Revista CENIC.

Ciencias Qumicas
ISSN: 1015-8553
juan.araujo@cnic.edu.cu
Centro Nacional de Investigaciones Cientficas
Cuba

Rodrguez Rodrguez, Ana Cecilia; Luna Saucedo, Brbara; Martn Chvez, Liliana; Mosquera Sierra,
Javier; Zaldvar Subirat, Mercedes
Validacin de un mtodo de determinacin de Na, K, Cd, Pb y Hg por Espectrometr-a de Absorcin
Atmica en policosanol y extracto purificado de cera de caa
Revista CENIC. Ciencias Qumicas, vol. 36, nm. 1, 2005, pp. 9-14
Centro Nacional de Investigaciones Cientficas
La Habana, Cuba

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 Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. 1, 2005.

Validacin de un mtodo de determinacin de Na, K,

Cd, Pb y Hg por Espectrometra de Absorcin Atmica
en policosanol y extracto purificado de cera de caa

Ana Cecilia Rodrguez Rodrguez, Brbara Luna Saucedo, Liliana Martn Chvez, Javier Mosquera
Sierra y Mercedes Zaldvar Subirat.

*Laboratorio de Absorcin Atmica, Departamento de Aseguramiento de la Calidad, Direccin de Produccin, Centro Nacional
de Investigaciones Cientficas, Avenida 25 y 158, Playa, Apartado Portal 6414, Ciudad de La Habana, Cuba.

Recibido: 28 de octubre de 2003. Aceptado: 9 de septiembre de 2004.

Palabras clave: validacin de tcnicas analticas, espectrometra de absorcin atmica, principios activos.
Key words: validation of analytical methodology, atomic absorption spectrometry, active pharmaceutical ingredients.

