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Informacin del artculo: recibido: marzo de 2014, reevaluado: abril de 2014, aceptado: julio de 2014
Resumen
Abstract
The procedure to carry out the energy balance for ethanol production by bagasses
hydrolysis is presented. The loss of potentialities for electric power generation when Keywords:
bagasse is used to produce ethanol instead of electricity directly is calculated. Poten-
tial losses are 45-64% according to the efficiency of the lignocellulosic ethanol pro- ethanol
duction. The relationship that exists between the volume of ethanol and the energy
efficiency of Otto and Rankine cycles is analyzed. Those cycles are used to produce bagasse
electricity from ethanol and bagasse, respectively. hydrolysis
Otto cycle
Rankine cycle
408 Ingeniera Investigacin y Tecnologa, volumen XVI (nmero 3), julio-septiembre 2015: 407-418 ISSN 1405-7743 FI-UNAM
Zumalacrregui-De Crdenas Lourdes Margarita, Prez-Ones Osney, Rodrguez-Ramos Pedro Antonio, Zumalacrregui-De Crdenas Beatriz Mara, Lombardi Geraldo
incluso descomponerse. Uno de los pretratamientos lignocelulsico pretratado e hidrolizado. En este campo
ms eficientes es el llamado explosin con vapor, en el se realizan actualmente investigaciones para obtener
que el material lignocelulsico se somete a altas tempe- microorganismos capaces de producir etanol eficiente-
raturas (180-240C) con vapor a presin (0.7-4.9 MPa) mente a partir de hexosas y pentosas (Chandel et al.,
durante tiempos cortos (10 minutos). El proceso se de- 2011; Huerta et al., 2008).
tiene por descompresin rpida, logrndose la hidrli- Por ltimo se realiza la destilacin, que en general
sis de ms de 80% de las hemicelulosas y algo de ce- tiene tres etapas: obtencin de etanol crudo (45% vol.),
lulosa (Abril et al., 2006; Abril y Abril, 2009). Otro de los rectificacin a 96% vol. y deshidratacin a 99.9% vol. En
pretratamientos utilizados es la hidrlisis cida, tanto la figura 1 se muestra un diagrama simplificado de las
con cido concentrado como diluido. Se reportan estu- etapas del proceso.
dios para temperaturas entre 188 y 234C y 7-10 minu- La destilacin, tanto para obtener etanol anhidro
tos de tiempo de retencin (Taherzadeh y Karimi, 2009). como hidratado, es una etapa altamente consumidora
La celulosa liberada se somete a hidrlisis enzimti- de energa, donde se le atribuye entre 45 y 50% de todo
ca con celulasas exgenas, lo cual hace que se obtenga el calor generado en la combustin. En el proceso de
una solucin de azcares fermentables que contiene produccin de etanol anhidro este consumo depende
principalmente glucosa, as como pentosas resultantes de la tecnologa empleada y vara entre 31 y 64% del
de la hidrlisis inicial de la hemicelulosa. Estos azca- valor calrico del etanol anhidro; la energa de combus-
res se convierten despus en etanol mediante microor- tin del etanol se reporta con un valor de 21.8 a 23.5 GJ/
ganismos, generalmente levaduras, que pueden utilizar m3 (Kumar et al., 2010). En la tabla 1 se presenta el con-
uno o varios de los azcares presentes en el material sumo de energa en MJ/kg de etanol anhidro para cinco
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Potencialidades del bagazo para la obtencin de etanol frente a la generacin de electricidad
de las tecnologas de deshidratacin ms comunes micelulosa = 1.136. Segn Cardona y Snchez (2006) la
(Montoya y Quintero, 2005; Quintero et al., 2007; Sn- hidrlisis cida (H2SO4 0,7% en peso, 190C, 10 minutos
chez, 2008; Kumar et al., 2010). y 1.22 MPa) puede considerarse que ocurre a 75%.
