Elementos Qelementos Quimicos y Sus Compuestosuímicos y Sus Compuestos 2

ELEMENTOS QUMICOS Y SUS
COMPUESTOS
GASES NOBLES: LOS ELEMENTOS POCO REACTIVOS

La denominacin NOBLE fue inspirada en la baja reactividad
de esos elementos.
Son elementos monoatmicos.
Tienen baja tendencia a formar enlaces.
COMPUESTOS
El Helio es el segundo elemento mas abundante en el universo, despus
del hidrgeno.
En nuestro planeta es muy escaso, porque es muy poco denso y se mueve
con mayor velocidad que otros gases y consigue escapar del campo
gravitacional terrestre.
Sin embargo, existen fuentes naturales de gases que contienen 7% de He
lo cual, lo torna posible para su explotacin de forma econmica.
Los gases nobles contribuyen con el 1% del volumen de la atmsfera y su
distribucin es la siguiente:
0.934% Ar
1.828x10-3 % Ne
5.2x10-4 % He
1.14x10-4 % Kr
8.7x10-6 % Xe
2
COMPUESTOS
El descubrimiento y separacin de los gases nobles son atribuidos
principalmente a W. Ramsay (1842 1919).
Como son gases poco reactivos, su separacin se realiz utilizando el

procedimiento de exclusin, o sea, haciendo la remocin de los
constituyentes principales del aire O2, N2 y CO2.
Cuando eso fue realizado, el gas que sobraba era mas denso que el aire y
no presentaba evidencia de reactividad qumica.
A partir de ese gas residual, Ramsay separ los elementos que fueron
denominados argn, kriptn, nen y xenn.
Actualmente el helio se obtiene de fuentes de gases naturales, el argn y

nen se obtienen por la destilacin fraccionada del aire lquido.
3
COMPUESTOS
USOS Y PROPIEDADES DE LOS GASES NOBLES .
El Ar por ser el ms abundante es de menor costo, es el gas que se utiliza
para hacer trabajos bajo atmsfera inerte, lo cual, exige ausencia de aire.
Por ejemplo, en soldadura microelectrnica , impidiendo la formacin de
xidos metlicos y en procesos qumicos anaerbicos en general.
El Ne, se utiliza en lmparas fluorescentes.
El He, a pesar de su alto costo, es muy empleado como fluido criognico

para obtener temperaturas prximas a 0 K, necesarias para el
funcionamiento de supercomputadores y circuitos superconductores de
electricidad. En el estado lquido, el He pasa por un estado de superfluidez
en el cual alcanza una elevada conductividad trmica y viscosidad
prcticamente nula.
4
COMPUESTOS
Por ser muy poco denso, el He es un excelente gas de fluctuacin utilizado
en balones metereolgicos. El He tambin se emplea en la composicin de
aire artificial (He + O2) respirado por los buzos y cosmonautas sometidos a
procesos de descompresin. Cuando eso ocurre, el nitrgeno molecular
disuelto en la sangre se libera rpidamente, formando burbujas.
Los gases nobles menos densos (He, Ne y Ar) no forman compuestos

estables en condiciones normales; el potencial de ionizacin para remover
los electrones mas externos es muy elevado y no existe posibilidad de
introducir electrones en el nivel ns2np6, que ya est completo.
Con el aumento del nmero atmico, las diferencias entre los niveles de
energa disminuyen y los orbitales d mas externos quedan mas accesibles
pudiendo participar de la formacin de enlaces por medio de la expansin
de la capa de valencia.
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Gas Noble He Ne Ar Kr Xe
# atmico 2 10 18 36 54
Peso 4.0 20.179 39.098 83.80 131.29

atmico
Radio Van 0.093 0.131 0.174 0.189 0.209

der Waals
P.I. eV 24.58 21.56 15.76 14.00 12.13
P.f. C -248.6 -185.9 -157.2 -111.8
P. eb. C -268.9 -246.1 -185.9 -163.4 -108.1
g.cm-3 0.178 0.899 1.784 3.749 5.897
6
Sol. en 8.61 10.5 33.6 59.4 108.1
COMPUESTOS
Los gases nobles ms pesados, como el Xe se combina con elementos
altamente electronegativos (F, O) formando compuestos del tipo XeF2, XeF4
y XeO3.
ELEMENTOS DIATMICOS
HIDRGENO, H2 :
El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo y el tercero en

la superficie terrestre despus del oxgeno y el silicio.
Fue aislado por Cavendish en 1766, recogiendo el gas liberado en la

reaccin de cidos con metales.
La reaccin de ese gas con el oxgeno produce agua y de ese hecho

proviene el nombre de hidrgeno propuesto por Lavoisier en 1783.
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COMPUESTOS
El hidrgeno presenta tres istopos:
H (99.99%) D (0.01%) T (10-5 %)
El H y el D son estables, el T es radiactivo emite partculas (electrones)
con un tiempo de vida media de 12.35 aos.
El H y el D se utilizan en lmparas especiales, como fuente de luz
ultravioleta.
OBTENCIN:
En el laboratorio, el H2 puede prepararse por la reaccin de metales como

Mg y Zn, con cidos diluidos.
Sumergiendo una cinta de Mg o de Zn en cidos diluidos ocurre un fuerte
desprendimiento de hidrgeno gaseoso con disolucin del metal, formando
iones de Mg2+ o de Zn2+ en solucin.
8
COMPUESTOS
Mg + 2H+ Mg2+ + H2
Debe evitarse utilizar metales mas electropositivos, inclusive en la
presencia de cidos ms dbiles, porque la reaccin es muy violenta,
con riesgo de explosin.
La electrlisis de agua acidulada, tambin es un mtodo eficiente para la
obtencin de hidrgeno en el laboratorio.
En la industria el 90% de H2 proviene del procesamiento de combustibles
fsiles (petrleo, gas natural o carbn), con vapor de agua.
La reaccin de gas natural con vapor de agua ha sido muy utilizada en
todo el mundo:
CH4(g) + H2O(g) 3H2(g) + CO(g) H = 205 kJmol-1
A temperaturas elevadas el CO formado reacciona espontneamente con

el vapor de agua, produciendo ms H2:
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) H = - 41 kJmol-1
9
COMPUESTOS
El uso de carbn como materia prima en la obtencin de hidrgeno fue muy
importante antes de la segunda guerra mundial.
Actualmente, eso slo es viable en pases ricos en carbn mineral, por
ejemplo en frica del Sur.
La reaccin de carbn calentado al rojo, con vapor de agua, produce una
mezcla conocida como gas de sntesis (CO + H2):
H2O(v) + C(s) CO(g) + H2(g)
El CO formado es tratado nuevamente con vapor de agua y convertido en

CO2 e H2.
PROPIEDADES Y APLICACIONES:
El hidrgeno molecular es importante desde el punto de vista econmico,
principalmente como materia prima en la industria qumica.
10
COMPUESTOS
Presenta enorme potencialidad como fuente de energa, en razn,
principalmente, de su alta densidad de energa por unidad de masa, por
ejemplo, 121 kJg-1 comparado con 50 kJg-1 para el metano y tambin por la
posibilidad de almacenamiento, baja toxicidad y compatibilidad con el
medio ambiente.
La combustin de hidrgeno produce esencialmente agua.
El H2 se produce en grandes cantidades en todo el mundo.
Para evitar problemas de almacenamiento es recomendable su utilizacin

en el lugar de trabajo, por el propio productor, por ejemplo, como materia
prima en procesos qumicos y petroqumicos (90%).
Un poco menos que el 10% ha sido utilizado como combustible, fuente de
energa, propelente para cohetes y gas de soldadura.
Aproximadamente el 1% se destina para aplicaciones metalrgicas.
11
COMPUESTOS
Su utilizacin como combustible se est volviendo posible con el desarrollo
de las celdas electroqumicas especiales, en las cuales, las semireacciones
de oxidoreduccin, en las que participan el H2 y el O2 se dan a nivel de
electrodos, produciendo electricidad en lugar de calor. Ese tipo de celda se
conoce como celda electroqumica y ya es empleada en vehculos
experimentales y en los programas espaciales.
En la industria, el mayor porcentaje de hidrgeno producido se utiliza para

la sntesis de amonaco (50%)
3H2 + 2N2 2NH3
Otra fraccin es usada en la hidrogenacin de compuestos insaturados y
las grasas.
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COMPUESTOS
HALGENOS:
Los halgenos forman molculas diatmicas X2 que no se encuentran libres

en la naturaleza, debido a su alta reactividad qumica.
FLOR:
El flor molecular constituye un gas incoloro extremadamente reactivo.

Entre los elementos del grupo, el flor es que el presenta el mayor desvo
relativo en las propiedades, en virtud del pequeo radio atmico. La
distancia de enlace F-F es de 0.142 nm, cuando se esperara que fuera
0.128 nm.
Ese alargamiento se ha atribuido a la repulsin de los pares electrnicos de
la capa de valencia provocada por la proximidad de los tomos.
13
COMPUESTOS
El efecto de repulsin tambin puede percibirse por el valor relativamente
pequeo de energa de enlace F-F, que es de 153 kJmol-1, en comparacin
con la del Cl-Cl 239 kJmol-1.
El flor es un oxidante muy fuerte y entre los halgenos es el nico
incompatible con el agua, reaccionando violentamente con ella y formando
OF2.
Los principales minerales que contienen flor son la fluorita CaF2, la ms
importante, la criolita Na3AlF6, relativamente rara y la fluoroapatita
3Ca3(PO4).CaF2, que es la ms abundante, sin embargo contiene apenas
el 3.5% en peso de flor, siendo de mayor inters para la extraccin de
fosfato.
El tratamiento de CaF2 con cido sulfrico produce HF :