RESUMEN. Se desarroll y valid una metodologa analtica para la determina- The coefficients of variation were lower
cin por espectrometra de absorcin atmica de los contenidos de Na, K, Cd, Pb y than 5 % what indicated an appropriate
Hg en policosanol y extracto purificado de cera de caa. Los criterios de validacin precision of the analytic method and
fueron los siguientes: linealidad, proporcionalidad, exactitud, especificidad y pre- equal result was obtained for the case
cisin en condiciones de repetibilidad y reproducibilidad. Para el Cd, Pb y Hg, se of the reproducibility. The LD and LC
calcularon los lmites de deteccin (LD) y cuantificacin (LC) en dos espectrme- were calculated in the two spectrom-
tros de absorcin atmica. Los criterios de aceptacin en todos los casos fueron eters, and in the GBC it was obtained
tomados de la Seccin Catalana de Normas de Buena Fabricacin y Control de the best values. The validation of this
Calidad, excepto para los lmites de deteccin y cuantificacin, donde se exige que methodology is part of the good quality
la suma de metales pesados debe ser menor de 10 ppm, especificacin de calidad control laboratory practices, indispens-
del producto que aparece en el registro sanitario del medicamento. En el estudio able for the fulfilment of the demands
de linealidad se encontraron coeficientes de variacin de los factores de respuesta of the national and international license
inferiores al 5 % y valores aceptables para la varianza del error experimental total y and the commercialization of active
la desviacin estndar de la pendiente, lo que denota una buena linealidad. En pharmaceutical ingredients in the na-
cuanto a la proporcionalidad, se comprob que el sistema no presenta sesgo. Para tional level and abroad.
los dos productos y los cinco elementos analizados la recuperacin se situ entre el
97 y 103 %, lo que indic una adecuada recuperacin-exactitud del mtodo. En INTRODUCCION
cuanto a la especificidad, se verific que en ningn caso hay interferencia de la
matriz en la determinacin de Na y K. Los coeficientes de variacin fueron meno-
En la seleccin y desarrollo de
res del 5 %, lo que indic una precisin adecuada del mtodo analtico. Igual resul- un mtodo analtico deben perfilar-
tado se obtuvo para el caso de la reproducibilidad. Se calcularon los LD y LC en los se cuatro pasos bsicos: (1) genera-
dos espectrmetros, obtenindose los mejores valores en el GBC 932plus. La valida- cin de datos, (2) revisin de la lite-
cin de esta metodologa forma parte de las buenas prcticas de laboratorio en el con- ratura, (3) desarrollo del mtodo
trol de calidad, imprescindible para el otorgamiento de la licencia nacional e internacio- (perfeccionar las condiciones expe-
nal y la comercializacin de principios activos en la red nacional y en el extranjero. rimentales) y (4) validacin del m-
todo antes de usarlo rutinariamen-
ABSTRACT. An analytical methodology for the determination of Na, K, Cd, Pb te.1 Una vez que el mtodo analtico
and Hg by atomic absorption spectrometry in policosanol and purified extract of se ha desarrollado, se valida antes o
cane wax was developed and validated. The validation criteria were the following: durante su empleo.2 Los laborato-
linearity, proportionality, specificity, accuracy and precision in repeatability and rios que pretenden alcanzar una
reproducibility conditions. The limits of detection (LD) and the limits of quantifi- elevada calidad en su trabajo, deben
cation (LQ) were calculated in cases of Cd, Pb and Hg in two spectrometers of demostrar que sus resultados de
atomic absorption. In all cases the acceptance criteria were the same of the Catalan medicin tienen la adecuada exac-
