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INSTITUTO PROFESIONAL INACAP

INGENIERA EN MINAS E INGENIERA EN QUIMICA INDUSTRIAL

ANLISIS EXPERIMENTAL PARA LA SUSTENTABILIDAD Y RECUPERACION DE


ENERGIA ELECTRICA EN LA BIOLIXIVIACION

SOLEDAD ANDREA GARCA VILCHES


DANIELA INES LABRA SOTO
DANIEL HABACUC OSSES SANCHEZ

Trabajo de Seminario de Ttulo presentado en conformidad a los requisitos para


obtener el Ttulo de Ingeniero en Minas e Ingeniera en Qumica Industrial

Profesor Gua: Sr. Anselmo Aguayo Guzmn

Santiago

2016
DEDICATORIA
Queremos agradecer a todos los que nos apoyaron en este proyecto y nos dieron las
facilidades para poder realizarlo, los materiales empleados eran difciles de conseguir y
apreciamos la ayuda.

Agradecemos especialmente a Fabiola Gallardo y a Diego Belmar por facilitarnos las


bacterias y aportarnos los datos necesarios para mantenerlas, agradecemos tambin a
nuestros compaeros, que siempre estuvieron disponibles para prestarnos ayuda, como
Martin Moya por ayudarnos con el transporte de los utensilios, a Vctor Campos por
ayudarnos con las latas de aluminio.

Queremos agradecer a la gente de Inacap Sur, por darnos todas las facilidades en el
trabajo de laboratorio, dentro de ellos a Patricio Rodrguez Morales jefe de carrera, que
nos dio las facilidades para trabajar all y confiar en nosotros. Tambin a la gente que nos
aport los materiales para laboratorio, especficamente a Karina, Alejandro, Tamara y a
Luisa.

Agradecemos tambin a los profesores de nuestra sede que nos ayudaron en


conocimiento, a Anselmo Aguayo por guiarnos en el tema, a Marioli Aracena y a Guido
Maldonado por contestar nuestras dudas y a nuestros coordinadores de carrera.

En especial agradecemos a cada una de nuestras familiares y amigos, los cuales siempre
estn presentes cada da, en nuestra carrera y en la vida.

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RESUMEN

Da a da el crecimiento de la minera es inminente, cada vez se crean nuevas ideas


tecnolgicas cuyo fin siempre ser el optimizar los procesos dentro del trabajo o tambin
minimizar costos para que al momento de invertir tambin se tenga seguridad y certeza
de que los gastos sern cada vez menos y obtener una mayor eficiencia. Es por esto que
tambin se buscan nuevas fuentes de energas y de hacer sustentables algunos de los
procesos importantes los cuales ocupan gran cantidad de recursos ecolgicos tales como
la electricidad.

Existen muchas variables en la obtencin de electricidad, como por ejemplo la captacin


de la energa solar, la energa elica, la energa hidroelctrica y otras energas que son
generadas por materiales orgnicos e inorgnicos. Las celdas de combustible
microbiolgicas (denominadas biopilas o biobateras al ser operadas en forma
discontinua) son una tecnologa capaz de producir electricidad basada en fenmenos
bioelectroqumicos, utilizan microorganismos vivos para catalizar reacciones de xido-
reduccin logrando la generacin de una fuerza electromotriz aprovechable.

La biolixiviacin es un proceso en la minera que cada vez toma ms fuerza, se utiliza


para sulfuros de cobre, trabajando con una bacteria llamada Acidithiobacillus
ferrooxidans. Esta bacteria, al entrar en contacto con la roca, comienza el proceso
oxidativo, extrayendo electrones y disolviendo el sulfuro de cobre slido. De este modo se
origina una disolucin de sulfato de cobre, de la que se podr extraer el metal de cobre
fcilmente. Gracias a este proceso oxidativo, se pueden utilizar las celdas de combustin
microbiana obtener electricidad.

Se demostrara la factibilidad de estas celdas en un tamao a escala de laboratorio en el


cual se creara una cmara andica, en donde una masa de 2,4 kg de calcopirita, se
regara con una solucin acidfila con 50 ml de las bacterias mencionadas y se preparar
una solucin de cobre. En esta cmara se encontrara un electrodo compuesto por
aluminio y cobre, material del cual tambin est compuesto el electrodo de la cmara
catdica, y se colocara un motor de pecera para la oxigenacin necesaria para la
biolixiviacin. Se colocara una membrana selectora de protones compuesta por agar-agar
entre la cmara catdica y la cmara andica, y con un tester se ver la efectividad de la
recuperacin de electricidad.

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Para realizar las celdas se probaron los materiales necesarios. Se comprob la
membrana de agar-agar frente a la temperatura y acides de la solucin, se dej
reposando durante 24 horas para comprobar su efectividad. Se comprob tambin la
efectividad del motor para la agitacin de las bacterias y los electrodos en el ambiente,
este ltimo presentaba corrosin ante la solucin, teniendo que ser reparados cada cierto
tiempo.

Despus de realizar las muestras para llevar al laboratorio. Se prepar el mineral para
dejarlo en solucin, para esto se realiz una aglomeracin y despus una lixiviacin hasta
tener cobre en solucin.

Lista la muestra colocamos el cobre en solucin ms las bacterias con su medio en la


cmara andica, adems colocamos el motor y tres electrodos de aluminio que actan
como nodos. Luego colocamos suero fisiolgico en la cmara catdica, con tres
electrodos que actuaran como ctodos.

Como producto de este experimento, se gener electricidad la cual fue aumentando


progresivamente, se tom muestra cada diez min por una hora al da, esto por tres das
alcanzando un mximo de 0,64 volt. No se logra el pic debido a filtracin y perdida del
mineral.

Se realiza una yodometra para estimar la ley antes y despus de las mediciones para
comprobar la ley y que la celda no afecte la recuperacin de las bacterias obteniendo una
ley de 0,42 ppm antes y de 0,98 ppm despus del procedimiento, demostrando que la
celda no afecta a las bacterias y su recuperacin.

En un futuro y con mejores materiales se podr obtener una cantidad importante de


energa renovable, haciendo este proceso ms limpio y autosustentable.

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ABSTRACT

Day after day, the growth of mining seems to be inevitable, new technological ideas to
improve processes within work or decrease costs in order to have, at the moment of
investing, certain security and certainty that the expenses will be less and get more
efficiency, arise every day. This is why, new sources of energy have been looked for, and
the fact of having some important processes sustainable which use a great deal of
ecological resources like electricity.

There are several ways to get electricity, for example, sunlight energy, Eolic energy,
hydroelectric energy, and some other energies that are generated by organic or inorganic
materials. Microbiological fuel cells (called biopilas or biobaterias when operated on a
discontinuous way) are a technology able to produce electricity based on bioelectric
chemical phenomena, they use living microorganisms to catalyze oxide reducing reactions
producing the generation of a very useful electromotor strength.

Biolixiviacion is a mining process that is strengthening day after day, it is used for copper
sulfates, which works with a bacteria called Acidithiobacillus ferroooxidans. This bacteria,
when in contact with rock, stars the oxidative process, subtracting electrons and dissolving
the solid copper sulfate. This gives origin to a copper sulfate dissolution, from which the
metal can be easily extracted. Thanks to this oxidative process, electricity can be obtained
by the use of the microbial combustion cells.

The feasibility of these cells will be shown on a lab scale where an anodic chamber will be
created, a chalcopyrite mass of 2, 4 kg will be watered with a 50 ml solution to lixiviate.
This chamber will contain an electrode made of aluminum and copper, material used for
the electrode of the cathodic chamber, also, a fish tank will be set for the necessary
oxygenation for the biolixiviacion. A proton selective membrane made of agar-agar
between the cathodic and the anodic chamber, by means of a tester the effectivity of the
recovery of electricity will be seen.

In order the build these cells, different materials were tested. The agar-agar membrane
was tested with the temperature and acidity of the solution. It was left still for 24 hours to
prove its effectivity. It was also proved the effectivity of the engine for the stirring of the

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bacteria and the electrodes in this environment, the latter showed corrosion, so they had to
be repaired after a while.

After preparing the samples, the mineral was prepared to leave it in the solution, so, an
agglomeration was made and after a lixiviation until getting copper in a solution.

When the sample was ready, copper was put in the solution and the bacteria in the anodic
chamber, the engine and three aluminum electrodes that act as anodes were also part of
this. Then, some physiologic serum was put in the cathodic chamber, plus three electrodes
that will act as cathodes.

As a result of this experiment, some electricity was generated which grew progressively,
every ten minutes during an hour a day, a sample was taken. This took place during three
days reaching a maximum of 0,64 volt. The peak was not reached due to filtration and loss
of material.

A yodometra was made to estimate the law before and after the measurements to verify
the law itself and that the cell may not affect the recovery of the bacteria getting a law of
0,42 ppm before and of 0,98ppm after the procedure, showing that the cell does not affect
the bacteria and their recovery.

In spite of this, we can see that in a near future and having better materials, an important
quantity of renewable energy could be obtained, making this process a cleaner and more
auto sustainable one.