CaF2(s) + H2SO4(l) 2HF(g) + CaSO4(s)
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COMPUESTOS
El flor se obtiene industrialmente, a partir de la electrlisis de una mezcla
de KF y HF (1:2), usando una celda electroltica hecha de acero o monel
(aleacin de Cu:Ni; 30:70), cuyas paredes, a pesar de ser inicialmente
atacadas, acaban siendo recubiertas rpidamente por una capa protectora
de fluoruro del metal.
2HF H2 + F2
Las condiciones deben ser anhidras, para evitar la reaccin explosiva del
F2 con el agua.
La produccin de flor se destina principalmente para la fabricacin de UF6,

compuesto gaseoso de uranio utilizado en procesos de enriquecimiento
isotpico para reactores nucleares y para la obtencin de SF6, gas utilizado
en trasformadores de alta tensin.
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COMPUESTOS
CLORO, BROMO E IODO:
El cloro molecular es un gas verde-amarillo de punto de ebullicin de
-34 C, mientras que el bromo molecular se presenta como un lquido rojo
oscuro de punto de ebullicin de 59.5 C. El iodo molecular forma un slido
oscuro brillante, de punto de fusin 113.6 C. Cuando se comprime el iodo
se torna metlico y a una presin de 350 atm, el yodo se torna metlico, la
conductividad alcanza a 104 ohm-1cm-1 que es el rango tpico de los
metales.
OBTENCIN:
El cloro fue inicialmente aislado por Scheele en 1774, recogiendo el gas

producido en la reaccin:
4NaCl + 2H2SO4 + MnO2 2Na2SO4 + MnCl2 + 2H2O + Cl2
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COMPUESTOS
Scheele pens que se trataba de un compuesto en lugar de un nuevo
elemento. La comprobacin que se trataba de un nuevo elemento fue
hecha por Davy en 1811, que lo denomin cloro (en griego = amarillo).
El cloro tambin fue denominado halgeno (generador de sal) por la
capacidad de combinarse con metales, formando sales. Ms tarde, ese
nombre se extendi a la familia de esos elementos.
El iodo fue aislado por Courtois (1811) en el tratamiento de cenizas de
algas marinas con cido sulfrico.
El bromo fue aislado por Balard (1826), tratando con Cl2 el agua residual
del proceso de cristalizacin del NaCl, que es rico en MgBr2.
El flor fue aislado por Moissan en 1886, en un audaz experimento de
electrlisis, partiendo de una solucin fra de KF disuelto en HF lquido,
anhidro, usando electrodos de Pt/Ir y un recipiente de platino.
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COMPUESTOS
En el laboratorio, el cloro puede ser preparado a partir de la reaccin de
MnO2 con solucin acuosa de HCl.
El Cl2 es producido a partir de la electrlisis de soluciones de NaCl. La
materia prima NaCl proveniente del mar o de las minas de sal, es
inagotable. Adems de Cl2 gaseoso, se obtiene hidrgeno e hidrxido de
sodio como subproductos.
2Cl- + 2H2O Cl2 + H2 + 2OH-
USOS DEL CLORO:

El cloro se ha usado, principalmente, en procesos de blanqueamiento de la
pulpa de papel, tratamiento de agua y en la obtencin de cloruro de vinilo:
CH2=CH2 + Cl2 CH2Cl-CH2Cl (cat. = FeCl3)
CH2Cl-CH2Cl HCl + CH2=CHCl (T = 500 C)
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COMPUESTOS
La produccin mundial ultrapasa 40x106 ton/ao.
El bromo est en la naturaleza en la forma de bromuros solubles, en el

agua de mar la concentracin es de 0.065 gL-1, o de 4 gL-1 en el mar
muerto, siendo uno de los mayores productores Estados Unidos e Israel.
En la forma molecular el bromo es producido por el desplazamiento con

cloro:
2Br- + Cl2 2Cl- + Br2
El proceso es realizado en medio cido, burbujeando Cl2 directamente en la
salmuera, siendo el Br2 formado arrastrado con aire o vapor de agua.
El bromo molecular es usado en la industria, principalmente en la

bromacin de compuestos orgnicos.
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COMPUESTOS
Cerca del 30% del uso en Estados Unidos, es para retardantes de llamas
como el tris(dibromopropil)fosfato, (Br2C3H5O)PO, y otros bromos derivados
orgnicos, o en extintores de incendio, en la forma de bromodifluorometano
(CHBrF2), bromotrifluorometano (CBrF3) y bromoclorodifluorometano
(CBrClF2).
El iodo es extrado principalmente de salmuera, en la cual est presente en

la forma de ioduro, contenidos de 30 a 100 ppm. El proceso es semejante
al de la extraccin de bromo: la salmuera es tratada con HCl o H2SO4 y
exceso de cloro, siendo arrastrados los vapores de iodo con aire.
El principal consumo de iodo se da en la forma de ioduro de potasio, como

tambin como derivados orgnicos e inorgnicos diversos, en racin
animal, catlisis, induccin de lluvia (AgI) y colorantes.
20
COMPUESTOS
OXGENO Y NITRGENO MOLECULAR:
El oxgeno es el elemento ms abundante de la superficie terrestre,

constituyendo, en masa el 23% de la atmsfera ( 20.8% en volumen),
46% de la litosfera y 85% de la hidrosfera.
Se atribuye que fue descubierto por Scheele y Priestley, de manera
independiente en 1773. Sin embargo, el reconocimiento como un nuevo
elemento se debe a Lavoisier (1777) que lo denomin oxgeno (generador
de cido).
El nitrgeno es el elemento libre, ms abundante en la naturaleza,

formando el 78.1% en volumen , de la atmsfera.
Tambin se encuentra en la litosfera, siendo los minerales tpicos KNO3
(salitre) y NaNO3 (salitre de Chile).
21
COMPUESTOS
El descubrimiento del nitrgeno se le atribuye a D. Rutherford (1772) quien
estudi el gas residual de la quema de compuestos de carbono con
cantidades limitadas de aire.
El nombre nitrgeno fue sugerido por Chaptal (1790) por ser un elemento
constituyente del cido ntrico; sin embargo, Lavoisier prefiri azoto (sin
vida) en razn a las propiedades asfixiantes del gas. El nombre an es
recordado por el prefijo azo (por ejemplo azocolorante).
El oxgeno y el nitrgeno forman molculas diatmicas: O2 y N2,

respectivamente.
A pesar de las semejanzas en las propiedades fsicas originadas por sus

pesos atmicos muy prximos, el O2 es muy reactivo, mientras que el N2 es
casi inerte, desde el puno de vista qumico.
22
COMPUESTOS
OBTENCIN:
En el laboratorio el oxgeno puede obtenerse por la descomposicin

trmica de :
2KClO3 2KCl + 3O2 (T = 400 C)

2KMnO4 K2MnO4 + MnO2 + O2 (T = 500 C)
El nitrgeno molecular se puede obtener en el laboratorio por la

descomposicin trmica de sales de amonio:
NH4NO2 N2 + 2H2O (T = 200 C)

(NH4)2Cr2O7 N2 + Cr2O3 + 4H2O (T = 200 C)
2NaN3 2Na + 3N2 (T = 250 C)
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COMPUESTOS
En la industria el oxgeno y el nitrgeno se obtienen por la destilacin
fraccionada de aire lquido, tambin se obtienen en este proceso, los gases
nobles Ne, Ar, Kr y Xe.
En la industria el oxgeno y el nitrgeno estn entre los diez productos de
mayor consumo, alrededor de 20x106 toneladas al ao de cada gas.
APLICACIONES:
El oxgeno molecular es usado en amplia escala en la fabricacin de acero

y en la oxidacin de etileno a xido de etileno utilizado en la industria
petroqumica y de polmeros. Tambin es usado para producir el pigmento
blanco, TiO2, a partir de TiCl4 a 1200 C :
TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2 (T = 1200 C)
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COMPUESTOS
El nitrgeno es relativamente inerte, es utilizado principalmente, en forma
gaseosa, siendo disponible en cilindros de gas comprimido, para uso en
atmsfera inerte de procesos siderrgicos, electrnica y en procesos
qumicos en general.
Cerca del 10% es usado como lquido criognico, para conservacin de
alimentos, bancos de semen y en general para trabajos a bajas
temperaturas.
AZUFRE, SELENIO Y TELURO
AZUFRE:
El azufre presenta varias formas cristalinas o amorfas, constituyendo anillos
con 6, 8,10 o 12 tomos o cadenas Sn. La forma ms comn consiste de
anillos S8, cuyos tomos estn dispuestos como una corona, que es
encontrada con estructuras ortorrmbicas o monoclnicas, bajo la forma de
cristales amarillos de azufre. Esas variedades son solubles en solventes de
baja polaridad como el CS2.
25
COMPUESTOS
El calentamiento de azufre, por encima del punto de fusin, conduce a un
lquido amarillo transparente que se torna cada vez ms viscoso, pues los
anillos S8, se rompen llevando a la formacin de cadenas Sn, mediante la
unin de los extremos libres, eso conlleva a un aumento de la viscosidad,
cuyo mximo se logra a los 200 C, cuando n alcanza su mximo, estimado
entre 5 y 8 x105 tomos. Despus de esa temperatura, las cadenas se van
rompiendo en unidades menores, con disminucin progresiva de la
viscosidad, hasta que por encima de 250 C se forman especies S4 y S3,
dando al lquido una coloracin roja caracterstica. La formacin de S2
(forma equivalente al O2) slo se observa en fase gaseosa, a temperaturas
superiores a los 1000 C.
Cuando se coloca en agua, el azufre recin fundido, se forma una masa de

aspecto plstico, la cual puede ser estirada produciendo fibras largas,
conteniendo cadenas helicoidales de tomos de azufre.
26
COMPUESTOS
Obtencin y usos :
El azufre se presenta en la naturaleza de forma elemental, o como sulfuros,

H2S, disulfuros, por ejemplo FeS2 (pirita), o sulfatos.
Las reservas mundiales de azufre, provenientes de diferentes fuentes, se
distribuyen de la siguiente forma:
Gas natural = 690x106 toneladas
Petrleo = 450x106 toneladas
Nativo = 560x106 toneladas
Pirita = 380x106 toneladas
El azufre nativo se encuentra en algunos lugares del planeta, por ejemplo,

en Polonia, a profundidades que varan entre 150 a 750 metros.
27
COMPUESTOS
Los minerales tpicos de azufre son: FeS2 (pirita), MoS2 (molibdenita), Cu2S
(calcocita), ZnS (esfalerita), HgS (cinabrio), PbS (galena) y As4S4 (realgar).
La obtencin a partir de esos minerales se puede hacer por calcinacin en
ausencia de aire:
FeS2(s) FeS(s) + S(v) T = 1200 C
La quema , en la presencia de aire tambin se realiza para obtener SO2

para la fabricacin de H2SO4
El azufre es la materia prima fundamental en la industria moderna, siendo

usado en amplia escala en la produccin de cido sulfrico y en la
vulcanizacin del caucho.
28
COMPUESTOS
SELENIO Y TELURIO:
El selenio presenta varias formas estructurales: la forma monoclnica, roja,

presenta anillos Se8 semejantes al observado para el azufre, la forma gris
metlica, presenta cadenas helicoidales polimricas y la forma vtrea,
negra, tambin polimrica, presenta una estructura ms compleja.
La forma metlica del selenio es la ms estable desde el punto de vista

termodinmico, y se puede obtener por enfriamiento lento de Se en el
estado de fusin o por la condensacin de vapor de selenio a una
temperatura prxima del punto de fusin (220 C). Es la nica forma
conductora de electricidad y que an presenta propiedades
fotoconductoras.
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COMPUESTOS
El telurio presenta apenas una forma cristalina conocida, semejante a la del
selenio metlico. Los puntos de fusin y de ebullicin son 450 C y 990 C
respectivamente.
APLICACIONES:
El Se es usado en la tecnologa del vidrio, principalmente como agente de

coloracin, en la proporcin tpica de 0.1 kg por tonelada de vidrio. En
concentraciones diez veces mayores, produce vidrios rosados.
En la forma de pigmento mixto de Cd (Se, S) proporciona coloracin rojo
intenso a vidrios y esmaltes cermicos.
Otra aplicacin con base en sus propiedades fotoconductoras est en los