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Dado que el poder calorfico inferior (PCI) del etanol a Se ha reportado una composicin elemental (% en
25C es 26.9 MJ/kg (Green y Perry, 2008) equivalente a peso) de la lignina de C: 63.54%; H: 5.54%; O: 30.92% y
21.1 MJ/L, si se quemara todo el etanol producido se li- un PCI de 23.91 MJ/kg de lignina (Berlin et al., 2005). De
beraran 4,220 MJ/T de bagazo hmedo. acuerdo con esta composicin y con la masa molar re-
No obstante, hasta el presente, los resultados de portada en la literatura para la lignina obtenida en pro-
procesos que utilizan ambas fuentes, la celulosa y las cesos de produccin de bioetanol de 185.12 kg/kmol
hemicelulosas son limitados, por lo que algunos auto- (Nour y Salvad, 2004) se obtuvo una frmula molecu-
res consideran solamente la utilizacin de la celulosa lar para esta de C9,81 H10,26 O3,58. As la reaccin de com-
(Seleghim y Polikatpov, 2009). De acuerdo con ello, se bustin que ocurrira sera
obtendra un menor volumen de etanol equivalente a
C9,81 H10,26 O3,58 + 12.375 O2 = 9.81 CO2 + 5.13 H2O (11)
0.65 L etanol
Vetanol para celulosa =
kg de glucosa o xilosa Conociendo que en el bagazo seco la lignina representa
20% y que el bagazo tiene 50% de humedad
(0.278 kg glucosa*0.80*0.90) 10 3 kg kg lignina kg bagazo seco
* * 0.2 *0.5
T bagazo hmedo T (9) kg bagazo seco kg bagazo hmedo
L etanol kg lignina
= 130 = 0.10 (12)
T bagazo hmedo kg bagazo hmedo
Por consiguiente, la energa producida al quemar el eta- De aqu que tericamente se obtendran 2,391 MJ/T de
nol obtenido a partir de la celulosa sera 2,743 MJ/T de bagazo hmedo al quemar la lignina contenida en el
bagazo hmedo. bagazo.
La combustin de ese etanol se realizara segn Por otra parte, de acuerdo con la reaccin represen-
tada por la ecuacin (11), se requeriran 2.14 T de O2 y
C2H5OH + 3 O2 = 2 CO2 + 3 H2O (10) se produciran 2.33 T de CO2 por tonelada de lignina
quemada. Como la lignina en el bagazo hmedo repre-
De acuerdo con la reaccin representada en la ecuacin senta 10%, se obtendran 0.233 T de CO2 por tonelada
(10), si se quemara el etanol producido a partir de celu- de bagazo hmedo alimentado al proceso.
losa y hemicelulosas (200 L/T de bagazo hmedo) se
consumiran 0.330 T de O2/T de bagazo hmedo y se Combustin directa del bagazo de caa
produciran 0.302 T de CO2/T de bagazo hmedo. Si se
trabajara solamente con el etanol obtenido a partir de Para calcular la energa que libera el bagazo al quemar-
las celulosa se consumiran 0.210 T de O2/T de bagazo se se requiere conocer el porcentaje de bagazo seco en la
hmedo y se produciran 0.195 T de CO2/T de bagazo caa de azcar. Se considera que es de 13-17% (Rodr-
hmedo. guez et al., 2010). Dada la composicin elemental, es
posible obtener una frmula emprica aproximada de
C4,12H6,14O2,77. La combustin del bagazo ocurre segn
Combustin de la lignina contenida
en el bagazo de caa
C4,12H6,14O2,77 + 4.27 O2 = 4.12CO2 + 3.07 H2O (13)
La lignina es un material polifenlico, amorfo, con es-
tructura tridimensional, derivado de la unin de varios
cidos y alcoholes fenilproplicos (cumarlico, coniferli- El PCI del bagazo seco es 17,790 kJ/kgbagazo (Zumalac-
co y sinaplico). Estas estructuras son muy complejas. rregui et al., 2008). Conocida la humedad del bagazo es
Quesada y colaboradores (2011) demostraron que la con- posible calcular el poder calorfico inferior del bagazo
versin de la biomasa en atmsfera de aire, como sucede hmedo, a partir del contenido de bagazo seco y de la
en la combustin, es un proceso mayormente exotrmi- humedad, como