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NDICE DE CONTENIDO

CAPITULO I: INTRODUCCIN............................................................................... 9
1.1 DESCRIPCION DEL PROYECTO................................................................9
1.2 OBJETIVO GENERAL.............................................................................. 10
1.3 OBJETIVOS ESPECIFICOS.......................................................................10
1.4 ALCANCES............................................................................................ 10
CAPITULO II: ANTECEDENTES GENERALES DE LA BIOLIXIVIACIN....................11
2.1 BIOLIXIVIACIN........................................................................................ 11
2.2 BIOLIXIVIACION EN PILAS.........................................................................13
2.4 BIOLIXIVIACION EN BOTADEROS..............................................................14
2.5 BIOLIXIVIACION IN SITU............................................................................15
2.6 BIOLIXIVIACIN CON AGITACIN..............................................................15
2.7 MECANISMOS DE BIOLIXIVIACIN............................................................16
2.7.1 MECANISMO DIRECTO........................................................................16
2.7.2 MECANISMO INDIRECTO....................................................................17
2.8 CARACTERISTICAS DE LA ROCA UTILIZADA..............................................18
2.8.1 LA CALCOPIRITA................................................................................. 19
2.9 CIRCUITO ELECTRICO............................................................................... 20
2.9.1 ELEMENTOS BASICOS DE UN CIRCUITO ELECTRICO...........................20
2.9.2 CIRCUITO ABIERTO............................................................................. 21
2.9.3 CIRCUITO CERRADO...........................................................................21
2.9.4 CORRIENTE CONTINUA......................................................................21
2.9.5 CORRIENTE ALTERNA.........................................................................22
CAPITULO III: CARACTERISTICAS DE LOS MICROORGANISMOS UTILIZADOS......22
3.1 MANTENCIN DE LAS BACTERIAS............................................................24
3.2 CREACIN DEL MEDIO 9K........................................................................24
3.2.1 PASOS CREACIN DEL MEDIO 9K.......................................................25
3.2.2 ESQUEMA CRECION MEDIO 9K...........................................................26
3.3 COMPROBACION VIDA DE LAS BACTERIAS...............................................29
3.3.1 DETERMINACION A TRAVES DEL PH...................................................29

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3.4.2 DETERMINACIN DE HIERRO EN BACTERIAS POR VALORACIN REDOX
................................................................................................................... 30
CAPITULO IV: CELDAS DE COMBUSTION MICROBIOLOGICAS.............................34
4.1 COMPORTAMIENTO BSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIN.................34
4.2 COMPORTAMIENTO ELCTRICO DE LAS CELDAS......................................37
4.3 COMPROBACIN MEMBRANA AGAR-AGAR...............................................39
4.3.1 ESQUEMA 2: COMPROBACIN MEMBRANA DE AGAR-AGAR...............39
CAPITULO V: ELABORACION DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE MICROBIANA....40
5.1 MATERIALES PARA LA ELABORACION DE UNA (CCM)................................40
5.2 PREPARACIN DE LA MUESTRA................................................................40
5.2.1 AGLOMERACIN................................................................................. 41
5.2.2 LIXIVIACIN....................................................................................... 42
5.3 PASOS PARA LA CONSTRUCCION DE UNA (CCM)......................................43
5.3.1 ELABORACION DE LOS ELECTRODOS.................................................43
5.3.2 ELABORACION DE LA MEMBRANA SELECTORA O MEDIADIOR............44
5.4 ELABORACION DE LA ESTRUCTURA.........................................................45
5.6 ESQUEMA CELDA.................................................................................... 48
CAPITULO VI: TOMA DE RESULTADOS................................................................50
6.1 MEDICION DE VOLTAJE............................................................................. 50
CAPITULO VII: TITULACION COBRE....................................................................55
7.1 YODOMETRIA........................................................................................... 55
7.2 MATERIALES USADOS EN YODOMETRIA...................................................56
7.3 ANALISIS DE COBRE POR YODOMETRIA...................................................57
CAPITULO VIII: ESTIMACION DE BIOLIXIVIACION A GRAN ESCALA.....................59
CAPITULO IX: CONCLUSIN............................................................................... 60
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.........................................................................62

INDICE DE FIGURAS

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Figura 1 Mecanismo directo de biolixiviacin....................................................................16
Figura 2 Esquema del mecanismo indirecto de biolixiviacin............................................17
Figura 3 Bacteria Acidithiobacillus ferrooxidans en forma de bastones.............................23
Figura 4 Composicin medio 9K descrito por Silverman y Lundgren..............................24
Figura 5 Comprobacin PH de las bacterias.....................................................................29
Figura 6 Filtro muestra de bacterias..................................................................................31
Figura 7 Normalizacin.....................................................................................................32
Figura 8 Celda de combustin...........................................................................................34
Figura 9 Celda de combustible con cmaras andica y catdica......................................38
Figura 10 Mineral seco Figura 11 Mineral aglomerado..............................................41
Figura 12 Pila de lixiviacin Figura 13 Solucin extrada..............................................42
Figura 14 Creacin de electrodos....................................................................................43
Figura 15 Electrodos con 4 orificios...................................................................................44
Figura 16 Electrodo completo............................................................................................44
Figura 17 Creacin membrana selectora..........................................................................45
Figura 18 Materiales para la celda....................................................................................46
Figura 19 Estructura de la celda........................................................................................46
Figura 20 Membrana de agar-agar....................................................................................48
Figura 21 Motor de pecera posicionada en la cmara andica.........................................48
Figura 22 Posicin de los electrodos.................................................................................49
Figura 23 Suero fisiolgico camara catdica.....................................................................49
Figura 24 Solucin de cobre y bacterias, camara andica................................................49
Figura 25 Conexin de multitester con la celda de combustin microbiana......................50
Figura 26 Toma de muestras conectado terminales de multitester con los extremos de los
cables de la celda..............................................................................................................51
Figura 27 Toma de muestra, medicin de voltaje en la celda............................................59

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CAPITULO I: INTRODUCCIN

1.1 DESCRIPCION DEL PROYECTO

Actualmente la minera est en constante crecimiento, dado a que la mayora de las leyes
altas ya han sido explotadas se buscan ideas innovadoras para reducir los costos. Una de
estas ideas innovadoras es la biolixiviacin la cual trabaja con bacterias, este proceso se
hace en vez de la lixiviacin, ahorrando costos de agua y cido.

Esta innovacin ha llegado con fuerza a Chile ya que permite explotar yacimientos con
bajas leyes, adems de la baja contaminacin que produce siendo una opcin importante
para las mineras.

La minera ocupa grandes cantidades de energa en sus procesos, dado a las condiciones
actuales, se buscan nuevas fuentes de energas en las mineras que sean limpias y
renovables.

Se busca con este proyecto obtener energa de la biolixiviacin en una escala de


laboratorio, para demostrar que podemos recuperarla de este proceso y poder ocuparla
en un futuro para la minera.

Este proyecto se basa en la elaboracin de una celda creada con materiales que
comnmente podemos apreciarlos en laboratorios, la cual tendr como objetivo captar la
energa que se puede recuperar a travs de la interaccin entre una solucin de
calcopirita junto con cido sulfrico y las bacterias conocidas como Acidithiobacillus
ferrooxidans. Esto a travs de un puente que se encontrar hecho de agar-agar y que nos
permitir captar los protones de la reaccin de las bacterias. La energa se captara
atreves de electrodos, la parte aninica que tendr contacto con las bacterias y la parte
catdica que tendr contacto con suero fisiolgico.

El trabajo se realizar en los laboratorios de la sede de INACAP SUR ubicada en camino


agrcola , quienes nos facilitaron tambin los recursos para que pudisemos trabajar y
tuvisemos todos los elementos necesarios con el fin de poder realizar nuestro proyecto.

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1.2 OBJETIVO GENERAL

Disear y construir una celda de combustible microbiana con el fin de recuperar


energa elctrica del proceso de la biolixiviacin.

1.3 OBJETIVOS ESPECIFICOS

Determinar la cantidad de energa elctrica que se genera a travs de la


interaccin de las bacterias con la calcopirita.
Estudiar la factibilidad de la creacin de la celda con materiales convencionales.
Estimar a travs de la ley del cobre que la celda no afecta la recuperacin de las
bacterias.

1.4 ALCANCES

Analizar la recuperacin de energa elctrica con la ayuda de la reaccin de las bacterias


con la solucin de cobre mediante la biolixiviacin.

Cabe destacar que nuestro proyecto se realizar en un tamao de laboratorio por ende la
recuperacin y captacin de energa sern en baja escala la cual tambin la podremos
calcular y estimar a gran escala dependiendo de un mayor tonelaje en un caso de la vida
real.

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CAPITULO II: ANTECEDENTES GENERALES DE LA BIOLIXIVIACIN

2.1 BIOLIXIVIACIN

La biolixiviacin o lixiviacin bacteriana es un proceso natural de disolucin, ejecutado por


un grupo de bacterias que tienen la habilidad de oxidar minerales sulfurados, permitiendo
la liberacin de los valores metlicos contenidos en ellos.

En experimentos desarrollados en Sudfrica se descubri que si se conservan en agua


con un bajo contenido de cido y azufre a una temperatura de unos 75 grados
centgrados, en cuatro das pueden convertir el mineral de cobre en una solucin de 30
gramos de cobre puro por cada litro de agua.