Section of Norms of Good Manufacture and Control of Quality, except in the cases
titud y precisin. El control de cali-
of the LD and and LQ which noticed according to the demands of the pharmaco-
dad ha sido establecido para alcan-
poeia for the control of heavy metals in similar products. In the linearity study the
coefficients of variation of the response factors were inferior to 5 % and acceptable
zar esta meta y la mayora de estas
values for the variance of the total experimental error and the standard deviation prcticas se describen en la litera-
of the slope, what denotes a good linearity. By the proportionality test was demon- tura y(o) en normas sobre asegura-
strated that the system had not bias. For the two products and the five analysed miento de la calidad. La aplicabili-
elements the recovery was located between the 97 and 103 %, as indication of satis- dad de un mtodo analtico dado tie-
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tudio de validacin del mtodo.1 La
validacin no implica que el mto-
do est libre de errores, slo confir-
ma que es conveniente para un pro-
psito determinado y debe quedar
claramente expresado en el Manual
de Calidad, de forma tal que cual-
quier analista pueda utilizarlo sin di-
ficultad. Los mtodos y procedi-
mientos utilizados tienen que ser
validados a travs del examen y el
aporte de evidencias objetivas que
demuestren que satisfacen los re-
quisitos particulares para los cuales
estn destinados.2 En algunos casos
es necesario utilizar mtodos que no
han sido normalizados y estos deben
ser validados apropiadamente antes
de ser utilizados. Por tanto, se deben
desarrollar procedimientos con una
informacin precisa de su alcance,
identificacin, descripcin del obje-
to, criterios a validar, patrones de re-
ferencia, condiciones ambientales,
criterios y(o) requisitos para la acep-
tacin o rechazo. La validacin del
mtodo establece que sus caracte-
rsticas son adecuadas para el uso
pensado, y asegura la calidad y fia-
bilidad del mtodo.3
En la industria farmacutica, la
validacin de un mtodo analtico es
indispensable para el registro de
cada producto.4 Muchos de los prin-
cipios, procedimientos y requisitos
de la validacin son comunes a la
mayora de mtodos analticos. La
validacin se realiza a travs de un
conjunto de experimentos, bajo las
condiciones especficas del mtodo,
el mismo tipo de matriz y empleando
muestras dopadas. Esto trae consigo
la evaluacin de varios indicadores
como exactitud, precisin (reprodu-
cibilidad), linealidad, sensibilidad, l-
mites de deteccin y cuantificacin,
recobrado y especificidad (selectivi-
dad).1 Las definiciones y los proce-
dimientos para el clculo de estos
indicadores estn adecuadamente
descritos en muchas publicaciones
relacionadas con el anlisis biom-
dico y farmacutico.5-14 Para produc-
tos industriales (drogas), los regu-
laciones exigen la identificacin de
impurezas a concentraciones de 0,1 %
para la mayora de los compues-
tos.15,16 Debe tenerse en cuenta qu
tcnica permite esto en cuanto a l-
mites de deteccin y selectividad.
Para cuantificar una sustancia a un
nivel del 0,1 %, la tcnica elegida
debe tener un lmite de determina-
cin de por lo menos 0,05 %.1
El policosanol y el extracto puri-
ficado de cera de caa de azcar son
coholes alifticos superiores aisla-
da de esa planta y utilizada en la
preparacin de las formas farma-
cuticas Ateromixol y Vasoactol.
El primero es un medicamento que
se emplea como terapia hipocoles-
terolemizante en pacientes con hi-
perlipoproteinemia primaria tipo
IIa o IIb. El segundo es un suple-
mento alimenticio para completar
la dieta diaria de personas en situa-