dispositivos fotocopiadores como el Xerox inventado en 1934.
30
COMPUESTOS
FSFORO:
El fsforo presenta una variedad de formas alotrpicas y cristalinas.
En el estado lquido, todas ellas se convierten en la forma molecular P4,
con arreglo tetrahdrico.
Haciendo una condensacin de los vapores de P4, resulta un slido con
aspecto grasoso, conocido como fsforo blanco.
Esa variedad, designada como -P4, presenta una densidad de 1.82 gcm-3
y es la forma ms reactiva y la menos estable termodinmicamente, la
cual, es insoluble en agua, pero extremadamente soluble en CS2 y en
benceno.
Funde a 44 C. Es altamente txico, la dosis fatal, por ingestin, es de
50 mg. Se inflama espontneamente en el aire hmedo, liberando mucha
energa:
P4 + 5O2 P4O10 H = - 2971 kJmol-1
31
COMPUESTOS
FUENTES, OBTENCIN Y USOS DEL FSFORO:
El fsforo se encuentra principalmente en la forma de fosfatos minerales,

como las apatitas 3Ca3(PO4)2.CaX2 (X = Cl, F), de donde son extradas
comercialmente. Los mayores yacimientos estn en Estados Unidos y al
norte del continente africano.
El fosfato es el nutriente esencial para los sistemas biolgicos, participando

de la estructura sea bajo la forma de hidroxiapatita, Ca10(PO4)6(OH)2 y de
la composicin de molculas como ATP, donde existe un grupo trifosfato
(P3O9)3- enlazado al azcar + base nuclica.
El grupo fosfato tambin tiene papel esencial en la estructura del DNA.
32
COMPUESTOS
El elemento puede ser obtenido por medio de la reduccin de los fosfatos
con carbn, en la presencia de slica en hornos elctricos, a T = 1400 C:
2Ca3(PO4)2 (s) + 6SiO2 + 10C(s) P4(g) + 6CaSiO3(s) + 10CO(g)
Los vapores de P4 son condensados en agua, para evitar la combustin

espontnea en la presencia de aire.
Como en los minerales hay presencia de fluoruro, tambin se forma SiF6,

que puede ser aprovechado por tratamiento con Na2CO3, para formar
Na2SiF6, empleado en la fluoracin del agua potable.
Ms del 80% de la produccin de fsforo elemental se destina para la

fabricacin de cido fosfrico puro; el resto se utiliza para obtener sulfuros
de fsforo (P4S3, P4S10), cloruros y compuestos organofosforados.
33
COMPUESTOS
ARSNICO, ANTIMONIO Y BISMUTO:
El arsnico, el antimonio y el bismuto existen en varias formas alotrpicas.
El arsnico gris, de aspecto metlico, es la forma ms estable de este

elemento. No es maleable y su resistividad elctrica es alta, en conjunto
con sus propiedades qumicas, lo distingue de un metal tpico, siendo por
esa razn clasificado como no metal.
El antimonio y el bismuto tambin presentan una forma estructural anloga

a la del arsnico, adems de gran variedad de estructuras cristalinas.
Tanto el arsnico como el antimonio encuentran aplicaciones en

microelectrnica.
34
COMPUESTOS
El arsnico tambin entra en la composicin de defensivos agrcolas.
El antimonio es utilizado en la formacin de aleaciones con plomo,
principalmente en placas de bateras.
CARBONO, SILICIO, GERMANIO Y ESTAO:
El carbono presenta una variedad de formas alotrpicas de las cuales, el

grafito y el diamante son las ms conocidas.
El silicio y el germanio presentan estructuras tetrahdricas semejantes a la

del diamante, mientras que el estao presenta una forma gris o ,
tetrahdrica y otra forma metlica conocida como .
35
COMPUESTOS
DIAMANTE:
El diamante es una forma muy densa del carbono (3.51 gcm-3), y es uno de
los slidos ms duros ya conocidos. La estructura consiste de tomos de
carbono enlazados entre s en un arreglo tetrahdrico.
En virtud de su mayor densidad, la estabilidad del diamante es favorecida

sobre la del grafito bajo altas presiones.
El diamante, adems de tener valor especial como piedra preciosa, tambin

se emplea industrialmente en herramientas de corte, pulimiento y en la
industria electrnica.
En el rea industrial, los diamantes sintticos tienen mayor demanda en

relacin a los diamantes naturales, por el menor costo y por el excelente
desempeo.
36
COMPUESTOS
GRAFITO:
El grafito tiene una estructura peculiar, formada por enlaces sp2-sp2, en el

plano de anillos hexagonales y por enlaces -deslocalizados, formados por
la interaccin de los orbitales p puros, como en el benceno. Esos orbitales
p tambin interactan, aunque dbilmente, con los orbitales p de tomos
localizados en los planos vecinos, formando un enlace interlaminar.
El grafito es producido en China, Rusia, Corea, India, Mxico y Brasil.
El grafito se obtiene de minas y se beneficia por diferentes mtodos.

Tambin se puede obtener industrialmente, por tratamiento trmico y
qumico de las varias formas de carbn (carbn, negro de humo, coque)
37
COMPUESTOS
Las aplicaciones del grafito derivan de su consistencia blanda, baja
densidad, facilidad de formar lminas, estabilidad trmica, resistencia
qumica, alta conductividad elctrica y trmica.
Cerca del 80% se utiliza para trabajos a altas temperaturas, en altos hornos
y en reactores nucleares.
El grafito se utiliza para confeccionar electrodos, contactos elctricos y en

la fabricacin de lpices.
38
COMPUESTOS
FULERENOS:
Los fulerenos forman una familia de altropos de carbono de cadena

esfrica, descubiertos al final de los aos 80 del siglo XX. El anlisis de las
ondas de radio que venan del espacio sideral ya haba indicado la
existencia de molculas de carbono con muchos enlaces dobles
conjugados.
La posibilidad de que esas molculas fuesen formas condensadas de

carbono expelido por las estrellas, llev a experimentos de irradiacin de
grafito con rayos laser, acoplado a un espectrofotmetro de masas.
El anlisis del material vaporizado mostraba la existencia de picos

correspondientes a especies C60 predominando sobre una distribucin muy
amplia de pesos moleculares.
39
COMPUESTOS
Los fulerenos presentan estructuras cclicas con alta deslocalizacin
electrnica, como en el grafito y admiten varias formas cristalinas.
En condiciones normales, presentan baja dureza.
NANOTUBOS DE CARBONO:
Los nanotubos de carbono son estructuras cilndricas con dimetros de

algunos nanmetros y longitudes variables, llegando a formar hilos.
Los nanotubos presentan anillos hexagonales semejantes a los observados

en los grafenos y puede pensarse que son derivados de su enrollamiento.
40
COMPUESTOS
De acuerdo con la orientacin, el enrollamiento puede tener algn desfase
en los anillos hexagonales, generando materiales con diferentes
propiedades elctricas.
Pueden presentar una nica pared o formar dos o varias paredes

concntricas.
Su inters tecnolgico es muy grande por causa de su conductividad

trmica y elctrica elevada y adems su resistencia mecnica excepcional
y son muy livianos.
Adems del diamante, el grafito, los grafenos, los fulerenos y los nanotubos
que son formas qumicamente definidas, existe una gran variedad de
formas de carbono incluyendo las naturales:
41
COMPUESTOS
carbn (antracita, hulla) y las sintticas, por ejemplo, negro de humo,
carbn activado, carbn piroltico y carbn vtreo.
SILICIO:
Despus del oxgeno (45%), el silicio es el elemento ms abundante de la

costra terrestre (27%), se encuentra como silicatos y cuarzo (SiO2).
El elemento fue separado por Berzelius, en 1823, por medio de la

reduccin de K2SiF6, con potasio fundido.
El elemento es un semiconductor con tonalidad azul-gris y brillo metlico.
42
COMPUESTOS
El silicio en estado slido es relativamente poco reactivo; sin embargo, en
estado lquido, reacciona fcilmente, formando aleaciones o silicatos de
metales.
OBTENCIN Y USOS:
Silicio Grado metalrgico:
Su produccin comercial, con 96% a 99% de pureza, se destina a fines

metalrgicos, se efecta en hornos elctricos operando por encima de
1700 C . La reaccin involucra la reduccin con carbn:
SiO2 + 2C Si + 2Co(g)
43
COMPUESTOS
Cuando la reaccin ocurre en presencia de hierro fundido se obtiene una
aleacin ferrosilicio, con contenido de Si variando desde 10% a 90%, esta
aleacin se utiliza para la produccin de acero.
En el proceso el SiO2 debe estar en exceso, en caso contrario se obtiene

carburo de silicio, SiC, que es un material muy til como abrasivo y
refractario:
SiO2 + 3C SiC + 2CO(g)
El SiC fue descubierto al final del siglo pasado y comercializado como

carborundum, por el su dureza, igual a 9.5 en la escala de Mohs.
El silicio con grado de pureza metalrgico se utiliza para la produccin de

siliconas, aproximadamente 150x103 toneladas por ao.
44
COMPUESTOS
Silicio - Grado electrnico:
El silicio para uso en electrnica debe presentar un nivel de pureza superior

al 99.999%. La presencia de 1 ppb de fsforo es suficiente para reducir la
resistencia del silicio en el grado electrnico de 150 para 0.1 k cm.
El proceso fue desarrollado por la Siemens en 1953:
Si(s) +3HCl(g) SiHCl3(g) + H2(g) T = 300 C
SiHCl3(g) + H2(g) Si(s) + 3HCl(g) T = 1000 C
El silicio obtenido de esta manera es muy puro y luego es sometido al

proceso de cristalizacin.
45
COMPUESTOS
GERMANIO:
El germanio forma cristales con brillo metlico, gris y presenta estructura de

diamante.
Se obtiene a partir de GeO2 y de las cenizas de carbn mineral o de las

cenizas del procesamiento trmico de minerales de zinc.
El elemento se puede obtener por la reduccin de GeO2 con carbn o con

H2 a 500 C.
El germanio es importante en la industria electrnica y ptica, entrando en

la fabricacin de fibras pticas y ventanas pticas en la regin del infrarrojo,
en virtud de su transparencia en esa regin del espectro electromagntico.
46
COMPUESTOS
ESTAO:
El estao es bien diferente del silicio y germanio porque tiene propiedades

metlicas ms acentuadas, principalmente en la forma , tetragonal, que es
ms estable.
Existe tambin la forma , tetrahdrica, de color gris y con caractersticas

no metlicas, cuya estructura es semejante a la del diamante.
Estas dos formas coexisten en equilibrio en la temperatura de transicin de

13.2 C, siendo la forma o la no metlica, ms estable a bajas
temperaturas. As, los objetos de estao mantenidos en temperaturas
bajas se pueden tornar opacos y hasta ser convertidos a polvo por la
transicin de fase. El proceso es lento y una vez iniciado, acaba
esparcindose por el material.
47
COMPUESTOS
El elemento se puede obtener por reduccin de xido con carbn:
SnO2 + 2C Sn + 2CO
Su mayor aplicacin est en la fabricacin de aleaciones como el bronce