Por mucho tiempo, se pens que la disolucin o lixiviacin de metales era un proceso
netamente qumico, mediado por el agua y oxgeno atmosfrico. El descubrimiento de
bacterias acidfilas, ferro y sulfooxidantes, ha sido primordial en la definicin de la
lixiviacin como un proceso catalizado biolgicamente. En trminos generales, se puede
decir que la biolixiviacin es una tecnologa que emplea bacterias especficas para extraer
un metal de valor como uranio, cobre, zinc, nquel o cobalto, presente en la mina o en un
concentrado mineral. El producto final de la biolixiviacin es una solucin cida que
contiene metal en su forma soluble. Las bacterias son microorganismos procariotas de
organizacin muy sencilla. La clula bacteriana presenta un aspecto viscoso, y en su zona
central aparece un nucleoide que contiene la mayor parte del ADN bacteriano, y en
algunas bacterias aparecen fragmentos circulares de ADN con informacin gentica,
dispersos por el citoplasma, llamados plsmidos. Son bacterias que literalmente comen
rocas, llamadas quimiolitoautotrficas. Son organismos extremfilos, es decir, que viven
en condiciones extremas, en este caso, las normales de los minerales: pH cido y altas
concentraciones de metales.

Actualmente un 6% del cobre que se produce en Chile se logra a travs de la


biolixiviacin, y el gran desafo es incrementar significativamente la produccin mediante
este proceso de bajo costo. Esto se podr conseguir conociendo mejor estas bacterias y
haciendo su funcin ms eficiente en el proceso biotecnolgico.

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Esta tecnologa tiene una serie de ventajas econmicas (sus costos operativos inferiores
para plantas que estn tratando menos de 150 mil toneladas de cobre fino al ao),
ambientales (no hay emisin de gases ni de polvos) y se pueden tratar concentrados que
contengan altos niveles de metales con efectos negativos para la fundicin de cobre como
el zinc.

Se hizo una prueba industrial en la Divisin Radomiro Tomic, consider la construccin y


operacin de una Planta de Produccin de Biomasa y sus instalaciones anexas. Esto
permiti producir microorganismos y soluciones biolixiviantes suficientes para procesar el
mineral de baja ley contenido en dos pilas de aproximadamente 25 mil toneladas de
mineral cada una, con una ley promedio de cobre de 0,4%.

Ms de un 70% del cobre contenido en estos minerales se encontraba en la forma de


minerales sulfurados primarios, especficamente calcopirita y bornita. Dos pilas utilizaron
tecnologa BioSigma y las otras dos utilizaron la biolixiviacin de estndar mundial con
microorganismos nativos.

La prueba, de 12 meses de duracin, result muy exitosa. La tecnologa BioSigma logr


recuperar un 30% ms de cobre fino que la tecnologa convencional despus de un ao
de operacin. Adems, aument la rapidez de recuperacin: disminuy los ciclos de
biolixiviacin al menos a la mitad

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2.2 BIOLIXIVIACION EN PILAS

Esta tecnologa se puede procesar material recin extrado de la mina y mineral


chancado, minerales de ley intermedia, sulfuros secundarios y primarios. La extraccin de
cobre desde minerales secundarios de cobre, como la calcocita (Cu2S) y la covelina
(CuS), por biolixiviacin en pila es ampliamente practicada en todo el mundo.
Generalmente las pilas se construyen con material previamente chancado, de 19mm o
menos, que es llevado por correas transportadoras al rea o patio de acopio, lugar donde
se forma la pila.

En el trayecto el mineral es curado, irrigado con una solucin de cido sulfrico


concentrado o puede ser previamente aglomerado en tambores rotativos con agua
acidificada para acondicionar el mineral a los microorganismos y tambin para fijar las
partculas finas a las partculas ms grandes de mineral. Luego el mineral es apilado en
las reas o canchas de acopio que estn especialmente diseadas. Los patios son
revestidos con polietileno de alta densidad (HDPE) y se instala sistema de drenaje con
tuberas de plstico perforadas, que permiten capturar la solucin lixiviada desde la base.
Tambin se instala una red de lneas de aire de plstico perforado, mediante la cual el aire
es forzado por ventiladores externos a la pila, lo que asegura la disponibilidad de aire a
los microorganismos.

Una vez preparada la base, el mineral se apila ordenadamente con apiladores


automatizados, formando un terrapln o pila de 6-8 m de altura. Las pilas pueden ser
dinmicas si despus de la lixiviacin, el mineral se remueve para enviarlo al botadero y la
base de la pila se reutiliza; o pilas permanentes si las nuevas pilas se cargan sobre las
anteriores.

El sistema de pilas permanentes permite no trasladar el material ya lixiviado a un botadero


final, ya que el rea de lixiviacin se convierte en botadero al terminar los ciclos de riego.
Sobre la pila se instala un sistema de riego por goteo o aspersores los que riegan la pila
con una solucin de cido sulfrico, agua y microorganismos.

Los microorganismos crecen naturalmente en la pila pero a objeto de mejorar el


rendimiento de la operacin, es que en una etapa previa de laboratorio se aslan los

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microorganismos ms adecuados a las condiciones existentes en la pila y se hacen crecer
para luego introducirlos en el mineral o inocular, sembrndolos mediante aspersores.

La solucin cida que se infiltra a travs de la pila va disolviendo el cobre contenido en los
minerales sulfurados, formando una solucin de sulfato de cobre (CuSO 4) que es recogida
por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas
impermeabilizadas hasta la planta de extraccin por solvente. Aqu se recupera el cobre
de la solucin para luego formar los ctodos en la etapa de electro obtencin, y el cido
es refinado y recirculado para el riego de las pilas.

Se estima que para lograr un mximo de recuperacin de cobre de 80-90% se requieren


de 250-350 das de biolixiviacin. Las principales ventajas de la biolixiviacin en pila son
el bajo capital y costos de operacin, la ausencia de emisiones txicas y la minimizacin o
la completa eliminacin de cualquier descarga de agua porque se reciclan todas las
soluciones.

2.4 BIOLIXIVIACION EN BOTADEROS

Con esta tecnologa se procesa lastre, minerales de baja ley de cobre (menor a 0,5 %),
mineral recin extrados de la mina, sulfuros secundarios y primarios. Como el contenido
de cobre en estos minerales es tan mnimo como para cubrir los costos de la flotacin y
fundicin, los grandes fragmentos de mineral son arrojados a los botaderos. Estos tienen
una base impermeable desde la que se puede capturar los lixiviados. En la superficie del
botadero se aplica la solucin de cido sulfrico y agua. Los microorganismos crecen
naturalmente dado que se dan las condiciones ptimas para su crecimiento. Debido al
gran tamao de las partculas de mineral, el rea de contacto entre microorganismo-
mineral disminuye, y sumado a una baja aireacin, pues no se instalan lneas de aire, la
accin microbiana disminuye afectando la eficiencia del proceso. Es por ello que la
biolixiviacin de cobre en los botaderos se mide en dcadas, debido a la baja tecnologa
aqu aplicada. Sin embargo, por esto ltimo es un mtodo muy econmico. Los minerales
son lixiviados donde fueron colocados para su eliminacin, y desde la base la solucin de
lixiviacin es dirigida a los procesos de extraccin con solvente y electro obtencin para la
posterior produccin de ctodos de cobre. Al igual que la biolixiviacin en pilas, el cido
tambin es refinado y recirculado a la parte superior del botadero.

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2.5 BIOLIXIVIACION IN SITU

La biolixiviacin in situ, trata el mineral en la mina, previa fractura de esta por tronadura
permitiendo a la solucin fluir libremente.

Este mtodo se aplica a minas abandonadas y minas subterrneas, donde los depsitos
de mineral no pueden ser extrados por los mtodos convencionales, por ser minerales de
baja ley o de pequeos depsitos o ambos, siendo no rentable su extraccin. Por las
implicancias ambientales que conlleva la utilizacin de soluciones acidas en un rea de
suelo no impermeabilizado, es que su aplicacin no est permitida en Chile.

2.6 BIOLIXIVIACIN CON AGITACIN

Se utiliza para minerales de ley intermedia a alta y concentrados de mineral, que


generalmente es calcopirita, debido al capital y costos de operacin asociados con esta
tecnologa. Los minerales son depositados en un tanque de acero inoxidable de gran
tamao, equipado con agitadores mecanizados y con la introduccin de aire por
ventiladores, lo que asegura la disponibilidad de oxgeno y dixido de carbono para los
microorganismos es necesario inocular estos reactores con los microorganismos, para
lograr la biolixiviacin que opera en un proceso continuo.

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2.7 MECANISMOS DE BIOLIXIVIACIN

Existen varios mecanismos propuestos de como los microorganismos participan en la


lixiviacin de minerales.

El ataque directo o enzimtico del mineral por una o ms bacterias en donde el contacto
fsico entre la bacteria y el mineral es necesario. El ataque indirecto del mineral por uno o
ms productos del metabolismo de las bacterias, como el in frrico Fe 3+ o los protones
H+.

2.7.1 MECANISMO DIRECTO

La bacteria est en contacto directo con la superficie del mineral, promoviendo la


oxidacin del azufre de los sulfuros metlicos a sulfatos. La oxidacin proporciona la
energa para el crecimiento de las bacterias.

Primero las bacterias se encuentran presentes en el medio con mineral, despus las
bacterias entran en contacto con el mineral por medio de los exopolmeros, luego los
exopolmeros reaccionan con la superficie del mineral, finalmente el metal es liberado.

Figura 1 Mecanismo directo de biolixiviacin

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2.7.2 MECANISMO INDIRECTO

El sulfuro metlico es oxidado qumicamente por la accin del agente oxidante Fe 3+. La
funcin de los microorganismos es regenerar el agente oxidante. Si la oxidacin qumica
es completa se obtiene Fe2+ y SO42-. Cuando es incompleta se generan Fe2+ y S, en cuyo
caso la bacteria oxida tambin el azufre elemental S a SO 42-, regenerando al medio
H2SO4.