co, lo que justifica su uso como biocombustible y que to-
dos los fragmentos de biomasa se oxidan a CO2 y H2O. ((1 0,01*H ) * PCIbagazo seco ) (( 0,01*H ) * L ) (14)
PCI bagazo hmedo =
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Potencialidades del bagazo para la obtencin de etanol frente a la generacin de electricidad
donde H es la humedad del bagazo en % y L es el calor constituye otra fuente de energa. Considerando que se
latente de vaporizacin H2O a 25C en kJ/kg. generan 13 m3 de vinazas por m3 de etanol en la etapa
Si el calor latente de vaporizacin del H2O (25oC) es de destilacin y 7 Nm3 de biogs por m3 de vinazas pro-
2,442.3 kJ/kg de agua (Green y Perry, 2008) y la hume- ducto de la degradacin anaerbica de estos efluentes
dad del bagazo 50%, el PCI del bagazo de 50% de hu- (Zumalacrregui et al., 2008), se obtendran 91 Nm3 de
medad ser 7,674 kJ/kgbagazo hmedo. De aqu que por biogs/m3 etanol o 18.2 Nm3 de biogs por tonelada de
tonelada de bagazo hmedo que se queme se entregar bagazo hmedo considerando la conversin de las he-
un poder calorfico total (PCT) de 7 674 MJ. micelulosas o 11.8 Nm3 de biogs por tonelada de baga-
Por otra parte, de acuerdo con la reaccin representa- zo hmedo si solamente se convierten en etanol la
da en la ecuacin (14), se consumen 1,368 T de O2/T celulosa.
de bagazo seco y se producen 1,815 T de CO2/T de La composicin aproximada del biogs obtenido
con tecnologas convencionales puede tomarse como:
bagazo seco. Como se ha considerado 50% de hume-
50% CH4 y 50% CO2 (% molares). El poder calrico infe-
dad en el bagazo, las emisiones de CO2 seran 0.907
rior de este biogs es 21.3 MJ/m3 (Rodrguez et al., 2010).
T de CO2/T bagazo hmedo. El CH4 contenido en el biogs se quema de acuerdo
con la ecuacin (17) que es en esencia la que caracteriza
Disminucin del poder calorfico total el poder combustible del biogs formado
Disminucin del poder calorfico total (PCT) Aplicando la ecuacin (15), la disminucin de poder ca-
lorfico total cuando el bagazo de caa se desva de la
PCT PCT
=
bagazo hmedo etanol
*100 (15) produccin de vapor y electricidad para producir eta-
PCTbagazo hmedo
nol, considerando que se transformen celulosas y xilo-
sas y que se generen 4,220 MJ/T de bagazo, es equiva-
lente a 45%.
Posibilidades de produccin de electricidad a partir Si solamente se considerara el etanol producido por
lignina las celulosas y por consiguiente el PCT fuera el corres-
pondiente al etanol de celulosa (2,743 MJ/ T de bagazo
Debido a que con la produccin de etanol se deja de hmedo), esta disminucin sera de 64.3%.
producir electricidad comparada con la generada a par- Como se aprecia, desde el punto de vista puramente
tir del bagazo directamente, se cuantific la potenciali- energtico, producir etanol a partir del bagazo de caa
dad de producir electricidad a partir de la lignina. conduce a un menor potencial de energa disponible en
Considerando una planta de generacin que opere el sistema para la produccin de calor y electricidad.
segn un ciclo Rankine de un rendimiento elctrico de
la instalacin RendRankine = 35%, el trabajo elctrico (E)
Posibilidad de produccin de electricidad a partir
producido al utilizar como combustible la lignina pue-
lignina y biogs
de evaluarse de
Aplicando la ecuacin (16) y dado que se producen
Elignina = PCTlignina*RendRankine / 100 (16) 2,391 MJ/ T de bagazo hmedo se obtendran 837 MJ de
electricidad por la combustin en un ciclo de Rankine
Posibilidad de produccin de electricidad de la lignina obtenida a partir de una tonelada de baga-
a partir de biogs zo hmedo.