(Cu Sn), soldaduras y utensilios ornamentales, usado en los candelabros
y en objetos de decoracin.
48
COMPUESTOS
BORO:
El boro es un elemento cuya qumica es muy rica, principalmente en virtud

de la compleja variedad estructural que presentan sus complejos por su
deficiencia electrnica.
El boro se encuentra en la forma de boratos en minerales como la turmalina

y en depsitos naturales de brax, Na2B4O5(OH)4.8H2O.
El elemento puede obtenerse a escala industrial, con pureza de 95% a

98%, por medio de la reduccin pirotrmica de B2O3 con magnesio
metlico, en un proceso semejante al de la aluminotermia:
B2O3 + 3Mg 2B + 3MgO
49
COMPUESTOS
COMPUESTOS DE HIDRGENO:
El hidrgeno forma compuestos con prcticamente todos los elementos

qumicos, excepto con los gases nobles.
Su electronegatividad es muy prxima a la del carbono y del boro.
El hidrgeno forma compuestos tpicamente inico con los elementos mas

electropositivos, como los alcalinos y alcalinotrreos y compuestos
covalentes con los elementos ms electronegativos.
Los metales de transicin, forman con el hidrgeno, compuestos conocidos

como hidruros intersticiales o metlicos.
50
COMPUESTOS
HIDRUROS INICOS:
Los hidruro inicos son slidos y contienen iones H- en el retculo cristalino.
Cuando no se descomponen, sufren fusin a temperaturas elevadas,

formando soluciones inicas, conductoras de electricidad.
Los hidruros inicos son fuertes reductores en solucin, segn muestra el

potencial qumico:
1/2H2 + e- H- 0 = - 2.25 V.
El potencial del par redox H2/H- es muy negativo, de forma que los iones
hidruro en solucin acuosa se descomponen instantneamente
produciendo H2:
51
COMPUESTOS
H- + H2O H2 + OH-
Entre los hidruros inicos, el LiH, es uno de ms usados en la produccin

de hidrgeno para uso en aplicaciones militares, en dispositivos
meteorolgicos o en sntesis.
Otro hidruro muy utilizado es el LiAlH4, particularmente en las sntesis que

necesitan reductores fuertes o de agentes de hidrogenacin.
HIDRUROS DE METALES DE TRANSICIN:
Los metales del bloque d y f forman hidruros de composicin y naturaleza

muy complejas, huyendo, con frecuencia, de estequiometras bien
definidas, como sucede en el caso de los hidruros de los metales alcalinos
y alcalinotrreos.
52
COMPUESTOS
Algunos metales y aleaciones como las de magnesio-nquel, magnesio-
cobre e hierro-titanio absorben espontneamente o por un leve
calentamiento, cantidades relativamente grandes de dihidrgeno, sin perder
el carcter metlico.
la composicin en esos casos es variable, dependiendo de las condiciones

empleadas, como temperatura, presin de H2, granulometra y pureza del
metal.
El proceso puede ser reversible, verificndose que en muchos casos, la red

metlica no sufre grandes modificaciones estructurales , excepto que sea
necesario por una expansin, necesaria, para acomodar los tomos de
hidrgeno.
53
COMPUESTOS
El paladio es un caso que impresiona por su capacidad de incorporar hasta
900 veces su propio volumen de hidrgeno.
Los lantnidos tambin absorben hidrgeno para formar hidruros de

composicin prxima a LnH2. estos generalmente son de color oscuro,
quebradizos, presentando conductividad inferior a la de los metales puros.
La aleaciones metlicas, tambin absorben hidrgeno y se utilizan en

bateras recargables de nquel-hidruro.
La aleacin mas utilizada actualmente es del tipo AB5, donde a es una

mezcla de tierras raras (la, Ce, Nd, Pr) y B es constituido por Ni, Co, Mn y/o
Al.
54
COMPUESTOS
Un caso notable es la aleacin de LaNi5, en la cual la densidad
correspondiente al hidrgeno absorbido en la matriz es tres veces mayor
que la de hidrgeno en el estado lquido.
Este tipo de material est siendo investigado para futuras aplicaciones en

vehculos movidos a hidrgeno.
HIDRUROS DE ELEMENTOS NO METLICOS:
Los hidruros de elementos no metlicos constituyen especies moleculares

en las cuales el hidrgeno participa de enlaces generalmente covalentes.
Los principales tipos de estos compuestos se pueden apreciar en la

siguiente tabla:
55
COMPUESTOS
Grupo III A Grupo IVA Grupo VA Grupo VIA Grupo VIIA

BnHn+4 CnH2n+2 NH3 H2O HF
BnH2n+6 CnH2n N2H4 H2O2
SinH2n+2 PH3 H2S HCl
P2H4 H2Sn
GenH2n+2 AsH3 H2Se HBr
SnH4 SbH3 H2Te HI
56
COMPUESTOS
Los hidruros no metlicos son generalmente voltiles.
Los puntos de ebullicin tienden a crecer son el nmero atmico, reflejando

la intensificacin de las interacciones de Van der Waals, pricipalmente en la
serie de compuestos apolares CH4, SiH4, GeH4 y SnH4.
El hidrgeno en los hidruros de elementos fuertemente electronegativos,

como es el caso de H2O, HF, HCl, etc., tiene carcter predominantemente
cido o de H+; mientras que en el caso de los alcalinos y alcalinotrreos
que son ms electropositivos, el hidrgeno tiene carcter bsico o de H- .
Para los elementos de electronegatividad intermedia, como el B, Si y Ge,

los hidruros tienen comportamiento anftero.
57
COMPUESTOS
Por ejemplo:
GeH4 + HBr GeH3Br + H2 (comportamiento bsico)

GeH4 + NaNH2 NaGeH3 + NH3 (comportamiento cido)
HIDRUROS COVALENTES:
Haluros de Hidrgeno:
Los haluros de hidrgeno o cidos halogenhdricos son especies voltiles,

cuya estabilidad decrece en el sentido HF > HCl > HBr > HI.
El HF en estado lquido es poco conductor de electricidad, evidenciando un

bajo grado de disociacin. En solucin acuosa se comporta como el cido
ms dbil de la serie, con pka de 3.17.
58
COMPUESTOS
PROPIEDADES FSICAS DE LOS HIDRUROS COVALENTES:
HF HCl HBr HI
Punto de -83.0 -114.6 -85.5 -50.9

Fusin C
Punto de 19.5 -84.1 -67.0 -35.5
ebullicin
C
Hf -27.1 -92 -36.2 26.5
kJmol-1
pKa 3.17 -7.4 -9 -9.5
59
COMPUESTOS
La reaccin directa entre los elementos (H2 + X2 2HX) es explosiva en

caso del flor.
En los casos del cloro y bromo la reaccin con hidrgeno es ms suave, sin
embargo, se torna ms vigorosa en presencia de luz.
Con el yodo el proceso es menos favorable, conduciendo a un equilibrio.
El HF se prepara en gran escala a partir del mineral fluorita, CaF2, por la

reaccin de desplazamiento del fluoruro con H2SO4, concentrado (>95%).
CaF2(s) + H2SO4(l) CaSO4(s) + 2HF(g).
60
COMPUESTOS
El HF ataca el vidrio, formando H2SiF6 y es utilizado con frecuencia para
obtener superficies opalizadas.
El HF es extremadamente txico y provoca graves lesiones en contacto con

la piel.
En general es transportado en tanques de acero o en tambores de

polietileno.
Se emplea en la obtencin de flor y compuestos fluorados como UF6

(usado en la separacin de istopos de uranio) y el SF6 (usado en
transformadores elctricos), NaF y H2SiF6 (usado en la fluoracin del agua)
y HBF4 (usado en electrodeposicin y en el tratamiento de superficies
metlicas).
61
COMPUESTOS
Los dems cidos tambin se pueden obtener por reacciones de
desplazamientos partiendo de las sales apropiadas como NaCl, KBr y KI
con H2SO4 concentrado.
2MX(s) + H2SO4(l) M2SO4(s) + 2HX
El HCl es comercializado en la forma de solucin acuosa, en torno de 37%

en peso.
El producto de grado tcnico, tambin es conocido como cido muritico.
62
COMPUESTOS
AGUA E HIDRUROS DE LOS CALCGENOS:
Los hidruros de la familia de los calcgenos constituyen molculas

angulares, relativamente voltiles.
H2O H2S H2Se H2Te
Punto de 0 -85.5 -67.7 -51

fusin C
Punto de 100 -60.5 -41.3 -2.3
ebullicin
f kJmol-1 -266 -20.6 29.7 99.6
pKa 15.74 7 3.8 2.6
63
COMPUESTOS
En esta serie, el agua presenta un comportamiento anmalo, salindose de
las correlaciones observadas entre el H2S, HSe y HTe.
En la forma lquida, el agua es sin duda, la sustancia ms importante para

el hombre, porque proporciona el medio ideal para las transformaciones
qumicas y bioqumicas responsables de la vida en el planeta.
Los hidruros H2S, HSe y HTe son cidos dbiles, pero ms fuertes que el
agua.
Son voltiles, presentan olor desagradable y tienen propiedades txicas.
64
COMPUESTOS
AMONACO, FOSFINA, ARSINA Y ESTIBINA:
NH3 PH3 AsH3 SbH3
Punto de -77-74 -133.7 -116.9 -88

fusin C
Punto de -34.5 -87.5 -62.5 -18.4

ebullicin
C
Hf kJmol-1 -46.0 23.0 66.5 145
pKa 35 27 -- --
65
COMPUESTOS
Sntesis de amonaco Proceso Haber-Bosch:
El amonaco es la nica especie, entre los dems hidruros de este grupo,

estable desde el punto de vista termodinmico, aunque dicha estabilidad
sea pequea.
La reaccin de formacin de amonaco es:
N2 + 3H2 = 2NH3
A pesar de ser favorecida termodinmicamente, a temperatura ambiente, la

reaccin es extremadamente lenta y slo se torna viable a temperaturas
superiores a los 400 C con la presencia de catalizadores.
66
COMPUESTOS
La sntesis de amonaco se torn viable comercialmente despus de los
trabajos de F. Haber y C. Bosch.
La produccin a gran escala durante la primera guerra mundial, cuando

Alemania qued imposibilitada de importar salitre de Chile para la
fabricacin de explosivos.
Por medio de ese proceso, Alemania lleg a un nivel de produccin de

doscientas mil toneladas por ao. Actualmente, a nivel mundial, se
producen mas de ciento cincuenta millones de toneladas por ao.
En el proceso actual, parte del H2 es obtenido a partir de carbn o de

hidrocarburos gaseosos naturales y el N2 puro extrado del aire.
67
COMPUESTOS
La principal aplicacin del amonaco es como fertilizante (80%), y se estima
que su papel en la produccin de alimentos supera la oferta natural de ese
nutriente en la biosfera.
En menor escala el amonaco es utilizado en la industria de polmeros