Las bacterias se encuentran presentes en el medio con el mineral, el hierro ferroso Fe +3


lixivia el mineral. El metal es liberado y el hierro ferroso es oxidado a Fe+2 por las bacterias

Figura 2 Esquema del mecanismo indirecto de biolixiviacin

2.7.2.1 MECANISMO INDIRECTO VIA TIOSULFATO

El in frrico Fe3+ contenido en la capa de EPS ataca de forma indirecta al sulfurometlico


produciendo un in ferroso Fe2+ y tiosulfato S2O32-. El tiosulfato reacciona con el in frrico
Fe3+ formando varios intermediarios hasta llegar al SO4.

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2.7.2.2 MECANISMO INDIRECTO VIA POLISULFURO

Los protones atacan la red cristalina de algunos sulfuros metlicos. El ataque indirecto del
mineral por el par H+/Fe3+ al mineral produce Fe2+ y polisulfuros, y finalmente SO 42-. El
papel de las bacterias es de producir H2SO4 para abastecer de H+ y Fe3+ al medio para
que se lleve a cabo el ataque qumico.

2.8 CARACTERISTICAS DE LA ROCA UTILIZADA

La tcnica de oxidacin bacteriana empleada para el tratamiento de minerales sulfurados


aurferos, se fundamenta en la accin efectiva de la bacteria Thiobacillus ferrooxidans
(T.ferroxidans) para oxidar especies reducidas de azufre a sulfato y para oxidar el ion
ferroso a ion frrico. La bacteria es capaz de oxidar los siguientes sulfuros:

Pirita y Marcasita: FeS2 Petlandita: (Fe, Ni)9S8


Pirrotita: FeS Violadita: (Ni, Fe)3S4
Calcopirita: CuFeS2 Bravota: (Ni, Fe)S2
Bornita: CuFeS4 Milerita: NiS

Covelina: CuS
Polidimita: Ni3S4
Tetrahedrita: Cu12SB4S13 Antimonita:Sb2S3
Enargita: CuAsS2 Molibdenita:MoS2

Arsenopirita: FeAsS
Escalerita: ZnS

Marmatita: (Zn,Fe)S
Realgar: As4S4
Orpimentra: As2S3 Galena: PbS

Cobaltito: CoAsS
Geocronita: Pb5(Sb,As2)S8Ga2S3
Tabla 1: Tabla de minerales para la biolixiviacin

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2.8.1 LA CALCOPIRITA

La calcopirita, sulfuro doble de cobre y hierro (CuFeS 2), es el mineral ms abundante


entre todos los minerales de cobre. Su tratamiento metalrgico se realiza, principalmente,
utilizando la va pirometalrgica despus de una necesaria concentracin por flotacin del
propio mineral previamente chancado y molido

La calcopirita es un mineral hidrotermal tpico, donde aparece junto con galena y blenda,
pero tambin es muy frecuente en rocas gneas diversas, destacando algunas rocas
volcnicas bsicas y pegmatitas. En rocas originadas por metamorfismo de contacto y en
esquistos suele aparecer en pequeas cantidades. Puede contener pequeas cantidades
de oro y plata.

La oxidacin biolgica de sulfuros de cobre ha sido el proceso ms estudiado. El cobre se


disuelve transformndose en sulfato de cobre (CuSO 4). La calcopirita (CuFeS2) es el
sulfuro de cobre ms difcil de oxidar. Bajo la influencia de los T. ferrooxidans, la velocidad
de oxidacin de este sulfuro se incrementa hasta en 12 veces ms que el proceso
netamente qumico. Los sulfuros secundarios de cobre-calcocita (Cu2S), novelita, bornita-,
son oxidados ms fcilmente bajo el impacto de las bacterias.

20
2.9 CIRCUITO ELECTRICO

Un circuito elctrico es un conjunto de elementos conectados entre s por donde puede


circular una corriente elctrica.

La corriente elctrica es un movimiento de electrones, por lo tanto cualquier circuito debe


permitir el paso de los electrones a travs de un conductor. Solo habr paso de electrones
si el circuito es uno de tipo cerrado mientras que si es un circuito abierto, este tiene la
capacidad de interrumpir el traspaso de corriente de un sector a otro.

2.9.1 ELEMENTOS BASICOS DE UN CIRCUITO ELECTRICO

Para que exista corriente en un circuito deben existir una serie de elementos claves para
el funcionamiento de este, componentes tales como:

Generador De Corriente Elctrica: fuente de energa que genera voltaje entre


sus terminales, logrando que los electrones se desplacen por el circuito.
Conductor: es el encargado en transmitir la corriente dentro del circuito,
llevndola a los dems componentes.
Resistencia: entendemos por resistencia a toda la oposicin que presenta un
conductor al paso de la corriente elctrica.
Interruptor: dispositivo de control, que permite o impide el paso de la corriente
elctrica a travs de un circuito.

21
2.9.2 CIRCUITO ABIERTO

Un circuito abierto (c.a.), es simplemente la no unin de dos conexiones, es decir, si por


ejemplo tenemos un cable donde pasan unos cinco v, si lo cortramos tendramos dos
cables, uno donde an siguen pasando los cinco v y el otro extremo donde no existe
ninguna tensin, es decir el cable est abierto. como podemos ver, al estar abierto el
circuito, no existe continuidad de corriente, o sea, no hay paso de corriente, esto es
equivalente que tener una resistencia de valor infinito, donde esta absorbe toda la tensin
y no deja pasar la corriente.

2.9.3 CIRCUITO CERRADO

Un circuito cerrado (c.c), es un circuito por el cual los electrones tienen completa libertad
de recorrer a travs del conductor, desde un lado a otro, esta corriente tiene completa
libertad de viajar desde el punto de inicio hasta el final. Ese viaje de los electrones de un
lado del circuito a otro es lo que en electrnica se llama circuito cerrado. Los electrones
estarn circulando por el cable o circuito cerrado hasta que la diferencia de potencial se
acabe.

2.9.4 CORRIENTE CONTINUA

La corriente continua la producen las bateras, pilas y los dinamos. Entre los extremos de
estos generadores se crea una tensin constante que no vara con el tiempo. Tenemos
como ejemplo que si una pila es de doce voltios, todos los receptores que se conecten a
esta pila trabajaran siempre a la misma cantidad de voltios, siendo una causalidad de que
la pila esta gastada y esta tenga menos tensin. Sin embargo aun as la cantidad de
electrones que recorren este circuito son siempre la misma. Es decir la corriente es
siempre constante y no vara de direccin de circulacin, siempre va en la misma
direccin es por eso que el polo positivo y el polo negativo son los mismos.

22
2.9.5 CORRIENTE ALTERNA

La corriente alterna es aquel tipo de corriente elctrica que se caracteriza porque la


magnitud y la direccin presentan una variacin de tipo cclico. En tanto, la manera en la
cual este tipo de corriente oscilara es en forma senoidal, es decir, una curva que va
subiendo y bajando continuamente. Gracias a esta forma de oscilacin la corriente alterna
logra transmitir la energa de la manera ms eficiente. Adems destaca por ser esta la
forma en que la electricidad llega a nuestros hogares

CAPITULO III: CARACTERISTICAS DE LOS MICROORGANISMOS UTILIZADOS

Las bacterias que intervienen en los procesos de lixiviacin son generalmente autrtofas,
aerbicas y quimiosintticas. Esta ltima caracterstica, las hace capaces de oxidar
minerales para producir el in frrico y cido sulfrico, necesarios para las reacciones de
biolixiviacin. El in frrico, es un agente fuertemente oxidante, que permite oxidar los
minerales de sulfuro de cobre a sulfato de cobre que es soluble. Debido a esto, tambin
se les llama microorganismos sulfo y ferro-oxidantes. Su capacidad auttrofa les permite
sintetizar sus componentes celulares a partir de compuestos inorgnicos, como la fijacin
del CO2 de la atmsfera. Se alimentan de los minerales de los que obtienen energa y
realizan esta tarea como parte de sus procesos metablicos. Tambin se caracterizan por
ser organismos que viven en condiciones extremas (extremfilos), en este caso, las
normales de los minerales: pH cido y altas concentraciones de metales. Todas estas
caractersticas les confieren la clasificacin de bacterias y arqueas quimilitoautotrficas
ferro-sulfo oxidantes. Uno de sus principales exponentes es la bacteria Acidithiobacillus
ferrooxidans, aislada por primera vez desde las aguas de una mina de carbn, cuyo
descubrimiento se dio a conocer en 1947 (Colmer, A.R. y Hinkle, M.E, 1947). As fue como
se encontr la primera bacteria identificada capaz de lixiviar el cobre. La Acidithiobacillus
ferrooxidans, ha sido la bacteria ms estudiada para biolixiviacin y por consiguiente de la
que existe mayor informacin, sin embargo existen otros microorganismos identificados
que solubilizan minerales sulfurados.

23
Acidithiobacillus ferrooxidans es una proteobacteria, cuya caracterstica principal es su
capacidad para metabolizar sustancias como el hierro y el azufre presentes en los
depsitos de pirita, transformndolos en cido sulfrico.

Gram negativa y con forma de bastn, esta bacteria acidfila vive preferentemente a un
pH de entre 15 y 25. Es capaz de sobrevivir a altas concentraciones de metales pesados,
muy txicos para otras bacterias, por lo que es muy til en procesos industriales de
biolixiviacin.