ciones de especial esfuerzo y des-
gaste fsico tales como individuos
de mediana y avanzada edad y(o)
deportistas.
La validacin de una metodolo-
ga analtica para la determinacin
de Na, K, Cd, Pb y Hg por espectro-
metra de absorcin atmica (EAA)
en muestras de policosanol y ex-
tracto purificado de cera de caa re-
sulta novedoso debido a que no
existen referencias en cuanto al
procedimiento a seguir para la
preparacin y determinacin de
esos metales en los productos
mencionados.
El objetivo de este trabajo fue el
desarrollo y validacin del mtodo
analtico para la determinacin de
los contenidos de Na, K, Cd, Pb y
Hg por espectrometra de absorcin cionaron 2 mL de mezcla cida y se
atmica de llama en muestras de
policosanol y extracto purificado de
cera de caa.
MATERIALES Y METODOS
Equipos
La pesada de las muestras se
realiz en balanza analtica Mettler
con precisin de 0,000 1 g . Para
la digestin de las muestras, se uti-
lizaron baos de arena modelo
RECISPLAC, marca Selecta, de fa-
bricacin espaola. En el caso del
mercurio, se emple un sistema ce-
rrado (bombas de digestin cida
marca Paar). En las determinacio-
nes por absorcin atmica, se utili-
zaron dos espectrmetros, el UNICAM
Solar 919 de fabricacin inglesa y
el GBC 932plus fabricado en Austra-
lia.
Reactivos
Para la digestin de las muestras
se utiliz cido ntrico y una mez-
cla compuesta por los cidos ntri-
co, sulfrico y perclrico de calidad
puros para anlisis (Merck) y en re-
lacin 10:4:1.
Las disoluciones patrones que
se utilizaron en la preparacin de
las curvas de calibracin se obtuvie-
ron a partir de disoluciones de re-
ferencia de 1 000 ppm de Na, K, Cd,
vos espectralmente puros (Specpu-
re). En todos los casos, se enras con
agua destilada.
La cristalera utilizada fue some-
tida al procedimiento de limpieza
siguiente: lavado con detergente y
agua corriente, con disolucin de
cido ntrico (1+1), luego con agua
corriente, enjuague con disolucin
de cido clorhdrico (1+1) y por l-
timo, enjuague con agua corriente
y agua destilada.
Digestin de las muestras para la
determinacin de Na, K, Cd y Pb
Se pesaron 500 mg de policosa-
nol y extracto purificado de cera de
caa con precisin de 0,000 1 g y
se colocaron en un matraz de 100 mL,
se aadieron 2 mL de HNO3 concen-
trado, se tap con un embudo y lue-
go, se coloc en el bao de arena
entre 100 y 150 C hasta formacin
de una sustancia slida oscura. Se
retir el matraz del bao de arena,
se dej refrescar para aadir 2 mL
ms de cido ntrico y se coloc nue-
vamente en el bao para continuar
la digestin. Esto se repiti hasta
que desapareci la sustancia slida
oscura. En este momento, se adi-
aument la temperatura entre 250
y 300 C, hasta que la disolucin se
volvi totalmente transparente y se
formaron cristales de sales hme-
das sin llevar a sequedad.
Ensayo en blanco. Se repiti el
procedimiento anterior a partir de
la adicin de los primeros 2 mL de
cido ntrico. Por cada muestra a di-
gerir se prepararon tres rplicas.
Digestin de las muestras para la
determinacin de Hg
Se pesaron 100 mg con precisin
de 0,000 1 g en papel de pesada, y
se trasvas a la tasa de tefln de la
bomba de digestin Paar. Se aadie-
ron 3 mL de cido ntrico concentra-
do, se coloc en la bomba de digestin,
la cual se sell convenientemente y se
coloc en la estufa a 90 C durante
2 h . Transcurrido este tiempo, se re-
tir la bomba de la estufa y se espe-
r que alcanzara la temperatura am-
biente.
Ensayo en blanco. Se repiti el pro-
cedimiento a partir de la adicin de los
3 mL de cido ntrico. Por cada mues-
tra a digerir se prepararon tres rpli-
cas.
Dilucin de las muestras digeridas
Para determinar el contenido de
Na, Cd y Pb, se trasvas cuantitati-