(plsticos y fibras), en la fabricacin de HNO3 y explosivos (TNT).
HIDRACINA E HIDROXILAMINA:
La hidracina N2H4, y la hidroxilamina NH2OH, son derivados del amonaco.
La hidracina es un lquido incoloro que se descompone con facilidad en N2

e H2, y en estado puro es altamente explosiva. Se usa como combustible
para la propulsin de satlites artificiales.
68
COMPUESTOS
La hidroxilamina es un slido que funde a los 33 C y se descompone con
mucha facilidad, an a bajas temperaturas produciendo NH3, N2 y H2O.
Por calentamiento la hidroxilamina es explosiva.
La fosfina (fosfano), la arsina (arsano) y la estibina (estibano) son poco

estables y muy reactivas, se inflaman espontneamente en el aire.
La fosfina puede ser obtenida por la reaccin de fsforo blanco en medio

alcalino:
P4 + 3H2O + 3OH- PH3 + 3H2PO2- .
La arsina y estibina se pueden obtener de manera semejante.
69
COMPUESTOS
HIDRUROS DE CARBONO, SILICIO Y GERMANIO:
p.f. C p.e. C p.f. C p.e. C p.f. C p.e. C
CH4 -184 -161 SiH4 -185 -112 GeH4 -165 -90
C2H6 -172 -88 Si2H6 -132 -14 Ge2H6 -109 +29
C3H8 -189 -42 Si3H8 -117 +53 Ge3H8 -106 +110
70
COMPUESTOS
Los hidruros de carbono, silicio y germanio tienen alguna semejanza, por
medio de las series CnH2n+2, SinH2n+2 y GenH2n+2; conocidos como alcanos,
silanos y germanos respectivamente. El estao forma hidruros del tipo
SnH4 .
Esa serie de compuestos es tpicamente apolar y los puntos de fusin y de

ebullicin crecen con el aumento de la masa molecular, en funcin de las
fuerzas de van der Waals.
El metano es un compuesto que se encuentra en la naturaleza, mientras

que SiH4, GeH4 y SnH4 pueden obtenerse por la hidrlisis de silicatos de
magnesio o germanatos de magnesio.
71
COMPUESTOS
Mg2Si(s) + 4H2O(l) 2Mg(OH)2(s) + SiH4(g)
Mg2Ge(s) + 4H2O(l) 2Mg(OH)2(s) + GeH4(g)
O por la reduccin de haluros de silicio o germanio con LiH o LiAlH4,
SiCl4(l) + LiAlH4(s) SiH4(g) + LiCl(s) + AlCl3(s)
GeCl4(l) + LiAlH4(s) GeH4(g) + LiCl(s) + AlCl3(s)
En la presencia de agua sufren descomposicin. La reaccin es acelerada

en presencia de base:
SiH4(g) + 4H2O(l) 2H2(g) +SiO2.2H2O(s).
72
COMPUESTOS
Por calentamiento, el SiH4 y el GeH4, producen una mezcla de compuestos
superiores, del tipo Si2H6, Si3H8 y Si4H10.
Al contrario de los alcanos, que no reaccionan rpidamente con agua y

pueden ser manipulados bajo oxgeno, los silanos y los germanos son muy
reactivos, inflamndose espontneamente en la presencia de aire:
SiH4(g) + 2O2(g) SiO2(s) + 2H2O(v)
73
COMPUESTOS
HIDROCARBUROS:
Los hidrocarburos son compuestos de carbono e hidrgeno de los cuales

se derivan todos los compuestos orgnicos.
El uso ha perpetuado la denominacin clsica de compuestos orgnicos,

reflejando una idea antigua que los compuestos derivados de carbono
serian producidos por organismos vivos al contrario de los compuestos
inorgnicos que serian inherentes al reino mineral.
Existen cuatro clases de hidrocarburos: los alcanos presentan enlaces

sencillos C-C, alquenos presentan enlace doble C-C, alquinos presentan
enlace triple C-C y aromticos que presentan anillos bencnicos o
equivalentes. Tambin existen las formas cclicas de dichos hidrocarburos.
74
COMPUESTOS
HIDRUROS DE BORO:
La qumica de los hidruros de boro, o boranos, fue investigada a comienzos

del siglo XX por Stock(1912) y redescubierta por Lipscomb, quien recibi el
premio Nobel en 1976 por sus trabajos en ese campo.
La especie mas simple es el diborano que presenta un enlace tricntrico, el

par de electrones queda distribuido entre los tres tomos simultneamente.
El diborano reacciona con agua, formando cido brico e hidrgeno:

B2H6(g) + 6H2O 2B(OH)3 + 6H2(g)
En presencia de aminas produce aductos simples:

1/2B2H6 + N(CH3)3 = H3BN(CH3)3
75
COMPUESTOS
HALUROS:
Los haluros constituyen una serie muy grande de compuestos que cubren
prcticamente todos los elementos de la tabla perodica, con excepcin de
algunos gases nobles (He, Ne, Ar).
En virtud de su alta electronegatividad, los haluros casi siempre presentan

carga parcial negativa en sus compuestos.
Los haluros se pueden agrupar como:
Haluros inicos o salinos, formados con los metales alcalinos y

alcalinotrreos
76
COMPUESTOS
Complejos de haluros metlicos o de metales de transicin.
Haluros covalentes, formados con elementos representativos no metlicos

o semimetlicos.
HALUROS DE ELEMENTOS METLICOS:
Los elementos metlicos, en general, tienden a formar haluros con carcter

inico pronunciado, que aumenta al descender en el grupo en la tabla
peridica.
Estos haluros en general, tienen puntos de fusin altos y son solubles en

solventes polares.
77
COMPUESTOS
Los haluros de metales de transicin se describen mejor como compuestos
de coordinacin, en los cuales, el haluro es un ligante que se coordina al
in metlico central.
HALUROS COVALENTES:
En general, los haluros covalentes son compuestos voltiles, cuyos puntos

de fusin y ebullicin aumentan con el nmero atmico o el peso molecular.
Los haluros de los elementos mas livianos: B, C, N y O; forman estructuras

ms simples, sin sobrepasar los cuatro enlaces determinados por la regla
del octete.
78
COMPUESTOS
Los elementos del tercer perodo en adelante ya disponen de orbitales d
vacos en la ltima capa y de esa forma, es posible la expansin del octete,
con la utilizacin de los orbitales d ms externos.
La limitacin del nmero de enlaces pasa a ser determinada por las

repulsiones de naturaleza estrica entre los haluros enlazados o
coordinados al tomo central.
El nmero de coordinacin puede llegar a ser seis con una distribucin

octahdrica de los pares de electrones de valencia.
La geometra se puede predecir teniendo en cuenta la teora de enalce de

valencia.
79
COMPUESTOS
HALUROS DE LOS GASES NOBLES:
En 1962, Neil Bartlett mostr que la mezcla de los gases PtF6 y O2 formaba
un slido rojo de composicin [O2+][PtF6-].
Luego repiti el experimento utilizando Xe en lugar de O2, el resultado

obtenido fue un slido que pareca ser [Xe+][PtF6-] por analoga con el
compuesto anterior.
Ese descubrimiento tuvo un gran impacto cientfico, porque destruy la

creencia que los gases nobles no podan formar compuestos.
80
COMPUESTOS
En realidad, la composicin de ese slido mostr ser ms compleja, con
varias especies del tipo [XeF+][PtF5]-, [XeF+][PtF11]- y [Xe2F3+][PtF6-]
presentes.
Ms tarde, los compuestos XeF2, XeF4 y XeF6 se obtuvieron por reaccin

directa del Xe y el F por calentamiento. Estos fluoruros son estables
cuando estn puros y secos.
INTERHALGENOS:
Los interhalgenos forman una clase de compuestos de coordinacin de

composicin general XX n, donde n = 1, 3, 5, 7. el valor de n siempre es
impar (en caso contrario, el producto tendra carcter de radical) y depende
de dos factores:
81
COMPUESTOS
a) diferencia de electronegatividad;
b) diferencia de tamao
Ambos factores actan en el mismo sentido, de tal forma que cuanto mayor
es la diferencia de tamao y de electronegatividad, mayor ser el nmero
de coordinacin alrededor del in central.
As se conocen las siguientes molculas: ClF, BrF, IF; ClF3, BrF3, IF3; BrF5,
IF5; IF7.
Los tomos grandes y de electronegatividad semejante como el Br, I y Cl

forman slo compuestos ms simples como IBr, BrCl, e ICl.
82
COMPUESTOS
Todos los haluros fluorados son muy reactivos, especialmente el ClF3,
siendo por esa razn, frecuentemente usados como agentes fluorantes.
En la presencia de agua, los halgenos presentan un equilibrio de

desproporcionamiento del tipo:
X2 + H2O X(OH) + XH
Cuando los halgenos se disuelven en solucin en la presencia de iones

haluros, se forman iones polihaluros del tipo:
Cl2 + Cl- Cl3-

Br2 + Br- Br3-
I 2 + I- I3 -
83
COMPUESTOS
HALUROS DE LOS CALCGENOS:
Con excepcin del oxgeno, los calcgenos forman compuestos con dos o
cuatro tomos de halgeno o hasta seis en caso del flor.
Los elementos S, Se y Te reaccionan directamente con flor, formando SF6,

SeF6 y TeF6, todos octahdricos y poco susceptibles a la hidrlisis.
El SF6, es estable an sometido a altas tensiones elctricas, siendo por

eso, usado como gas aislante en los transformadores.
El cloro forma con S, Se y Te compuestos con hasta cuatro enlaces del tipo
SCl4, SeCl4 y TeCl4 .
84
COMPUESTOS
Existen haluros del tipo S2X2 de los cuales el S2Cl2 es el ms importante,
es un lquido oleoso, formado por la reaccin del cloro con azufre fundido.
La reaccin con exceso de cloro, en la presencia de FeCl3 como

catalizador produce el SCl2, un lquido rojo que a temperatura ambiente, se
disocia en S2Cl2 + Cl2.
El S2Cl2 se aplica para disolver azufre, formando compuestos catenados

con alto contenido de azufre.
El S2Cl2 reacciona con NH3, produciendo S4N4.
El S2Cl2 reaccionando con Cl2 se obtiene un derivado con estructura

aromtica: S3N3Cl3.
85
COMPUESTOS
HALUROS DE N, P, As Y Sb:
De los haluros de nitrgeno, slo el NF3 est bien caracterizado, en parte

por su mayor estabilidad.
Es una molcula piramidal, poco soluble en agua y poco reactiva frente a

cidos y bases en condiciones ambientales.
El NCl3 al contrario del NF3, es muy reactivo e inestable siendo un violento

explosivo cuando se calienta bajo la accin de la luz o en la presencia de
sustancias orgnicas.
El NBr3 y el NI3 no fueron aislados como compuestos puros.
86
COMPUESTOS
Mientras que una disolucin de bromo o de yodo en amonaco produce
slidos de composicin NBr3.6NH3 y NI3.6NH3, violentamente explosivos
an por una leve friccin.
Los trihaluros de fsforo, PX3, se asemejan a los de As y Sb.
En presencia de un exceso de halgeno, forman compuestos del tipo PX5
PX3 + X2 PX5
Los pentahaluros son ms reactivos que los trihaluros hidrolizndose

rpidamente en agua.
87
COMPUESTOS
Haciendo el reflujo de PCl5 con NH4Cl, en diclorometano, se forma un
compuesto cclico (PNCl2)3, cuya estructura de resonancia tiene alguna
semejanza con la del benceno.
El (PNCl2)3 sufre una sustitucin de los cloruros, manteniendo la estructura

cclica, en la presencia de NH3 o de H2O, formando los amino o
hidroxiderivados correspondientes, [PN(NH2)2]3 o [PN(OH)2]3.
Por calentamiento a 300 C el (PNCl2)3 se convierte en un polmero de

cadena abierta, (PNCl2)n (n>200), con aspecto de caucho.
Esos materiales encuentran aplicaciones tecnolgicas como elastmeros e

impermeabilizantes de tejidos.
88
COMPUESTOS
HALUROS DE C, SI, Ge y Sn:
Los haluros de este grupo presentan composicin CX4 y todos son

tetrahdricos.
Entre los haluros de carbono, el ms importante es el CCl4, usado como

solvente tpicamente apolar.
Se obtiene a partir de la cloracin de disulfuro de carbono, en presencia de