Figura 3 Bacteria Acidithiobacillus ferrooxidans en forma de bastones

La metabolizacin de las bacterias es generada por la siguiente ecuacin

1 +3
++ O2 Fe + H 2 O
2
2 Fe +2+2 H

24
3.1 MANTENCIN DE LAS BACTERIAS

Las bacterias utilizadas se llama Acidithiobacillus ferrooxidans necesitan un medio


llamado 9K descrito por Silverman y Lundgren como se ve en la figura 4, este medio no
considera el sulfato de hierro necesario para la activacin de las bacterias que deber ser
agregado, las bacterias trabajan a una temperatura de 30 s que se mantienen bajo
incubacin.

Figura 4 Composicin medio 9K descrito por Silverman y Lundgren

3.2 CREACIN DEL MEDIO 9K

Para la creacin del medio 9k se necesitan los siguientes materiales.

1. Reactivos descritos en la imagen 4.


2. 4 Matraces erlenmeyer 250 ml.
3. Matraz Erlenmeyer 1000 ml.
4. Espatula.
5. Balanza analtica.
6. Phmetro.
7. Agua destilada.
8. cido sulfrico concentracin 5N
9. Pipeta y propipeta
10. Sulfato de hierro II
11. Autoclave
12. Shaker incuvador
13. Gaza y algodn

25
3.2.1 PASOS CREACIN DEL MEDIO 9K

Se pesan todos los reactivos del medio y se mezclan con 700 ml de agua destilada, estos
se sellan con tapones creados con gaza y algodn y se colocan 15 minutos en el
autoclave para esterilizar.

Se mezcla 44,6 gr. De sulfato de hierro (II) con 300 ml de agua destilada.

Se retira del autoclave los reactivos y se juntan con el sulfato de hierro (II). Se le agrega 1
ml de cido sulfrico y se regula el ph segn lo necesitado por las bacterias de 2,2, esto
se hace con el phmetro. En caso de no lograr el ph deseado se le agrega mas cido
sulfrico.

Se separa el medio en las cuatro matraces y se depositan las bacterias en tres de ellos y
uno se deja en blanco para el posterior cambio de medio. Luego se coloca en la
incubadora a una temperatura de 30celcius.

El procedimiento se puede ver realizado en el siguiente esquema 1.

Este procedimiento se repite cada 3 semanas, debido a que hay que hacerles un cambio
de medio a las bacterias, para esto se separan en tubos de ensayos y se colocan en la
centrifuga a mxima potencia por 5 minutos, quedara un precipitado que corresponden a
las bacterias, se les retira el medio contaminado y se les coloca en el nuevo medio.

26
3.2.2 ESQUEMA CRECION MEDIO 9K

Peso de reactivos (imagen 3)

Se mezclan los reactivos con agua


destilada

Se esteriliza el medio en el
autoclave

27
Se prepara el sulfato de hierro (II)
con agua destilada

Se mezcla el contenido de ambas


matraces y se regula el ph con cido
sulfrico.

Se separan en 4 matraces y se deja


uno en blanco y se coloca en la
incubadora.

28
Luego de dos semanas se colocan las
bacterias en la centrifuga se separa y se
repite lo anterior.

29
3.3 COMPROBACION VIDA DE LAS BACTERIAS

3.3.1 DETERMINACION A TRAVES DEL PH

Las bacterias trabajan dentro de un PH cido, si el PH aumenta las bacterias no tendrn


el habito adecuado para vivir. Una manera de saber si las bacterias estn vivas es
midiendo su PH, este debe estar entre 1,5 a 2,5.

Para realizar esta prueba se calibro un PH-metro y se comprob el estado, dando un PH


de 1,85

Figura 5 Comprobacin PH de las bacterias

30
3.4.2 DETERMINACIN DE HIERRO EN BACTERIAS POR VALORACIN REDOX

3.4.2.1 Fundamento

El permanganato potsico, KMnO4, tiene un enorme campo de aplicacin como reactivo


valorante debido a que es un oxidante fuerte y auto indicador. Normalmente se utiliza en
medio cido, por lo que su semi-reaccin es:

MnO4- + 8H3O+ + 5e- Mn2+ + 12 H2O

Ya que el anin MnO4- es violeta, cuando la reaccin volumtrica en la que participa es tal
que el resto de los reactivos son incoloros, el primer exceso de MnO4- que aadamos
originar un color rosa en la disolucin.

Debido a que el KMnO4 no rene todos los requisitos de un patrn primario, sus
disoluciones se preparan en concentracin aproximada y se normalizan frente a una
sustancia tipo primario reductora, como el oxalato sdico Na 2C2O4. En medio cido, la
semi-reaccin es:

HC2O4- + H2O 2CO2 + H3O+ + 2e-

(Ya que el C2O42- pertenece a un sistema cido-base: H2C2O4/HC2O4-/C2O42- esta semi-


reaccin puede ponerse de varias formas, pero siempre se intercambian 2 electrones y se
liberan 2 molculas de CO2)

Por tanto, la reaccin volumtrica a utilizar ser:

2 MnO4- + 5 HC2O4- + 11 H3O+ 2 Mn2+ + 10 CO2 + 19 H2O

El Punto Final viene marcado, por el primer exceso de KMnO 4 que teir de rosa la
disolucin.

Es importante recalcar que la valoracin debe completarse en caliente, a una temperatura


superior a los 600C, que la reaccin tiene un perodo de induccin de varios segundos,
hasta que aparecen las primeras trazas de Mn2+ que acta de auto catalizador y que el
permanganato debe aadirse mezclndolo perfectamente, ya que un exceso localizado
puede dar lugar a la aparicin de un precipitado oscuro (MnO 2), debido a un exceso local

31
de MnO4-. Por el mismo motivo, el KMnO 4 debe dejarse caer directamente sobre la
disolucin que se valora, no dejndolo resbalar por las paredes del Erlenmeyer

3.4.2.2 Procedimiento

Preparacin de la muestra

Para comenzar se toman las bacterias y se filtra a travs de un papel filtro nmero 3, para
eliminar posibles solidos que puedan interferir en la muestra. Luego se pipetean 10,00 ml
de esta muestra y se afora a 100 ml con agua destilada. Se reserva para luego conocer la
cantidad de hierro de esta.

Figura 6 Filtro muestra de bacterias

Preparacin de una disolucin de Na2C2O4

Se disuelve la cantidad adecuada de Na2C2O4 tipo primario (previamente desecado en


estufa a 110C) y pesada exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. La
cantidad a pesar depende del volumen del matraz, de la concentracin del KMnO 4 y de lo
que se desee gastar de ste en la normalizacin. La molaridad de la disolucin de
Na2C2O4 se calcula numricamente y se conoce con exactitud.

32
Normalizacin de la disolucin de KMnO4

Se pipetean en un Erlenmeyer 10,00 mL de la disolucin de Na2C2O4 anterior, y se aaden


5 mL de H2SO4 1:1 (medidos con la probeta: Con mucho cuidado con su preparacin!).
Se calienta a 80-900C, y desde la bureta se va agregando lentamente y con agitacin
continua, disolucin de KMnO4 hasta aparicin de color rosa permanente que no
desaparece al agitar.

El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de 10,00 mL de

V KM nO4
disolucin de Na2C2O4, lo cual permite obtener el .

Figura 7 Normalizacin

33
Resultados

A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de Na2C2O4, y


volumen medio gastado de KMnO4, se calcula la molaridad de este ltimo a partir de la
reaccin volumtrica indicada ms arriba:

mmoles KMnO 4 mmoles Na 2 C 2 O 4



2 5

V KM nO4 MKM nO4 V MN a2C2O4


N a2C2O4
2 5

Titulacion Masa Na2C2O4 (gr) Vol gasto KMnO4


1 0,6712 20,2
2 0,6703 20,0
3 0,6708 20,1

Concentracin de KMnO4 0,1 M

Determinacin de hierro en la muestra

Se toman 10 ml de la muestra reservada con anterioridad se vierten en un matraz


erlenmeyer se le agrega agua destilada y se valora con la bureta que contiene el KMnO 4
de concentracin de 0,1 M.

Titulacion KMnO4 (M) Vol gasto (ml) Concentracion Fe+3


1 0,1 3,1 0,8657
2 0,1 3,0 0,8378
3 0,1 3,0 0,8378

34
CAPITULO IV: CELDAS DE COMBUSTION MICROBIOLOGICAS

4.1 COMPORTAMIENTO BSICO DE UNA CELDA DE COMBUSTIN

Este trabajo consiste en el mejoramiento de un proceso conocido en la minera como


biolixiviacin, crearemos celdas de combustin microbiolgicas y las usaremos a modo de
prueba en este proceso para le generacin de electricidad.

La bacteria llamada Acidithiobacillus ferrooxidans es utilizada para la oxidacin de azufre


y hierro, esta se ocupa sobre un nodo que generalmente es de grafito.

Se trata de un sistema de doble cmara conectadas por una membrana conductora


selectiva de cationes, y electrodos de grafito masivo. El compartimento andico se
mantiene en condicin anxica mediante el burbujeo de N2; el compartimento catdico,
en cambio, abierto a la difusin de O2 desde el aire.

Al oxidarse este genera un ion el cual es dirigido al nodo dando lugar a una corriente
elctrica.

