualquiera de los

criterios de signos habituales. Observa que, en condiciones ptimas:

|W|=|QH||QL||W|<|QH|
Es decir, no todo el calor que absorve la mquina se transforma en trabajo.

El rendimiento o eficiencia trmica es la relacin entre el trabajo realizado y el

calor suministrado a la mquina en cada ciclo. Su expresin viene dada por:

trabajo neto
Eficienciatermica=
calor suministrado

W neto
nt =
QH

Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema

que efecta un ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:

W neto=Q H Q L

QL
t =1
QH
Donde:

: Rendimiento o eficiencia trmica. Representa la parte de calor que la mquina

aprovecha para realizar trabajo. Su valor se establece en tanto por uno ( = 1

significa rendimiento del 100% )

W : Trabajo realizado por la mquina. Su unidad de medida en el sistema

internacional es el julio ( J )

QH , QL : Calor. Representa el flujo de calor transferido entre la fuente y la

mquina y la mquina y el sumidero respectivamente. Su unidad de medida en el

sistema Internacional es el julio ( J ), aunque tambin se usa la calora ( cal ). 1 cal

= 4.184 jul