MnCl2, como catalizador.
El CS2 se prepara pasando vapores de azufre sobre carbn calentado al

rojo:
89
COMPUESTOS
1/4S8 + C CS2
CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2
HALUROS MIXTOS:
Los haluros mixtos de flor y cloro, del tipo CFCl3, CF2Cl2 y CHF2Cl
normalmente se conocen como freones o CFC s (clorofluorocarbonos).
En general, los compuestos son voltiles, no txicos, no inflamables,

inodoros y aparentemente inofensivos, sin embargo, son motivo de mucha
preocupacin.
90
COMPUESTOS
Esos compuestos pueden utilizarse como propelentes en dispositivos de
aerosol de uso domstico o de higiene personal y como gases de
refrigeracin en aparatos de aire acondicionado y neveras.
Cuando son eliminados al ambiente, por ser poco reactivos, acaban

escapando a las regiones ms altas de la atmsfera, donde sufren
fotoreacciones, liberando tomos de cloro.
De esa forma, toman parte en el proceso de descomposicin de la capa de

ozono y su utilizacin para esos fines est controlada.
Los haluros de alquilo son derivados de los hidrocarburos por la sustitucin

de uno o ms tomos de hidrgeno por halgenos.
91
COMPUESTOS
Por ejemplo, a partir de metano se puede obtener clorometano,
diclorometano y triclorometano (o cloroformo), la sustitucin total conduce
al tetraclorometano (o tetracloruro de carbono).
El diclorometano se obtiene mediante la cloracin del etileno. Cuando se

somete a altas temperaturas, ocurre la eliminacin de una molcula de HCl,
formando cloruro de vinilo (monmero del PVC).
Los hidrocarburos clorados, incluyendo el cloroformo y el tetracloruro de

carbono, son excelentes solventes para un gran nmero de compuestos
poco polares, pero se deben usar con mucho cuidado porque son muy
txicos y tienen actividad cancergena.
92
COMPUESTOS
El derivado que ha demostrado ser ms seguro es el metilcloroformo,
CH3CCl3 y cada vez se usa ms en reemplazo de los otros como solventes.
Los haluros de alquilo, o haluros alifticos, son muy tiles en sntesis

orgnica, por ser muy reactivos.
La reaccin con magnesio metlico, da origen a compuestos de Grignard,

usados en la alquilacin de compuestos orgnicos:
R-X + Mg R-Mg-X
Los haluros aromticos, tambin forman numerosos compuestos algunos

como el diclorodifeniltricloroetano, DDT que presenta actividad como
insecticida, el problema es que permanece en el ambiente.
93
COMPUESTOS
HALUROS DE B, Al, Ga e In:
Los elementos de este grupo presentan deficiencia de electrones y los

trihaluros correspondientes, presentan comportamiento tpico de cidos de
Lewis, reaccionando con bases B, para formar aductos del tipo:
B + EX3 B-EX3
Los haluros de boro constituyen especies simples, del tipo: BF3, BCl3, BBr3
y BI3, todas de geometra triangular.
El BF3 es un catalizador cido extremamente importante en las sntesis.

Reacciona con amonaco, aminas, nitrilos y teres, formando aductos del
tipo cido-base:
94
COMPUESTOS
BF3 + N(CH3)3 F3BN(CH3)3
Los dems haluros de boro son ms reactivos y sufren hidrlisis

rpidamente, con formacin de H3BO3. la reaccin con amonaco y aminas
primarias es muy interesante porque forma estructuras cclicas conocidas
como borazinas o alquilborazinas halogenadas.
Las borazinas y alquilborazinas presentan propiedades fsicas semejantes

a las del benceno, pero son ms reactivas.
La diferencia de electronegatividad del B y del N hace que los electrones

queden localizados preferencialmente sobre el N, facilitando el ataque de
especies como el HCl y el H2O, a diferencia del benceno.
95
COMPUESTOS
XIDOS CARACTERSTICAS GENERALES:
Los xidos o compuestos oxigenados, en general, representan una clase

muy amplia de compuestos, de carcter inico o covalente. Los xidos se
pueden agrupar en tres grupos:
xidos de los metales alcalinos y alcalinotrreos o inicos
xidos de metales de transicin
xidos de elementos no metlicos o covalentes
Los xidos inicos se comportan como bases fuertes, formando OH- en

solucin acuosa:
96
COMPUESTOS
K2O + H2O 2K+ + 2OH-
En el otro extremo de la tabla peridica estn los xidos covalentes, como

SO2, P4O10, etc, cuyas caractersticas son generalmente cidas, cuando
esos xidos se disuelven en agua producen iones H+:
SO3 + H2O H+(ac) + HOSO3- (o HSO4-)
Tambin se conocen como anhdridos de cidos, porque su hidratacin

produce el cido correspondiente:
Cl2O + H2O 2HOCl
97
COMPUESTOS
Cl2O3 + H2O 2H+ + 2ClO4-
I 2 O5 + H2O 2HIO3
SO2 + H2O H2SO3
SO3 + H2O H+ + HSO4-
Algunos xidos como el NO, CO y NO2 son considerados indiferentes

desde el punto de vista cido-base.
Los elementos que presentan electronegatividad intermediaria, incluyendo

el B o el Al, as como tambin algunos metales de transicin, pueden
presentar comportamiento variable, algunas veces como cido y otras
veces como base. Se denominan anfteros, lo cual significa que pueden
presentar dos cualidades contrarias.
98
COMPUESTOS
En presencia de bases fuertes, los xidos anfteros se comportan como
cidos, por ejemplo ZnO, Al2O3, son, PbO y BeO son solubles en medio
alcalino, formando los hidroxicomplejos correspondientes, por ejemplo:
ZnO + H2O + 2OH- [Zn(OH)4]2-
En medio cido, los xidos anfteros reaccionan como si fuesen bsicos,

formando agua:
ZnO + H+ Zn2+ + H2O
El comportamiento cido-base de los xidos de los metales de transicin

depende del estado de oxidacin.
99
COMPUESTOS
De modo general, las caractersticas cidas son intensificadas con el
aumento del nmero de oxidacin como puede verse en la siguientes serie:
CrO, Cr2O3 y CrO3, donde el xido de Cr(II) es relativamente bsico, el de
Cr(III) es anftero y el de Cr(VI) es cido.
FORTALEZA DE LOS OXICIDOS:
La presencia de enlaces con oxgeno terminal tiene un efecto marcante en

las propiedades de los oxicidos.
Pauling mostr que existe una correlacin entre los pKa de los cidos en
funcin del nmero de oxgenos terminales existentes en la molcula.
Entenderlo se facilita si se escribe la frmula de la molcula del oxicido
como: (HO)yEOx; donde Ox representa el oxgeno terminal.
100
COMPUESTOS
Se verifica que los valores de pK se diferencian en aproximadamente cinco
unidades para cada variacin unitaria de x, de tal manera que se obtiene la
siguiente correspondencia:
X=0 pKa = 7 a 8
X=1 pKa = 2 a 3
X=2 pKa = -3 a -2
X=3 pKa = -8 a -7
ESTRUCTURA, PREPARACIN Y PROPIEDADES DE LOS XIDOS Y

OXICOMPUESTOS:
xidos y Oxicidos de los halgenos:
101
COMPUESTOS
X2O X2O2 XO2 X2O5 X2O7
OF2 O2 F2
ClO2 ClO2 Cl2O7
BrO2
I 2 O5
102
COMPUESTOS
En la tabla anterior se puede obsrvar los principales xidos conocidos de
los halgenos.
Son fuertes oxidantes, con excepcin del I2O5, potencialmente explosivos.

Por lo tanto, no deben ser almacenados.
El OF2, es un gas relativamente estable y se forma en la reaccin del flor

con el agua, en medio alcalino:
2F2 + 2OH- OF2 + H2O + 2F-
El OF2 se hidroliza lentamente en agua, formando HF y O2.
103
COMPUESTOS
La disolucin de Cl2, Br2 e I2 en agua conduce a un equilibrio de
desproporcionamiento del tipo:
X2 + H2O = H+(ac) + X- + HOX
Que se puede desplazar a la derecha retirando protones por medio de la

adicin de bases, o retirando los aniones haluro, X-, por la precipitacin o
complejacin con Ag+ o Hg2+.
En medio alcalino las constantes de equilibrio para la reaccin:
X2 + 2OH- = X- + XO- + H2O
104
COMPUESTOS
Para Cl2, Br2 e I2, son: 7.5x1015, 2x108 y 30 molL-1 respectivamente.
El equilibrio de desproporcionamiento:
3XO- = 2X- + XO3-
Tambin es muy favorable en medio alcalino, con constantes de equilibrio

para el ClO-, BrO- e IO- del orden de 1027,1015 y 1020, respectivamente. La
reaccin es lenta para el ClO- a temperatura ambiente, por eso las
soluciones de hipoclorito son utilizadas comercialmente en el tratamiento
de aguas y como desinfectante domstico.
El KClO3 se emplea en las cajas de fsforo y por calentamiento sufre

descomposicin liberando oxgeno:
105
COMPUESTOS
4KClO3 2KCl + 3O2
Los oxianiones XO4- forman otra clase importante de iones. En el caso del
perclorato y el priodato, se obtienen por electrlisis de soluciones de sales
de clorato y de iodato, o por la accin de oxidantes fuertes.
El cido peclrico HClO4 es un cido muy fuerte.
Por deshidratacin con P4O10 se obtiene anhdrido perclrico, Cl2O7, que es

un lquido explosivo, fuertemente oxidante.
XIDOS Y OXICIDOS DE LOS CALCGENOS:
Entre estos compuestos oxigenados, los de azufre son los ms

importantes.
106
COMPUESTOS
El xido ms simple es el SO2, formado en la quema del azufre o de
sulfuros. Se trata de un gas incoloro, de olor picante, 2,26 veces ms
pesado que el aire. Se disuleve en agua formando soluciones cidas del
in bisulfito, HSO3-
SO2 + H2O = H+(ac) + HO-SO2- ( o HSO3-)
El H2SO3 es difcil de ser separado como especie pura.
El in bisulfito en soluciones concentradas tiende a dimerizar, formando el

in metabisulfito, S2O5-
El SO2, que normalmente es un agente reductor, reacciona con H2S por

medio de un proceso de oxidacin, produciendo azufre elemental:
107
COMPUESTOS
SO2 + 2H2S = 3/8S8 + H2O
CIDO SULFRICO:
El cido sulfrico es fabricado por medio del proceso de contacto, que

utiliza el pentxido de vanadio como catalizador slido, en la reaccin de
una mezcla de SO2 y aire caliente.
la mayor parte de la produccin de cido sulfrico se destina para la

produccin de superfosfatos y de sulfato de amonio; utilizados como
fertilizantes.
Tambin se usa en la fabricacin de detergentes sulfonados, en la industria

de fibras, pigmentos y explosivos
108
COMPUESTOS
PERXIDOS:
Los perxidos presentan un enlace O-O, tanto en la forma, O22-, como en

especies del tipo R-OO-, RC(O)O2- (peroxicarboxilatos o percarboxilatos) y
SO3(O2)2- (peroxisulfato o persulfato).
La especie ms simple es el perxido de hidrgeno o agua oxigenada. El