Figura 8 Celda de combustin

35
Por convencin, se denomina celda de combustible a una celda electroqumica cuya
finalidad es la generacin de electricidad a razn de la alimentacin de combustible. En
otros casos, cuando no hay alimentacin continua, sino que el consumo de una especie
electroactiva acumulada, se habla de pilas (bateras, para un arreglo en serio o paralel)
primarias o secundarias (recargables). La celda de combustible consiste bsicamente en
un sistema de dos electrodos que entran en contacto mediante conduccin inica, en un
electrolito, y elctrica. El combustible de la celda es alimentando al compartimento
andico, oxidndose (catalticamente) sobre la superficie andica y transfiriendo
electrones al nodo. Los electrones se mueven hacia el ctodo debido a una diferencia de
potencial. Sobre la superficie catdica son transferidos al comburente reducindolo
(catalticamente). El desplazamiento de los electrones por el circuito externo genera una
corriente elctrica que puede ser aprovechada.

De acuerdo al tipo de combustible (dador de electrones), comburente (aceptor de


electrones) y electrolito se clasifican las celdas de combustible en distintos tipos. Entre
estos, la tecnologa PEM (Polymer Electrolyte Membrane) Hydrogen Fuel Cell es
probablemente la ms avanzada en su desarrollo. Esta celda consume H2 y O2 gaseoso
como combustible y comburente respectivamente. El H2 es la fuente de electrones que al
oxidarse sobre la superficie andica libera protones, los cuales migran a travs de una
membrana selectiva hasta alcanzar la superficie catdica, donde reaccionan con el
oxgeno y los electrones provenientes del nodo, dando lugar a la generacin de
electricidad y vapor de agua como productos finales

Se ha propuesto una variedad de diseos escalables para la construccin de una MFC.


En la mayora de los estudios, la configuracin comnmente adoptada fue la tradicional
doble cmara (en forma de H), en la que dos vasos (cmaras o compartimentos) estn
conectadas por medio de un tubo que contiene una membrana selectiva (Logan et al.,
2006). Inicialmente, los reactores utilizaban un puente salino (Min et al., 2005) como el
canal de intercambio de iones entre el nodo y el ctodo de la cmara, pero este fue
remplazado posteriormente por membranas de intercambio de protones. Muchas de las
modificaciones de los modelos existentes se han llevado a cabo recientemente para
aumentar las densidades de potencia, y para mantener una produccin de corriente
constante. Algunos de los mejores diseos conocidos incluyen un flujo ascendente de tipo
tubular (Rabaey et al., 2005), un diseo de placa plana (Min y Logan, 2004), un apilado de
MFCs (Aelterman et al., 2006) y un tubo en U (Zuo et al., 2008). Un tipo de MFC de

36
sedimentos, que utiliza el sedimento y el agua sobrenadante como el anolito y el catolito,
respectivamente, ha registrado densidades de potencia de 55 mW/m2 en sedimentos
marinos (Scott et al., 2008).

Los materiales del nodo y el ctodo son seleccionados en base a varias propiedades,
tales como: gran rea superficial, estabilidad qumica, biocompatibilidad (nodo), y buena
conductividad. Como material del nodo, el carbono es preferible a los metales como el
cobre ya que este ltimo es txico para las bacterias. As, el carbn de fieltro, espuma de
carbn y grafito granulado han demostrado ser muy eficaces. El ctodo es generalmente
del mismo material que el nodo, aunque se ha experimentado con varias combinaciones.
En algunos ensayos se utilizan catalizadores de platino para aumentar la tasa de
reduccin de oxgeno disuelto en el compartimento catdico (Reimers et al., 2000). La
membrana de intercambio inico juega un papel importante no slo por el propsito de
transferir protones del compartimento andico al catdico, sino tambin por la prevencin
de la introduccin de oxgeno en la direccin inversa. Membranas utilizadas para este fin
incluyen materiales como Nafion (Bond et al., 2002) o Ultrex (Rabaey et al., 2003). La
composicin del catolito es importante porque los resultados experimentales han
mostrado que algunos tienen ventajas sobre los dems. Por ejemplo, MFC con
ferricianuro ha demostrado que producen 1,5 a 1,8 veces ms densidad de potencia que
los que utilizan aire con platino (Oh y Logan, 2005). A su vez, el permanganato de potasio
ha producido 4,5 y 11,3 veces ms densidad de energa que el ferricianuro y oxgeno
respectivamente (You et al., 2006). Si bien de esta manera es posible aumentar la
densidad de corriente significativamente, el uso de estos agentes oxidantes no es una
alternativa viable para un desarrollo econmico de la tecnologa, puesto que su uso es
mucho ms costoso que O2. Adems, ni siquiera es posible su regeneracin (reoxidacin)
usando O2 una vez agotado el poder oxidante. Varios otros factores contribuyen a la
extraccin eficiente de la potencia mxima de un sistema de MFC. Estos incluyen la
distancia entre los electrodos, la fuerza inica y la temperatura (Liu et al., 2005). Un
aumento de potencia de hasta un 85% se ha observado cuando la fuerza inica
(concentracin de NaCl) es variada. Dado que las MFC son aplicables sobre todo en el 8
tratamiento de aguas residuales, el aumento de la concentracin de sal de las aguas
residuales es una estrategia inviable.

37
4.2 COMPORTAMIENTO ELCTRICO DE LAS CELDAS

Teniendo nuestra muestra de calcopirita en solucin, procederemos a comenzar con el


anlisis experimental de nuestro proyecto el cual consiste en vertir el mineral en la cmara
andica la cual tendr en la parte inferior un motor de pecera quien tendr la funcin de
agitar nuestra solucin para que posteriormente agreguemos tambin nuestras bacterias
Acidithiobacillus ferrooxidans y estas comiencen a reaccionar ante nuestra solucin de
mineral. El comportamiento de esta bacteria es oxidar el in ferroso (Fe+2) que contiene la
solucin generando un in frrico (Fe +3) ya que es una bacteria que se alimenta del Fe
pero tambin del cido sulfrico (H2SO4).

A travs del electrodo creado con aluminio y alambre de cobre (nodo) nuestra meta es
captar todos los electrones que genera el proceso de biolixiviacion, crearemos un circuito
abierto de corriente continua donde nuestra receptor de energa ser un diodo led, al
recibir los electrones generados en la reaccin, la cantidad de energa elctrica debera
encender esta ampolleta y demostrarnos que este mtodo es efectivo y que nuestro
proyecto es fiable ya que si se genera una corriente.

Cmo sabremos cuanta corriente genera?

Una vez nuestra CCM comienza a reaccionar, conectaremos un multitester al circuito en


forma que midamos la tensin (voltaje) que esta genera y tambin podemos integrarla al
circuito para conocer la intensidad (corriente) que logramos obtener.

La construccin de la celda de combustible microbiana (ccm), fue de tal forma en que esta
tiene diseo de pila, donde se forman dos terminales siendo la cmara andica una y la
cmara catdica el otro, generando as un circuito cerrado por el cual es posible pasar
energa elctrica. La generacin de electricidad parte en el momento en que las bacterias
son depositadas dentro de la solucin de cobre con acido sulfrico, esto debido al
comportamiento de las bacterias las cuales comienzan a ingerir todo el ion ferroso
proveniente del mineral. La frmula qumica de este proceso se aprecia como:

Cu- Cu+2SO4

De esta forma comienza a generar electrones, los cuales comienzan a viajar a travs de
nuestros electrodos compuestos de aluminio generando voltaje. Al interior de la celda
existe un puente de agar agar el cual sirve como conductor, abriendo paso a los

38
electrones para que estos puedan recorrer de forma continua por todo el circuito. En
ambas cmaras existen electrodos quienes captan los electrones permitindolos
trasladarse a travs de un cable de cobre.

En la cmara andica donde se encuentra la solucin de cobre, tambin existe un filtro de


pecera el cual tiene como propsito agitar la solucin junto con las bacterias, esto debido
a que las bacterias necesitan un medio agitador para no precipitar y as interactuar de
manera ptima, mientras que en el otro extremo, la cmara catdica tiene en su interior
suero fisiolgico el cual sirve como conductor elctrico.

Figura 9 Celda de combustible con cmaras andica y catdica

39
4.3 COMPROBACIN MEMBRANA AGAR-AGAR

Debido a que no disponemos de la membrana selectora nafin ocuparemos una


membrana cacera de agar-agar, ya que este componente no es tan resistente
comprobamos la eficiencia de este ante el ph de las bacterias y antes el calor necesario
para que estas acten.

Para la comprobacin se cre el agar-agar y se dej en el medio con la temperatura de


las bacterias durante una semana. Al ser revisado luego de este y retirar el medio, el agar-
agar segua en condiciones y sin modificaciones hacindolo apto para la membrana, en el
esquema 2 se puede ver la comprobacin.