De igual forma, para los 18.2 Nm3 de biogs por to-
Como parte del proceso de produccin de etanol se ge- nelada de bagazo hmedo considerando la conversin
neran vinazas, lquido residual procedente de las co- de las hemicelulosas o 11.8 Nm3 de biogs por tonelada
lumnas de destilacin, que se pueden utilizar para la de bagazo hmedo si solamente se convierten en etanol
produccin de biogs en un digestor anaerobio, que la celulosa, con la combustin del biogs producido se
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obtendran 388 MJ/ T de bagazo hmedo a partir del Electricidad que se deja de producir cuando
biogs producido por 200 L de etanol o 251 MJ/T de se obtiene etanol a partir del bagazo
bagazo hmedo a partir del biogs producido por 130 L
de etanol. Si se toma como base el trabajo elctrico que se produce
Al quemar los 18.2 Nm3 de biogs por tonelada de cuando se quema el bagazo directamente, el porcentaje
bagazo hmedo de 50% de humedad, se consumiran que representa la diferencia entre este y el trabajo elc-
9.1 Nm3 de O2. Las emisiones de CO2 ascenderan a 18.2 trico producido a partir del etanol se calcula como
Nm3 de CO2 por tonelada de bagazo hmedo producto
de la cantidad formada en la reaccin de combustin % de trabajo elctrico dejado de producir
del metano (9.1 Nm3 por tonelada de bagazo hmedo) E bagazo hmedo Eetanol
y al CO2 que ya contena el biogs. Este resultado co- =
*100 (20)
rresponde a 0.033 T de CO2 por tonelada de bagazo h- E bagazo hmedo
medo. Cuando se queman 11.8 Nm3 de biogs por
tonelada de bagazo hmedo, las emisiones de CO2 as- Sustituyendo las ecuaciones 13 y 14 en 15 se arriba a
cenderan a 11.8 Nm3 de CO2 por tonelada de bagazo
hmedo. Fraccin de trabajo elctrico dejado de producir
V PCI etanol RendOtto
= 1 etanol
(21)
Prdida del potencial energtico disponible en for- PCI bagazo hmedo RendRankine
ma de trabajo elctrico
Posibilidad de produccin de electricidad Dado que PCIetanol / PCIbagazo hmedo = 0.00275 T de bagazo
a partir del etanol hmedo/L de etanol.
Si el etanol producido se quemara como combustible en Fraccin de trabajo elctrico dejado de producir
un ciclo Otto de rendimiento elctrico de la instalacin
RendOtto
RendOtto = 35%, el trabajo elctrico generado sera =1 0.00275* V (22)
RendRankine etanol
Eetanol = PCTetanol*RendOtto/100 (18) Para la condicin planteada, en que ambos rendimien-
tos son iguales y para el volumen de etanol potencial-
De aqu que se produciran 1,477 MJ de electricidad por mente producible a partir de celulosas y hemicelulosas
la combustin en un ciclo Otto del etanol que se pudie- de 200 L por tonelada de bagazo hmedo, el trabajo
ra producir a partir de una tonelada de bagazo hmedo elctrico dejado de generar ser 1,209 MJ por tonelada
y de 960 MJ de electricidad si solamente se utilizara el de bagazo hmedo, que corresponde a 45% de la elec-
etanol obtenido de la transformacin de la celulosa. tricidad que se obtendra quemando directamente el
bagazo. La situacin se agrava si se considera solamen-
Posibilidad de produccin de electricidad te el bagazo obtenible de la celulosa, dejndose de pro-
directamente a partir del bagazo hmedo ducir 1,726 MJ de trabajo elctrico por tonelada de
bagazo hmedo.