lumtricos de 25 mL y se enras con
agua destilada.
Para determinar el contenido de
K, se tom del volumtrico de 25 mL,
una alcuota de 1 mL, se trasvas a
otro volumtrico de 25 mL y se
enras con agua destilada.
Para determinar el contenido de
Hg se trasvas cuantitativamente el
contenido de la tasa de tefln, inclu-
yendo los blancos, a volumtricos
de 10 mL y se enras con agua des-
tilada.
Estudio de linealidad y proporcio-
nalidad17
Como criterios para una buena
linealidad del sistema se considera-
ron los siguientes:
Coeficiente de variacin de los
factores de respuesta (CVf) menor
del 5 %.
Prueba de linealidad de la pen-
diente b. A mayor pendiente ma-
yor sensibilidad y a menor va-
rianza de la pendiente Sb2 mejor
linealidad. Si texp es mayor que ttab
indica una elevada probabili-
dad de que b sea diferente de
cero.
A partir de disoluciones patro-
nes de 100 ppm de Na y K, se prepa-
raron disoluciones por triplicado
para cada elemento, en concentra-
ciones de 1; 1,5; 2; 3 y 4 ppm y se
midieron las absorbancias en el es-
pectrmetro GBC 932plus. Mediante
un programa de cmputo (Qbrecta)
que emplea el mtodo de los mni-
mos cuadrados, se obtuvieron las
expresiones de las rectas de calibra-
cin y = b x + a. Se calcularon los
factores de respuesta f, ( f ), las des-
viaciones estndar de f (DEf) y los
coeficientes de variacin (CVf) para
los dos elementos. Posteriormente,
se realiz la prueba de linealidad de
la pendiente, para lo cual, se calcu-
l la varianza del error experimen-
tal total o varianza residual S2y,x, la
varianza de la pendiente Sb2 y la des-
viacin estndar o error estndar de inicio de la digestin de la muestra,
la pendiente Sb. Se determinaron los
lmites de confianza b Sb, los va-
lores de texp (mdulo de b dividido
por Sb) y los valores de ttab para n-2
grados de libertad y 95 % de confian-
za (P = 0,5) .
Para el estudio de proporciona-
lidad, se obtuvo el valor de a, inter-
cepcin con el eje de las ordenadas
u ordenada en el origen, el cual in-
dica el error sistemtico del mto-
do. En el caso ideal debe ser cero.
Se calcul la varianza del trmi-
no independiente S2a, la desviacin
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grados de libertad y P = 0,05. Si en
estos lmites se incluye el cero, se
cumple la condicin de proporcio-
nalidad y el mtodo analtico no pre-
senta sesgo.
Determinacin del lmite de detec-
cin y cuantificacin
Existen varios procedimientos
para el clculo de estos lmites.17,18
El mtodo empleado es el anlisis
repetido del blanco de la muestra,
donde el nmero de rplicas debe
ser mayor o igual a 10. Se calcula el
valor promedio de las absorban-
cias ybl y la desviacin estndar Sbl
de las respuestas obtenidas y a par-
tir de estos valores, existen diferen-
tes expresiones que varan en fun-
cin de si se realiza o no correccin
de lectura frente al blanco. En el
caso de mtodos espectroscpicos
debe realizarse la correccin de la
lectura frente al blanco. Las expre-
siones para el clculo aparecen en
la Norma Catalana de Validacin de
Mtodos Analticos.19
Las curvas de calibracin se pre-
pararon en el intervalo siguiente:
Cd (0,2; 0,3; 0,4; 0,6; 0,8), Pb (0,5; 1; 2;
3 y 4) y Hg (0,1; 0,2; 0,3; y 0,4) ppm y
se midieron las absorbancias de es-
tas disoluciones en los dos espectr-
metros de absorcin atmica. Lue-
go, se prepararon 10 blancos y se
procesaron como se explica en el
epgrafe de digestin de las mues-
tras y se calcularon los lmites de
deteccin y cuantificacin para los
tres elementos.
Estudio de exactitud
Para determinar la exactitud, se
utiliz el mtodo de adicin de pa-
trn debido a que no se dispone de
una muestra de referencia en nin-
guno de los dos principios activos.
Como criterio de aceptacin, se con-
sider una recuperacin satisfacto-
ria entre 97 y 103 %. Como la adi-
cin de analito se realiz desde el
se evalu la recuperacin y exacti-
tud del mtodo.
Se pesaron cuatro rplicas de
0,500 0 g de cada producto y a dos
de ellas, se le aadieron cantidades
conocidas de los analitos. Se codifi-
caron como Muestras 1, 1, 2 y 2.
Muestras 1 y 1: Sin adicin de
analitos.
Muestras 2 y 2: Se realizaron las
adiciones siguientes: 1 ppm de K+,
1 ppm de Na+, 2 ppm de Pb2+, 0,3 ppm
Cd2+ y 0,3 ppm de Hg2+.
Se procesaron todas las mues-
concentraciones de las curvas de ca-
libracin empleadas en los dos es-
tudios anteriores. Se obtuvo la con-
centracin promedio de las mues-
tras con adicin y sin adicin de pa-
trn y se sustituyeron estos valores
en la expresin para el clculo del
porcentaje de recuperacin.17
Estudio de especificidad
El criterio de aceptacin utiliza-
do17 para el estudio de la especifici-
dad fue el siguiente:
Si una recta es y = b x + a y la
otra y = b x + a, los valores b y a
son aceptables si estn comprendidos
dentro de los lmites de confianza de b
(b t Sb) y a (a t Sa) con t(p = 0,05; n - 2).
Se prepararon dos curvas de ca-
libracin, una sin adicin de mues-
tra y en el mismo intervalo de con-
centraciones que las utilizadas en el
estudio de linealidad, y otra en el
mismo intervalo de concentracio-
nes, pero a la que se le adicion, a
cada disolucin patrn, 1 mL de la
muestra ya digerida. Se midieron
las absorbancias de estas disolucio-
nes en un solo espectrmetro, se ob-
tuvieron las curvas de calibracin y
se compararon las pendientes y los
interceptos. La no existencia de di-
ferencias significativas permiti de-
mostrar la especificidad del mto-
do.
Determinacin de la precisin en
condiciones de repetibilidad
El criterio de aceptacin para
una buena repetibilidad fue: CV r
(coeficiente de variacin de la repe-
tibilidad) menor del 5 %.
Se pesaron seis rplicas de 0,500 0 g
de cada producto y cada una se di-
giri de forma similar como se des-
cribi con anterioridad. Se trabaja-
ron con curvas de los dos elemen-
tos en el mismo intervalo de con-
centraciones ya descrito. Se midie-
ron a continuacin, las absorbancias
de las muestras en el espectrme-
tro de absorcin atmica por el mis-
mo analista bajo las mismas condi-
ciones y el mismo da. Se calcul el
valor medio de las seis rplicas ( x ),
la desviacin estndar (DE) y el co-
eficiente de variacin (CVr).
Determinacin de la precisin en
condiciones de reproducibilidad
El criterio de aceptacin en este
caso fue el mismo que para la repe-
tibilidad.
Tres analistas pesaron por dupli-
cado 0,500 0 g de cada producto y
siguieron el procedimiento descri-
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espectrmetros. Con las curvas de de las especificaciones de calidad Estudio de exactitud