4.3.1 ESQUEMA 2: COMPROBACIN MEMBRANA DE AGAR-AGAR

Confeccin agar-agar

Se coloca en el medio y se espera un


da y se ve su reaccin

El agar-agar resiste ante el ph y la


temperatura 40
CAPITULO V: ELABORACION DE UNA CELDA DE COMBUSTIBLE MICROBIANA

5.1 MATERIALES PARA LA ELABORACION DE UNA (CCM)

1. Pecera 40 x 25 x 20 cm
2. Dos placas de vidrio 20 x 25 cm
3. Seis latas
4. Suero fisiolgico.
5. Agar- Agar mnimo 10 gramos. (Se usan 10 gramos por litro de agua).
6. Cable de cobre o alambre de cobre 3 mts.
7. Una gramera (bascula para pesar pocos gramos).
8. Tijeras.
9. Metro o regla.
10. Silicona lquida para vidrio.
11. Tubo de PVC, 10 cm de largo (5cm de dimetro)
12. Lija.
13. Un motor para acuario.
14. Papel alusa
15. Cepa de bacterias Acidithiobacillus ferrooxidans en medio 9K
16. 2,4 kg calcopirita
17. Tester

5.2 PREPARACIN DE LA MUESTRA

Para la agitacin de las bacterias necesitaremos tener el cobre en solucin, para esto
aplicaremos procesos a la muestra de mineral hasta tener el cobre en solucin. Para esto
se realiza la aglomeracin del mineral y posteriormente se hace una pila para hacer la
lixiviacin.

5.2.1 AGLOMERACIN

El proceso de aglomeracin tiene como objetivo preparar el material mineralizado para la


lixiviacin, garantizando un buen coeficiente de permeabilidad de la solucin.

Con proporciones del 10 20 % de estos materiales finos, pueden generarse problemas


de permeabilidad. Si no se asegura la permeabilidad en los lechos de lixiviacin, no hay

41
percolacin, ni contactos, disolucin ni extraccin de valores, debido a que los finos
segregan y forman reas ciegas que disminuyen la percolacin. A su vez, ello favorece la
compactacin en la formacin de las pilas, existiendo la posibilidad de que estas
partculas se vayan al fondo de la pila, impidiendo el flujo uniforme de la solucin
enriquecida.

Para la aglomeracin se colocara el mineral en la celda y se lograra un 8% de humedad,


dando 120 ml de agua por da para los 2,4 kg de calcopirita, y se le adicionaran una taza
de curado de 15 ml/kg, dando un consumo de cido de 40 ml al da, esto se aplic por 3
das quedando como en la figura 11.

Figura 10 Mineral seco Figura 11 Mineral aglomerado

42
5.2.2 LIXIVIACIN

La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite obtener el cobre de los


minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido sulfrico y agua.
Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de
soluciones cidas.

De la lixiviacin se obtienen soluciones de sulfato de cobre (CUSO 4) con concentraciones


de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS que son llevadas a diversos estanques
donde se limpian eliminndose las partculas slidas que pudieran haber sido arrastradas.
Estas soluciones de sulfato de cobre limpias son llevadas a planta de extraccin por
solvente.

Despus de la aglomeracin se hizo una pila dentro de la celda y se rego con una taza de
25 Kg/Ton, para nuestro mineral entonces se ocuparan 32 ml de cido sulfrico con 2,5
litros de agua segn la taza de riego. Se dej el mineral 24 horas y retiramos la solucin
como se puede ver en la figura 13.

Figura 12 Pila de lixiviacin Figura 13 Solucin extrada

Despus de este procedimiento el mineral est listo para ser utilizado

43
5.3 PASOS PARA LA CONSTRUCCION DE UNA (CCM)

La (CCM) tiene 3 partes importante: los electrodos, la membrana selectora de protones o


mediador y el cuerpo o estructura de la celda.

5.3.1 ELABORACION DE LOS ELECTRODOS

1. Quita a las latas de cerveza la parte de arriba de la boca.


2. Luego recorta de tal forma que obtengas 1 tira de aluminio por lata de 3 o 3,30
cms de ancho por 17 cms de largo.
3. Luego lija las dos tiras de aluminio hasta el punto que le quites la capa protectora
que trae.

Figura 14 Creacin de electrodos

4. Luego de tenerlas lijadas dobla cada tira de aluminio a la mitad de los 17 cms de
largo.
5. A esas tiras de aluminio dobladas debes hacerle 4 orificios que traspasen ambas
caras y queden a una distancia similar por ellos pasara el cable de cobre,
haciendo el mayor contacto con el aluminio.

44
Figura 15 Electrodos con 4 orificios

6. Recorta dos pedazos de cable de cobre cada uno de 30 cms. psalo trenzado por
los orificios de las tira de aluminio hasta que queden completamente unidas ambas
caras, deja que todo el sobrante de cable quede solo, hacia arriba.
7. Ahora dobla el aluminio por toda la mitad por donde est pasando el cable, de tal
forma que el cable que esta trenzado en los orificios quede abrazado por el
aluminio. Esto debers hacerlo con cada una de las dos tiras de aluminio que
recortamos. De esta forma hemos construido los electrodos para nuestra celda.

Figura 16 Electrodo completo

5.3.2 ELABORACION DE LA MEMBRANA SELECTORA O MEDIADIOR

1. Asegrate que los tubos de PVC estn completamente limpios, igualmente los
codos.
2. Con cinta tapa bien uno de los extremos del tubo.
3. en un litro de agua tibia incorpore los 3 grs. de Agar-Agar y revuelva hasta
disolverlo completamente.
4. deje hervir mximo 10 minutos revolviendo constantemente, se debe obtener una
consistencia semi-espesa.
5. sin dejar enfriar la mezcla de Agar-Agar, virtala en el tubo hasta llenarlo y djelo
enfriar, pronto la mezcla endurecer y se podr quitar la cinta del extremo tapado
con papel aluza.

45
Figura 17 Creacin membrana selectora

5.4 ELABORACION DE LA ESTRUCTURA

1. Se comenz por hacerle un agujero a las placas de vidrio de un dimetro de 5,5


centmetros con el fin de que el tubo quepa entre ellos. Se realiz a 3 centmetros
de la base. Dicho corte se realiz en una vidriera ya que ellos tienen los
materiales necesarios para ese trabajo.

Figura 18 Materiales para la celda

46
2. Usando la regla medimos desde un extremo de la pecera 8 centmetros hacia el
otro extremo y pegamos la primera placa de vidrio con silicona especial dejando el
agujero en la parte inferior de la celda.

Figura 19 Estructura de la celda

3. Volvimos a usar la regla, ahora para medir 9 centmetros desde la placa ya


pegada hacia el extremo de la pecera ms lejano, nuevamente dejando el agujero
en la parte inferior de la celda, dejando los cortes uno en frente del otro a la misma
altura, con el propsito de introducir y pegar el tubo de PVC entre ellos.

4. Una vez armada la celda, se agrega el tubo de PVC donde cuyo interior se
encuentra nuestra concentracin de agar agar ya viscoso, quien tendr la funcin
de ser un puente en este caso reemplazara a una membrana de intercambio de
protones (mayoritariamente esta membrana es de material NAFION o ULTREX).

5.5 ETAPA DE COMPROBACION DE FUNCIONAMIENTO

1. Realiza la pila de calcopirita ya aglomerada en la cmara andica


2. Luego riega la pila formada con las bacterias
3. En la otra camara debers poner el suero fisiolgico.
4. Es hora de introducir los electrodos, cada uno en una cmara.
5. Luego la celda debers ponerla dentro de la incubadora a 30.
6. Ya con todo listo, es hora de comprobar cuanto voltaje nos empieza a generar la
(CCM)
7. Toma los cables de cobre y une una pata del tester al anodo y al diodo, el sobrante
del diodo lo conectas a la cmara catdica.

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8. En una libreta debers apuntar diariamente tanto la fecha como el
funcionamiento del voltmetro, es decir el dato de evolucin del voltaje de la celda
de combustible microbiana, en esta etapa ser muy importante tener en cuenta su
seguimiento ya que identificar el momento en el que la (CCM) llegue a su ms alto
voltaje y comience su declive, ser el indicador para cambiarle el material
orgnico.

48
5.6 ESQUEMA CELDA

Cmara
andica
Membrana

Cmara
catdica

Figura 20 Membrana de agar-agar

Figura 21 Motor de pecera posicionada en la cmara andica

49
nodos

Ctodos

Figura 22 Posicin de los electrodos

Figura 23 Suero fisiolgico camara catdica

Figura 24 Solucin de cobre y bacterias, camara andica

50
CAPITULO VI: TOMA DE RESULTADOS

6.1 MEDICION DE VOLTAJE

Para las mediciones de voltaje se utiliz un multitester, el cual tiene la capacidad de hacer
mediciones de voltaje, corriente, entre otros. Se realiz la conexin entre las los ctodos
mediante los cables de cobres provenientes de cada cmara, dejando el multitester como
una resistencia y tomando lectura de voltaje cada diez minutos. Esta toma de muestras se
realiz una hora durante tres das consecutivos desde el trmino de la construccin de la
celda, dando resultados positivos de las mediciones.

Figura 25 Conexin de multitester con la celda de combustin microbiana

51
Las mediciones se realizaron de forma manual, conectando cada uno de los terminales
positivo y negativo del multitester con las conexiones de cable de la celda microbiana, de
esta forma la medicin de voltaje se realiz con paciencia y mucha cautela ya que se
debe tener tranquilidad para que las mediciones no sean errneas y no exista una
diferencia o perdida de voltaje mediante las tomas de muestras.

Figura 26 Toma de muestras conectado terminales de multitester con los extremos de los cables de la celda.

A continuacin se mostraran grficos con las muestras de mediciones de voltaje de cada

da, mostrando el incremento cada diez minutos y posterior un grfico con mostrando la

diferencia de voltaje de los tres das que se realiz la toma de lectura.

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Da 1

Grafico 1. Toma de muestra de voltaje da 1

El grafico 1 nos muestra el incremento de voltaje cada diez minutos haciendo un promedio
de incremento de 0,0045 volt cada diez minutos.