Considerando una planta de generacin que opere se- Por lo anterior, la decisin de quemar bagazo o pro-
gn un ciclo Rankine de un rendimiento elctrico de la ducir etanol a partir del bagazo estar sujeta al anlisis
instalacin RendRankine = 35%, el trabajo elctrico (E) pro- tcnico econmico considerando la posibilidad de ven-
ducido ser ta estable de energa elctrica a un precio de 0.2283 $/
kW.h y del precio de 0.452 $/L para la venta del etanol
Ebagazi hmedo = PCTbagazo hmedo*RendRankine/100 (19) producido. Estos precios corresponden a los utilizados
en Cuba. En la tabla 2 se presenta una comparacin so-
De aqu que se produciran 2,686 MJ de electricidad por bre la base de 1 tonelada de bagazo hmedo que permi-
tonelada de bagazo hmedo quemado en un ciclo de te concluir que:
Rankine.
La produccin de etanol celulsico a partir de baga-
zo de caa para su venta como combustible, no es
econmicamente atractiva, aun cuando se considera
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Potencialidades del bagazo para la obtencin de etanol frente a la generacin de electricidad
la transformacin de las hemicelulosas y las celulo- quemar el etanol, la lignina y el biogs (50.36 vs 45.94
sas simultneamente, al comparar con los ingresos USD).
que se obtienen por la electricidad vendida a partir
de la combustin directa del bagazo de caa ($90.40 De modo general, en la ecuacin (22) se observa que la
vs $170.34). fraccin de trabajo elctrico que se deja de producir de-
Aun considerando la combustin de la lignina y la pender del volumen de etanol y de la relacin entre los
obtencin de biogs a partir de las vinazas generadas rendimientos de los ciclos Otto y Rankine. En la figura
y su combustin para la produccin de electricidad, 2 se presenta la dependencia de la fraccin de trabajo
con la alternativa de quemar el bagazo de caa se elctrico no producido con el volumen de etanol produ-
obtienen mayores ingresos por la venta de la electri- cido en el proceso para diversas relaciones RendOtto/
cidad. Se puede observar que la venta de la electrici- RendRankine.
dad producida al quemar el etanol, la lignina y el De la figura 2 se aprecia que:
biogs es $155.37.
A medida que el rendimiento del proceso de produc-
Sin embargo, si se consideran los precios utilizados en cin de etanol a partir de materiales lignocelulsicos
Estados Unidos para la venta de energa elctrica al sec- es ms eficiente, producindose ms etanol por tone-
tor industrial de 0.0675 USD/kW.h segn la EIA (U.S lada de bagazo hmedo, el trabajo elctrico que no se
Energy Information Administration, abril 2014) y para produce por la utilizacin del bagazo para obtener
la venta del etanol producido a 0.6016 USD/L (julio etanol se reduce.
2014) los resultados seran: A medida que el ciclo Otto es ms eficiente, el trabajo
elctrico deja de producir por la utilizacin del baga-
La produccin de etanol celulsico a partir de baga- zo para la obtencin de etanol, se reduce.
zo de caa para su venta como combustible es econ- Para el nivel de eficiencia actual en la produccin de
micamente atractiva, si el etanol se produce a partir etanol lignocelulsico, se requeriran valores de Ren-
de la conversin de la celulosa y las hemicelulosas dOtto/RendRankine superiores a 1.82 para que el trabajo
(120.32 vs 50.36 USD) o sin considerar la transforma- elctrico producido a partir de etanol fuera compara-
cin de las hemicelulosas (78.21 vs 50.36 USD). ble al producido a partir del bagazo.
Con la quema del bagazo de caa para la produccin
y venta de la electricidad se obtienen mayores ingre- Por consiguiente, la decisin de proceder a producir
sos que con la venta de la electricidad producida al etanol o electricidad a partir del bagazo de caa depen-
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der de las cantidades a obtener y de los precios de ven- hemicelulosas que representara el poder calorfico glo-
ta de estos dos productos, as como del tiempo de bal del proceso, que puede utilizarse en la produccin de
trabajo anual de la destilera. Este ltimo aspecto influi- electricidad y como vapor de proceso, por ejemplo, para
ra en la viabilidad de la venta estable de electricidad al satisfacer los consumos energticos en la destilacin.