calibracin de estudios anteriores
de los dos elementos, en el mismo
intervalo de concentraciones se mi-
dieron las absorbancias de las mues-
tras durante cuatro das diferentes.
Cada analista calcul el valor medio
de las concentraciones de las rpli-
cas ( x ) durante los cuatro das y el
resultado final se expres como el
promedio de las concentraciones
obtenidas DE. La reproducibili-
dad global se determin por el co-
eficiente de variacin (CVR).
RESULTADOS Y DISCUSIN
Estudio de la linealidad
Los resultados de este estudio se
resumen a continuacin.
Se pudo apreciar (Tabla 1) que
para los dos elementos analizados
los coeficientes de variacin de los
factores de respuesta son inferiores
a 5 % y se obtienen valores acepta-
bles para la varianza del error ex-
perimental total y la desviacin
estndar de la pendiente. En todos
los casos, los valores elevados de texp
indican una gran probabilidad de
que b sea distinta de cero, lo que
denota una buena linealidad. En
cuanto a la proporcionalidad, se ob-
serva que los intervalos de confianza
del trmino independiente incluyen
al cero, por lo que se puede decir que
el sistema no presenta sesgo.
Determinacin del lmite de detec-
cin y cuantificacin
El lmite de deteccin se utiliza
nicamente en ensayos lmite, an-
lisis de trazas y contaminantes. Este
es el caso de los metales Cd, Pb y
Hg en las muestras analizadas. Una
del policosanol y el extracto purifi-
cado de cera de caa, es que la suma
de metales pesados debe ser infe-
rior a 10 ppm. Esta determinacin
es laboriosa y slo se efecta cuan-
do el nivel inferior del intervalo del
mtodo analtico se acerca a los l-
mites de deteccin y cuantificacin,
como es el caso de las impurezas.
Si las concentraciones a determinar
son elevadas en comparacin con
las trazas, como es el caso del Na y
K, se sustituye este estudio por la
determinacin de la precisin y la
exactitud.
Los valores de LD y LC se obtuvie-
ron para los tres elementos en ambos
espectrmetros de absorcin atmica.
Se aprecia que los resultados di-
fieren mucho en ambos espectr-
metros para los tres elementos,
siendo el equipo GBC donde se ob-
tienen mejores LD y LC (Tabla 2).
Este hecho puede explicarse tenien-
do en cuenta que en este equipo el
procesamiento de las seales es a
travs de un programa que permite
la integracin de tres rplicas de la
medicin sobre el pico, as como
una ptica de doble rayo, lo que per-
mite obtener un nivel medio de rui-
do menor. En el Solar 919 no se
cuenta con estas facilidades.
En ambos espectrmetros y para
los tres elementos los LD y LC es-
tn muy por debajo de las exigen-
cias de la farmacopea en cuanto
contenidos de metales pesados en
principios activos y productos simi-
lares, por lo que la tcnica resulta
adecuada para el control de meta-
les pesados como parte de las bue-
nas prcticas de laboratorio.
Este estudio se realiz para los
cinco elementos y los dos produc-
tos estudiados.
En los dos productos y para to-
dos los elementos analizados, se ob-
serv que la recuperacin se situ
entre el 97 y 103 %, para una ade-
cuada recuperacin-exactitud del
mtodo (Tabla 3).
Estudio de especificidad
Cuando se dispone de dos rectas
de calibracin surge la necesidad de
demostrar que son estadsticamen-
te idnticas y existen varias prue-
bas estadsticas para estos fines. 19
Los resultados de la comparacin de
las pendientes se muestran a conti-
nuacin (Tabla 4).
En todos los casos, los valores de
b y a estuvieron comprendidos en
los intervalos de confianza de las
curvas sin adicin de muestra, por
lo que puede plantearse que no hay
interferencia de la matriz de la
muestra en la determinacin de es-
tos elementos en los dos productos
analizados y se cumplen los crite-
rios de aceptacin.
Determinacin de la precisin en
condiciones de repetibilidad
Como se puede observar, en los
dos principios activos se obtuvieron
coeficientes de variacin menores
del 5 %, lo que indica una precisin
adecuada del mtodo analtico (Ta-
bla 5).
Determinacin de la precisin en
condiciones de reproducibilidad
De la tabla 6 se aprecia que para
los dos elementos analizados y en