Da 2

53
Grafico 2. Toma de muestra de voltaje da 2

El promedio del incremento de voltaje de diez minutos del dia 2 fue de un 0,0044 volt muy
similar al dia 1.

Da 3

Grafico 3. Toma de muestra de voltaje da 3

El da 3 tuvo un promedio de incrementacin cada diez minutos de 0,039 volt

54
Comparacion de mediciones

Grafico 4. Comparacin de muestras de voltaje

Durante la medicin de voltaje del dia 3 se tom la determinacin de recortar los cables
conductores con el propsito de que el circuito y la separacin entre las cmaras fuera
ms corta, gracias a este hecho se comprob que se generaba ms voltaje en cuanto a la
longitud de las cmaras, es decir mientras ms largo era el cable conector de las
cmaras, el voltaje era menor, esto debido a que los electrones tenan un espacio ms
extenso por el cual disiparse. Adems se comprob tambin que los primeros dos das si
hubo un incremento de voltaje entre un 276% entre el da 1 al da 2, pero cuando se hizo
el recorte del cable conductor inmediatamente se conoci el incremento de la medicin de
un 300% entre la medicin del da 2 al da 3 esto quiere decir que desde la primera
medicin en comparacin de la ltima, el incremento fue de un 1280%. Un incremento
bastante considerable ya que para los propsitos de este estudio fue muy efectivo y
positivo al dar a conocer que si exista la creacin de electricidad y ms an que haba un
incremento de esta a mediado que pasaba el tiempo.

55
CAPITULO VII: TITULACION COBRE

La valoracin o titulacin es un mtodo corriente de anlisis qumico cuantitativo en el


laboratorio, que se utiliza para determinar la concentracin desconocida de un reactivo
conocido. Debido a que las medidas de volumen juegan un papel fundamental en las
titulaciones, se les conoce tambin como anlisis volumtrico.

Utilizando una bureta calibrada para aadir el valorante es posible determinar la cantidad
exacta que se ha consumido cuando se alcanza el punto final. El punto final es el punto
en el que finaliza la valoracin y se determina mediante el uso de un indicador.

Pueden usase muchos mtodos para indicar el punto final de una reaccin: a menudo se
usan indicadores visuales (cambian de color). No todas las titulaciones requieren un
indicador. En algunos casos, o bien los reactivos o los productos son fuertemente
coloreados y pueden servir como indicador``. Por ejemplo, una titulacin o valoracin
redox que utiliza permanganato de potasio como disolucin estndar (rosa/violeta) no
requiere indicador porque sufre un cambio de color fcil de detectar pues queda incolora
al reducirse el permanganato. Despus del punto de equivalencia, hay un exceso de la
disolucin titulante (permanganato) y persiste un color rosado dbil que no desaparece.

7.1 YODOMETRIA

La yodometra se basa en el equilibrio reversible que hay entre el ion oxidante yodo (I 2) y
el triyoduro (I3-) con el ion reductor yoduro (I-). La yodometra constituye una parte de los
mtodos volumtricos de oxidacin reduccin. Que se refiere a las valoraciones de
sustancias oxidantes o reductoras mediante soluciones de yodo.

La yodometra se aplica en varios procesos a nivel industrial entre ellos:

Determinacin de cidos
Determinaciones de perxidos y percarbonatos
Valoracin de mezclas de arsenitos y arseniatos
Determinacin de agua por el mtodo Karl Fischer y mezcla de haluros.

56
7.2 MATERIALES USADOS EN YODOMETRIA

Los materiales usados para el proceso de la yodometria, son reactivos qumicos que se
pueden encontrar en laboratorios qumicos comunes, tales materiales como:

Tiosulfato de sodio 0.1 %


cido clorhdrico
Solucin de almidn
Yoduro de potasio
Permanganato de potasio 0.1%
Triocianato de potasio
Matraz aforada
Pipeta
Bureta

57
7.3 ANALISIS DE COBRE POR YODOMETRIA

Gracias a la yodometra, se puede realizar una valoracin en la estimacin de cobre, esto


gracias a los reactivos y un buen procedimiento de laboratorio, nos puede entregar
resultados medidos de forma ptima, los resultados a continuacin fueron determinados
en el laboratorio de Inacap Sur con la muestra de calcopirita que se us posteriormente
para el trabajo de biolixiviacin en la celda de combustible microbiana.

N 1V 1=N 2V 2

0.1 N10 mL=C 27.5 mL

0.1 N10mL
C2 = =0.1333 N
7.5 mL

0.1333 eqg
1 mL
1000 mL
63 gr Cu
1 g sln
=4.2 X 103
2 eqg

Cu ppm=4.2 X 103100=0.42 ppm

58
Luego se realiza el mismo procedimiento para el material pero luego de ocupar la celda,
obteniendo un volumen de 30,2 de consumo.

N 1V 1=N 2V 2

0.1 N10 mL=C 23,2 mL

0.1 N10mL
C2 = =0.3125 N
3.2 mL

0.3125 eqg
1 mL
1000 mL
63 gr Cu
1 g sln
=9.84375 X 103
2 eqg

3
Cu ppm=9.84375 X 10 100=0.984375 ppm

59
CAPITULO VIII: ESTIMACION DE BIOLIXIVIACION A GRAN ESCALA

Tomando en cuenta que el ensayo se hizo con una muestra de mineral de 2.5 kg de
calcopirita y una muestra bacterial de 50 ml, el incremento promedio fue de 0,2815 volt
con una diferencia de 36 horas, con estos resultados podemos suponer que con el tiempo
en un periodo de un mes aumentara en 18400 volt, esto tomando en cuenta que las
bacterias tendrn todo este tiempo mineral y cido sulfrico en el cual podrn ir
interactuando.

Figura 27 Toma de muestra, medicin de voltaje en la celda

60
CAPITULO IX: CONCLUSIN

Se construy una celda de combustible microbiana con materiales convencionales a


tamao escala, demostrando efectivamente que se puede generar energa elctrica
mediante el proceso de biolixiviacion. Utilizando materiales de laboratorios, conseguidos
en las sedes de Inacap Renca e Inacap Sur, el proceso experimental fue muy efectivo ya
que se logr comprobar que la interaccin de la bacteria Acidithiobacillus ferrooxidans con
un ambiente de calcopirita y cido sulfrico, logra generar energa elctrica, tomando
lectura inicial de 0,05 volt y luego de 45 horas se ve un incremento notable el cual llega a
una medicin de 0,64 volt.

Los materiales fueron bastante ptimos al momento de comenzar el experimento, cabe


destacar que la pecera de vidrio, el puente de agar agar y la silicona que se us para
pegar los vidrios fueron muy eficaces ya que no reaccionaron de manera negativa con
nuestra muestra de mineral, o el cido sulfrico o cualquier sustancia qumica utilizada,
adems del filtro de pecera que fue utilizado para la agitacin de la muestra, tambin se
comport de manera eficiente. Demostrando todo esto que la creacin de la celda con
materiales simples no es un impedimento para trabajar en la biolixiviacion.

Dado a que la silicona con que estaba hecha la celda era antigua esta no soporto la
acides y provoco una fuga en el cual se pierde el material dispuesto en la cmara andica
y se debe detener el proceso. Pero la silicona nueva puesta soporto perfectamente el
proceso, se recomienda reemplazar las siliconas viejas por nuevas.

Se ven en los grficos disminuciones grandes de energa esto se debe a que si el nodo o
el ctodo tocaban alguna parte aislante como el vidrio de la celda o el motor de pecera, se
perda energa al contacto, se debe tener cuidado con la colocacin y el reemplazo de los
electrodos.

El largo del cable de cobre hasta el punto de medicin influye directamente debido a que
al tomar la medicin a una gran distancia se reduca el voltaje, sin embargo, si mediamos
de la salida del cable este aumentaba.

61
Los electrodos de aluminio a pesar de conducir la electricidad y cumplir el objetivo, estos
se reducan por el cido, consumindose rpidamente, teniendo que repararlos
constantemente, se sugiere ocupar electrodos de grafito.

Se cumple el objetivo de la recuperacin de cobre, esto se demuestra con la ley


calculada, antes es de 0,4625 ppm a 0,9513 ppm. Es decir que se tiene una recuperacin
efectiva y la celda no afecta a las bacterias.

El mantenimiento de las bacterias fue efectivo, esto se pudo comprobar calculando el


frrico presente en las bacterias, mantenindolas por 2 meses aproximadamente,
haciendo anlisis constantes y cambiando su habito.

Se puede ver que en un futuro y con mejores materiales, este proyecto es factible
generando una mejora en el proceso, ya que podra autoabastecerse de energa,
haciendo la biolixiviacin prometedora para el futuro y las celdas una buena opcin para
el futuro de la minera.

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REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS

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Perspectivas de las tecnologas Biomineras. (2005). Valparaiso. Ediciones
Universitarias de Valparaiso.

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Bacterias Oxidantes de Azufre y Hierro. Memoria para optar a titulo ingeniero civil
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Sandra Gonzalez Versin Casera de una celda de combustible microbiana


Practica Ba-c-teria.

Axel Falcn, J. Esteban Lozano y Katy Jurez Bioelectricidad Instituto de


Biotecnologa, Universidad Nacional Autnoma de Mxico.

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de sodio

Scielo. Chile Celdas de combustible microbianas (ccms): un reto para la


remocin de materia orgnica y la generacin de energa elctrica Inf.
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63