H2O2 constituye un lquido azul plido, el cual, es altamente reactivo e
inestable qumicamente.
El perxido de hidrgeno, es un fuerte oxidante, usado siempre en solucin

acuosa, porque pura es muy reactiva e casi incontrolable. Se descompone
espontneamente en agua y oxgeno:
H2O2 H2O + 1/2O2 H = -98 kJmol-1.
109
COMPUESTOS
La reaccin es catalizada por impurezas de xidos y de iones metlicos,
como Fe3+, y Cu2+. Por esa razn, el perxido de hidrgeno se conserva
siempre en presencia de estabilizantes, que generalmente son agentes
complejantes de metales como el EDTA, polifosfatos y silicatos solubles y
se debe almacenar en recipientes plsticos, protegidos de la luz y a bajas
temperaturas.
Cerca de 10% a 20% de perxido de hidrgeno producido, es usado para la

fabricacin de perborato de sodio o de percarbonato de sodio que entra en
la composicin de detergentes domsticos; 30% para la produccin de
epxidos y perxidos orgnicos, 20% para el tratamiento de afluentes y
control ambiental, 13% para fabricacin de papel y 17% para el rea de
fibras textiles. En la forma concentrada, ms del 90%, se ha empleado
como propelente en cohetes.
110
COMPUESTOS
XIDOS Y OXICIDOS DE NITRGENO:
Los principales xidos de nitrgeno son los siguientes: NO, N2O, NO2,
N2O3, N2O4, N2O5 y N2O6. De esa serie los ms importantes son: NO, N2O y
NO2.
El N2O es lineal, su estructura es N=N=O, en condiciones ambientales es

un gas incoloro, con sabor levemente dulce y olor suave, agradable.
Inhalado en pequea cantidades provoca risa convulsiva, por eso, se
conoce como gas hilarante. En mayores cantidades, acta como narctico.
El N2O no presenta propiedades cidas o bsicas significativas y es poco

reactivo en condiciones normales. En temperaturas elevadas acta como
oxidante, alimentando a combustin.
111
COMPUESTOS
El N2O se obtiene por la descomposicin trmica del nitrato de amonio:
NH4NO3 N2O + H2O
Cuando la temperatura es superior a los 250 C, la reaccin se torna

explosiva, retornando a los elementos constituyentes:
NH4NO3 N2 + 1/2O2 + H2O (T > 300 C)
De esa forma, el nitrato de amonio, usado como fertilizante, es un poderoso

explosivo y su venta est controlada por el ejrcito.
112
COMPUESTOS
NO, NO2 y HNO3:
El xido ntrico, NO, es una molcula paramagntica cuya estructura es

anloga al O2, N2 y el CO. Es un gas incoloro y se obtiene por sntesis
directa, para lo cual, se requiere mucha energa.
Ese proceso ocurre de manera natural durante las descargas elctricas o

relmpagos.
En el laboratorio el NO se puede obtener por la reaccin de cobre metlico

con HNO3 moderadamente concentrado.
El NO2 es un gas de color marrn, paramagntico que en la presencia de

agua produce cido ntrico liberando un poco de NO.
113
COMPUESTOS
3NO2 + H2O 2HNO3 + NO
En la presencia de oxgeno, el NO liberado pasa nuevamente a NO2 y de

esa forma la conversin contina hasta convertirse en totalmente en HNO3.
Los nitratos son las especies nitrogenadas ms importantes y abundantes.

Estn en la naturaleza como salitre, KNO3 y en las aguas del mar. Toman
parte importante en la fijacin de nitrgeno
Comercialmente el HNO3 producido se convierte en NH4NO3 para uso

como fertilizantes (80%) o en la fabricacin de explosivos (20%).
El carcter oxidante del HNO3 es muy fuerte en soluciones concentradas,

mientras que diluido es poco reactivo.
114
COMPUESTOS
XIDOS DE CARBONO:
El CO y el CO2 son los xidos ms importantes del carbono y constituyen

los productos de las reacciones de combustin completa o incompleta del
carbn y de los compuestos de carbono.
El CO es un gas incoloro, inodoro y txico, no presenta propiedades cidas

o bsicas relevantes en solucin. Es materia prima en un incontable
nmero de compuestos en la industria qumica.
La hidrogenacin de CO en la presencia de catalizadores apropiados,

conduce en condiciones temperatura y presin adecuados, metano,
hidrocarburos, metanol, alcoholes superiores y aldehdos.
115
COMPUESTOS
Complejos metlicos de Ni, Fe, Co, Pt, Rh, Ir son muy utilizados como
catalizadores, porque forman complejos carbonlicos muy reactivos.
Un ejemplo tpico es el [NI(CO)4] formado por la reaccin de Ni con CO:
Ni + 4CO [Ni(CO)4]
Los compuestos carbonlicos constituyen una clase muy extensa, y

aparecen frecuentemente combinados con compuestos orgnicos,
formando compuestos organometlicos.
El CO se combina con la hemoglobina, formando un compuesto ms

estable que con el oxgeno molecular, razn por la cual, es txico.
116
COMPUESTOS
CO2:
El dixido de carbono, es una molcula lineal, se obtiene a partir de la

combustin de material orgnico o por la calcinacin del calcreo. Es un
gas incoloro, con sabor levemente cido.
El gas carbnico es un importante agente que hace parte de los ciclos

geoqumicos, tanto en las aguas y en el suelo, como en el aire.
La actividad humana est introduciendo cantidades crecientes de CO2 en la

atmsfera, contribuyendo a agravar el efecto invernadero y de los cambios
climticos en nuestro planeta. Normalmente el CO2, sera retirado de la
atmsfera por medio de la actividad fotosinttica, principalmente por el
planton y por la accin biolgica que acaba formando los sedimentos de
carbonato de calcio (CaCO3) en el fondo de los mares.
117
COMPUESTOS
En solucin acuosa suceden los siguientes equilibrios:
CO2 + H2O (H2CO3) = HCO3- + H+(ac)

HCO3- = CO32- + H+(ac)
Los iones carbonato y bicarbonato forman sales relativamente estables,

como el carbonato de sodio, que tiene muchas aplicaciones en la industria
del vidrio, papel, detergente y en la industria qumica en general.
El bicarbonato de sodio, tiene valor comercial porque se utiliza en la

industria de medicamentos, panificadoras y en la fabricacin de extintores
de fuego.
118
COMPUESTOS
OXICOMPUESTOS ORGNICOS:
ALCOHOLES:
Los alcoholes presentan uno o ms grupos OH- como sustituyentes en la

cadena carbnica orgnica.
El metanol es el alcohol ms simple y se encuentra en las maderas,

especialmente en las ms duras, de las cuales se puede extraer por
destilacin en ausencia de aire, por eso se conoce como alcohol de la
madera.
Se puede obtener por medio de la conversin del gas de sntesis (mezcla

de CO e H2) usando como catalizador ZnO, Cr2O3 a T = 300 C
CO + H2 CH3OH
119
COMPUESTOS
El metanol se usa principalmente en la sntesis de formaldehido y en la
produccin de otros productos qumicos. Su ingestin provoca ceguera y en
cantidades mayores puede ser fatal.
El metanol se puede convertir catalticamente en etileno y por medio de

polimerizacin y ciclizacin controladas, puede convertirse en gasolina a
precios competitivos. Ese proceso ya se utiliza en Nueva Zelandia.
El etanol generalmente se obtiene por la fermentacin de azcares,

existentes en el melado de caa, extracto de remolacha o del caldo de uva.
El es tolerado por el organismo, una vez ingerido es metabolizado en el

hgado, convirtindose en cido actico o eventualmente en CO2.
120
COMPUESTOS
Cuando el contenido de etanol en la sangre es del 0.1% en volumen, se
observa prdida de la coordinacin motora, por encima de ese valor puede
ocurrir intoxicacin y prdida de la conciencia.
POLIALCOHOLES:
El etilen glicol es un dialcohol obtenido por la reaccin de etileno con

oxgeno molecular, en presencia de catalizadores heterogneos a base de
plata, seguido por la adicin de agua.
El glicerol o glicerina es componente de las grasas, junto con los cidos

grasos de cadenas largas.
La hidrlisis de las grasas libera glicerol que e un lquido viscoso, no txico.
121
COMPUESTOS
La glicerina tiene propiedades humectantes, o sea que mantiene la
humedad o evitan el resecamiento de los materiales. Por esa razn, el
glicerol es un importante aditivo en medicamentos, cosmticos y alimentos.
Tambin se usa en la produccin del explosivo nitroglicerina.
TERES:
Los teres presentan el grupo funcional CH2-O-CH2 y normalmente se

obtienen por la deshidratacin de los alcoholes correspondientes.
El ter etlico se usa como solvente. Su inhalacin produce efecto

anestsico, disminuyendo la actividad del sistema nervioso central,
produciendo naseas y vmito. Tambin se usa el metiletilter que tiene el
mismo efecto anestsico sin nauseas y vmito.
122
COMPUESTOS
ALDEHDOS Y CETONAS:
Los aldehdos y cetonas presentan grupos carbonlicos C=O, en posicin

terminal o en medio de la cadena carbonada, respectivamente.
El aldehdo ms simple es el formaldehdo, o formol, HCHO, usado en la

obtencin de plsticos, as como en la conservacin de los organismos
muertos.
El acetaldehdo constituye un poluente atmosfrico, contribuyendo para la

formacin de PAN (peroxinitrato de acetilo) que es un agente muy nocivo
para la salud y el medio ambiente.
La acetona ms comn es la propanona, que se usa como solvente.
123
COMPUESTOS
CIDOS CARBOXLICOS:
Los cidos carboxlicos presentan el grupo funcional COOH. Los cidos

carboxlicos en relacin al agua se comportan como cidos dbiles. El
carcter cido se puede intensificar introduciendo grupos altamente
electronegativos, como F o Cl en el carbono vecino al grupo carboxlico.
As el cido actico es dbil, los cidos trifluoroactico y tricloroactico son