sistema electro-energtico del pas, situacin de las des- Si se compara este resultado con la energa obtenida
tileras tradicionales que operan 8-10 meses por ao, de 2,686 MJ de electricidad por tonelada de bagazo h-
para las que la produccin de electricidad deja de ser medo quemado directamente en un ciclo de Rankine,
una prioridad. puede apreciarse cmo la prdida de potencialidad
Sin embargo, para una destilera integrada a la pro- energtica calculada en el epgrafe 3.1 se reduce.
duccin de alimentos (GERIPA) (Rodrguez et al., 2010),
que funcione todo el ao por el uso de caa de azcar o Disminucin del poder calorfico global (PCG)
sorgo dulce como fuentes primarias de azcares, la PCTbagazo hmedo PCG
venta estable de electricidad no resulta un problema, (23)
= *100 = 29.8%
PCTbagazo hmedo
con lo que la reduccin de la potencialidad de genera-
cin tiene un mayor peso en el anlisis.
Emisiones de gases generadas por la produccin
Comparacin considerando las diferentes fuentes de electricidad
de energa
Otro aspecto que debe estudiarse al comparar las alter-
A partir de una tonelada de bagazo hmedo es posible nativas de quemar el bagazo de caa directamente o
obtener tericamente 200 L de etanol, 100 kg de lignina y quemar el etanol y subproductos producidos a partir
18.2 m3 de biogs. Si se considera solamente el etanol a del bagazo de caa, es la cuantificacin de las emisiones
partir de celulosa se obtendran: 130 L de etanol, 100 kg de gases efecto invernadero que se produciran por am-
de lignina y 11.8 m3 de biogs. En los epgrafes anteriores bas vas. Para ello se calcul la mxima cantidad de CO2
se ha calculado que en trminos energticos se obten- que se forma a partir de todas las reacciones de com-
dran: 1,477 MJ de electricidad a partir del etanol produ- bustin asociadas a los procesos. En la tabla 3 se presen-
cido por celulosas y hemicelulosas o 960 MJ de electri- ta el resultado de estas emisiones al medio.
cidad a partir del etanol producido considerando sola- Como se aprecia en la tabla 3 el uso del bagazo para
mente la celulosa, 837 MJ de electricidad a partir de la producir el etanol anhidro reduce las emisiones de CO2
lignina y 136 MJ del biogs a partir del etanol producido a la atmsfera en comparacin con las que se incorpora-
por celulosas y hemicelulosas o 88 MJ del biogs a partir ran de quemar directamente el bagazo en los genera-
del etanol producido considerando solamente la celulo- dores de vapor. Esta disminucin es de 37.5% si se
sa. Por consiguiente se produciran 1,885 MJ por tonela- quema el etanol obtenido a partir de celulosa y hemice-
da de bagazo hmedo transformado en el proceso de lulosas y de 49.5% si solamente se produce etanol de la
obtencin de etanol lignocelulsico sin transformar las celulosa.
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Potencialidades del bagazo para la obtencin de etanol frente a la generacin de electricidad
Tabla 3. Mximas emisiones de CO2 que se obtendran por la combustin de los combustibles
Relacin msica CO2/ T CO2 / T bagazo
Combustible combustible hmedo
Bagazo de caa 50% humedad 1.813 0,907
Emisiones asociadas a la produccin de etanol lignocelulsico
Etanol a partir de celulosa y hemicelulosa 1.91 0.302
Etanol a partir de celulosa 1.91 0.195
Lignina 2.33 0.233
Biogs (del etanol a partir de celulosa y hemicelulosa) 2.75 (vs metano) 0.032
Biogs (del etanol a partir de celulosa) 2.75 (vs metano) 0.021
Total considerando celulosa y hemicelulosa - 0.567
Total considerando celulosa - 0.449
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Potencialidades del bagazo para la obtencin de etanol frente a la generacin de electricidad
418 Ingeniera Investigacin y Tecnologa, volumen XVI (nmero 3), julio-septiembre 2015: 407-418 ISSN 1405-7743 FI-UNAM