Tabla 1. Resultados del estudio de linealidad y proporcionalidad.

Elemento Expresin de la recta Factores de respuesta Varianzas residual Varianza del intercepto,
y coeficiente de correlacin promedio f, DE y CV y de la pendiente e IC de b DE e IC de a

Sb = 0,015
f = 0,09 IC de b Sa = 0,3
Na Y = 0,09 X 0,000 4 DE = 0,000 9 b Sb t IC de a
R = 0,999 7 CVf = 1,1% 0,090 0,008 a Sa t
texp. = 23,80; 0,000 4 0,636
ttab. = 2,160
Sb = 0,000 9
f = 0,05 IC de b Sa = 0,002 3
K Y = 0,052 X 0,003 DE = 0,001; b Sb IC de a
R = 0,998 0 CVf = 2,7 % 0,052 0,002 a Sa t
texp = 54,92; 0,003 0,005
t = 2,160
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Tabla 2. Limites de deteccin (LD) y cuantificacin (LC) para cadmio, plomo y mercurio.

Cd Pb Hg
(ppm)
Equipo Solar 919 GBC 932 plus Solar 919 GBC 932 plus Solar 919 GBC 932 plus
Recta
de calibracin Y = 0,07 x Y = 0,137 x Y = 0,005 x Y = 0,038 Y = 0,075 x + 0,001 Y = 0,097 x
f 0,07 0,137 0,005 0,03 0,075 0,097
DEf 0,002 0,004 0,0002 0,002 0,0009 0,006
CVf (%) 3,1 3,4 3,9 4,2 1,2 4,9
y bl 0,000 6 0,000 7 0,000 5 0,000 6 0,000 8 0,004 7
Sbl 0,000 49 0,000 46 0,000 48 0,000 49 0,000 4 0,000 2
LD 0,02 0,01 0,28 0,04 0,01 0,006
LC 0,07 0,03 0,96 0,13 0,05 0,02

Tabla 3. Resultados del estudio de exactitud.

Elemento Policosanol Extracto purificado de cera de caa

Concentracin Recuperacin Concentracin Recuperacin
(ppm) (%) (ppm) (%)
Antes Despus Antes Despus
de la adicin de la adicin de la adicin de la adicin
Na 2,06 3,07 101 1,45 2,47 102
K 1,11 2,12 100 3,79 2,77 102
Cd 0 0,31 103 0 0,31 103
Pb 0 1,99 97,5 0 2,00 100
Hg 0 0,30 100 0 0,29 97

Tabla 4. Resultados del estudio de especificidad.

Curva sin adicin de muestra Curva con adicin de 1 mL Curva con adicin de 1 mL
Elemento
.Intervalos de confianza de policosanol de EPCC
Pendiente (b)
8,15 0,86 b' = 8,67 b'= 8,18
Na
intercepto (a) a' = 0,70 a'= 0,63
0,13 2,19

Pendiente (b)
K 6,23 0,02 b'= 6,24
b'= 6,23
intercepto (a) a'= 1,07
a'= 1,13
1,09 0,06

Tabla 5. Resultados de la evaluacin de la precisin en condiciones de repetibili- CONCLUSIONES

dad. En el estudio realizado se inclu-
y, dentro del estudio de linealidad,
Producto Na K la proporcionalidad entre concen-
x = 2,40 ppm x = 5,20 ppm tracin de analito y la respuesta ins-
Policosanol DE = 0,05 DE = 0,06 trumental y qued demostrada la
CV = 2,0 % CV = 1,0 % capacidad del mtodo para obtener
x = 1,80 ppm x = 2,90 ppm resultados linealmente proporcio-
EPCC DE = 0,10 DE = 0,11 nales a la concentracin de analito
CVr = 4,1 % CVr = 4,0 % en la muestra, dentro del intervalo
EPCC Extracto purificado de cera de caa. de concentraciones utilizado. Se ob-
tuvieron recobrados satisfactorios
al aplicar el mtodo de adicin de
patrn, por lo que se comprob que
ambos productos los coeficientes de que se puede plantear que el mto- el mtodo presenta una buena exac-
Revista CENIC Ciencias Qumicas, Vol. 36, No. 1, 2005.

Tabla 6. Resultados de la evaluacin de la precisin en condiciones de reproducibilidad.

Pol ic osan ol

Na K
Equipo Analista x DE CV Equipo Analista x DE CV
(ppm) (%) (ppm) (%)
1 1,50 0,02 1,6 1 1,15 0,02 1,9
Solar 919 2 1,49 0,06 4,1 Solar 919 2 1,17 0,008 0,7
3 1,55 0,04 2,7 3 1,14 0,02 1,7
1 1,60 0,01 0,9 1 1,13 0,01 0,9
GBC 932 plus 2 1,56 0,005 0,3 GBC 932 plus 2 1,10 0,03 2,9
3 1,58 0,02 1,4 3 1,12 0,01 1,5
x global 1,56 x global 1,14
DE 0,04 DE 0,03
C VR 2,30 C VR 2,70

EPCC

Na K
Equipo Analista x DE CV Equipo Analista x DE CV
(ppm) (%) (ppm) (%)
1 1,44 0,02 1,2 1 2,88 0,05 1,6
Solar 919 2 1,47 0,03 2,0 Solar 919 2 2,89 0,05 1,7
3 1,47 0,03 2,2 3 2,77 0,02 0,7
1 1,46 0,01 0,9 1 2,67 0,04 1,6
GBC 932 plus 2 1,45 0,01 0,9 GBC 932 plus 2 2,66 0,07 2,8
3 1,47 0,00 0 3 2,65 0,04 1,5
x global 1,46 x global 2,76
DE 0,03 DE 0,12

C VR 2,00 C VR 4,20

indican una repetibilidad y reprodu-
cibilidad satistactorias. Se demos-
tr adems que es posible la medi-
cin exacta y especfica de estos
analitos sin interferencias de la
matriz de la muestra.
Los lmites de deteccin y cuan-
tificacin calculados para los ele-
mentos trazas (Cd, Pb y Hg), satis-
facen las especificaciones de cali-
dad de ambos productos.
Despus de analizar el cumpli-
miento de todos los criterios de
aceptacin, para cada uno de los pa-
rmetros estudiados, se concluye
que la determinacin de Na, K, Cd,
Pb y Hg en ambos productos por es-
pectrometra de absorcin atmica
de llama, puede tener la condicin
de validada.
AGRADECIMIENTOS
Al laboratorio de la Agrupacin
Autopista por facilitar las mues-
tras de policosanol y extracto puri-
ficado de cera de caa para el an-
lisis y a todos los que de una forma
u otra contribuyeron a su obten-
cin.
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