muy fuertes.
El cido metanoico o frmico, HCO2H, aquel que inyectan las hormigas en

sus picaduras provocando irritacin y dolor, se obtiene por la reaccin de
CO con NaOH, seguido de tratamiento con HCl:
CO + NaOH Na+(HCO2-) T = 200 C
Na+(HCO2-) + HCl HCO2H + NaCl
124
COMPUESTOS
En presencia de agentes deshidratantes, como el H2SO4 concentrado, el
cido frmico retorna a la forma inicial de CO, siendo por esto,
frecuentemente empleado para obtener CO en el laboratorio:
HCO2H + H2SO4 CO + H2O
El cido etanoico o actico tiene mucha aplicacin en la industria qumica y

de alimentos, entrando en la composicin de polmeros como la poliacetato
de vinilo.
El cido benzoico en la forma de la sal sdica, es muy usado como

conservante de alimentos.
Los cidos carboxlicos de cadena larga se denominan cidos grasos y

participan de la composicin de lpidos.
125
COMPUESTOS
STERES:
Los cidos carboxlicos reaccionan con alcohol en presencia de cidos

minerales, como el H2SO4, eliminando agua y formando steres, los cuales
son de cadena pequeas y relativamente voltiles y tienen olor a frutas.por
ejemplo el butanoato de butilo tiene aroma a pia, el butanoato de bencilo
tiene olor de rosa, el pentanoato de isopentilo tiene olor a manzana y el
acetato de isopentilo, tiene olor a banano.
Los steres de cidos grasos de cadenas largas constituyen las grasas y

leos y tienen un papel importante en sistemas biolgicos.
126
COMPUESTOS
XIDOS Y OXICIDOS DE FSFORO:
Existen dos xidos muy importantes del fsforo, el P4O6 y el P4O10, ambos
se obtienen por la oxidacin de P4, con poco o exceso de oxgeno,
respectivamente.
El P4O10 reacciona enrgicamente con agua formando cido fosfrico:

P4O10 + 6H2O 4H3PO4
El cido fosfrico se obtiene comercialmente por la accin del cido

sulfrico sobre fosfato de calcio:
Ca3(PO4) + 3H2SO4 + 2H2O 2H3PO4 + 3CaSO4.2H2O
127
COMPUESTOS
El cido fosfrico se usa como materia prima para obtener sales de fosfatos
y en el tratamiento anticorrosivo de superficies metlicas por la formacin
de una capa protectora de fosfatos insolubles.
POLIFOSFATOS:
Los polifosfatos forman estructuras con unidades tetrahdricas PO4,

dispuestas en cadenas cclicas o lineales.
El calentamiento de NaH2PO4, a 160 C, lleva a la formacin del dmero, o

pirofosfato, Na2H2P2O7 si se contina calentando hasta 270 C, el
pirofosfato se convierte en una forma cclica de trimetafosfato de sodio,
Na3P3O9.
NaH2PO4 Na2H2P2O7 Na3P3O9

128
COMPUESTOS
Una forma lineal muy usada en el comercio, es conocida como tripolifosfato
de sodio, Na5P3O10, obtenida por el calentamiento de una mezcla de dos
partes de NaHPO4 y una parte de NaH2PO4.
Su principal aplicacin es como complejante y se utiliz en detergentes

constituyendo del 25% a 45% en peso; actualmente su uso est restringido,
por el hecho, de provocar problemas ambientales, como la eutroficacin de
las aguas fluviales.
XIDOS y OXICIDOS DE BORO:
Una de las formas ms importantes en la cual se encuentra el boro es el

brax, Na2B4O5(OH)4.8H2O. Su estructura es como una jaula y es
constituido por dos grupos tetrahdricos y dos grupos triangulares.
129
COMPUESTOS
Por causa de esos dos tipos de grupos, en solucin acuosa, el brax sufre
hidrlisis y se fragmenta en dos especies distintas: B(OH)3 y B(OH)4, con
carctersticas ligeramente cidas y bsicas, respectivamente.
Por esa razn en solucin se comporta como un tampn de pH 9.
En estado slido, el cido brico u ortobrico consiste de un agregado de

grupos B(OH)3 planares, en arreglo hexagonal mantenido por medio de
enlaces de hidrgeno.
Cuando se calienta el cido brico, se produce el xido B2O3, que presenta

aspecto vtreo y es constituido por grupos planares BO3 polimricos.
130
COMPUESTOS
XIDO DE SILICIO:
El SiO2, tambin se denomina slice, presenta tres formas cristalinas:

cuarzo, tridimita y cristobalita, todas estas formas estn constituidas por
arreglos tetrahdricos SiO4, dispuestos de diferentes maneras.
La slica no es soluble en agua y por tanto, no da origen al cido

correspondiente.
A temperaturas elevadas la slica reacciona con xidos alcalinos, formando

ortosilicatos M4SiO4 y metasilicatos M3SiO3.
La slica desplaza los xidos voltiles de sus sales, mediante fuerte

calentamiento, por ejemplo:
131
COMPUESTOS
Na2CO3 + SiO2 Na2SiO3 + CO
Na2SO4 + SiO2 Na2SiO3 + SO3
2Ca3(PO4)2 + SiO2 Na2SiO3 + P4O10
La fusin de slica con Na2CO3, conduce al metasilicato de sodio, que por

ser soluble en agua, tiene mucha aplicacin prctica, por ejemplo, como
aditivos complejantes en detergentes o en el tratamiento de las cscaras de
huevos para aumentar su resistencia mecnica.
SILICATOS:
Los silicatos polimricos tienen la unidad SiO44-, formando cadenas lineales

unidimensionales, planares o tridimensionales.
132
COMPUESTOS
La adicin de cido a las soluciones de silicatos solubles, producen cidos
silcicos, que lentamente sufren polimerizacin con prdida de agua,
formando coloides y gels de slica hidratada. La deshidratacin de esos
gels producen la slica gel, muy usada como deshidratante y en el control
de la humedad.
Los silicatos pueden ser clasificados de acuerdo con el tipo de cadena. Un

primer grupo es formado por silicatos de cadenas discretas, con unidades
del tipo SiO44-, Si2O76-, Si3O96- y Si6O1812-, encontradas respectivamente en
el zircn, en la hemimorfita, benitoita y en el berilo (agua marina).
Otro grupo es formado por silicatos de cadenas infinitas, con estructuras

(SiO3)2n-, lineales; (Si4O11)6n- en cintas o (Si2O5)2n- en lminas.
133
COMPUESTOS
Las estructuras lineales ocuren en los piroxenos, como el espodumeno,
LiAl(SiO3)2; las estructuras en cintas se presentan en los anfiblios, como el
asbesto, Ca(OH)2Mg5(Si4O11); y las estructuras laminares ocurren en las
micas, KAl2[AlSi3O10](OH)2 y en el talco, Mg3(Si4O5)2(OH)2.
El tercer grupo ms numeroso, presenta estructuras tridimensionales,

infinitas, derivadas en principio de la estructura de la slica.
La constitucin bsica puede ser pensada en trminos de la sustitucin de

silico de la slica, SiO2, por aluminio, de forma que la deficiencia de carga
positiva sea completada por otros cationes, principalmente, alcalinos y
alcalinotrreos.
En ese grupo estn los feldespato, como el KAlSi3O8 (ortoclsio), las

zeolitas, Ca4,5Al9Si27O72.27H2O y los ultramares, Na8Al6Si6O24S2.
134
COMPUESTOS
ARCILLAS:
Las arcillas como el caoln, son aluminosilicatos que entran en la

composicin del suelo y constituyen la materia prima para la industria de la
cermica y los ladrillos.
Son formadas por la accin del agua y de los elementos naturales sobre las
rocas gneas constituidas principalmente por los feldespatos.
La formacin de caoln puede ser idealizada de la siguiente manera:
2[KAlSi3O8] + CO2 + H2O Al2(OH)4Si2O5 + 4SiO2 + K2CO3.
135
COMPUESTOS
Cuando las arcillas se mezclan con agua, se tornan plsticas y suaves y
por calcinacin forman una masa compacta de aspecto cermico.
CEMENTO:
El cemento es un producto cuya caracterstica es el endurecimiento por la

accin del agua.
Existen varios tipos, siendo el ms comn el cemento Portland. En la

fabricacin de ese cemento, se hace una mezcla de arcilla, calcreo
(CaCO3), arena y Fe2O3, con un contenido final en la mezcla de
aproximadamente CaO (63%), SiO2 (20%), Al2O3 (6%), Fe2O3 (3%), MgO
(2%) y otros (4%). Esa mezcla es calcinada a 1500 C formando un
aglomerado, conocido como clinker, constituido por silicatos y aluminatos
de calcio, del tipo Ca3Si2O5 y Ca3Al2O6.
136
COMPUESTOS
VIDRIOS:
El vidrio es el resultado de la mezcla de SiO2 a silicatos en fusin. Existen

constituyentes que entran directamente en la formacin de la red, como el
SiO2 y B2O3 y en muchos casos el Al2O3, donde el B y el Al sustituyen al Si.
En ese caso, cationes metlicos provenientes de Na2O, K2O, MgO y CaO

son necesarios para el equilibrio de cargas elctricas, porque el B y el Al
tienen cargas formales de 3+ y el Si es 4+. Esos iones se asocian a la red
de slica, provocando cambios estructurales. Por esa razn, son agentes
modificadores de la red.
El PbO es un xido que se mezcla en cualquier proporcin con SiO2,

cuando se calienta a 900 C, formando PbSiO4 y tambin modifica la red.
137
COMPUESTOS
El vidrio alcalino se obtiene por la calcinacin de una mezcla de arena,
Na2CO3 y CaCO3. Su composicin media es aproximadamente,
Na2O.CaO.6SiO2; o sea 74% SiO2, 15% Na2O y 9% de CaO; presenta un
coeficiente de expansin trmica elevado (1x10-4) y por eso no resiste
cambios de temperatura.
El vidrio borosilicato contiene 80% de SiO2, 12% de B2O3, 2% de Al2O3 y

4% de Na2O. Su caracterstica es coeficiente de expansin trmica bajo
(3x10-6).
El vidrio cristal presenta 67% de SiO2, 17% de PbO, 10% de K2O y 6% de

Na2O.
138

Elementos Qelementos Quimicos y Sus Compuestosuímicos y Sus Compuestos 2

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ELEMENTOS QUMICOS Y SUS

GASES NOBLES: LOS ELEMENTOS POCO REACTIVOS

Como son gases poco reactivos, su separacin se realiz utilizando el

Actualmente el helio se obtiene de fuentes de gases naturales, el argn y

El Ne, se utiliza en lmparas fluorescentes.

El He, a pesar de su alto costo, es muy empleado como fluido criognico

Los gases nobles menos densos (He, Ne y Ar) no forman compuestos

Peso 4.0 20.179 39.098 83.80 131.29

Radio Van 0.093 0.131 0.174 0.189 0.209

P.I. eV 24.58 21.56 15.76 14.00 12.13

P.f. C -248.6 -185.9 -157.2 -111.8

P. eb. C -268.9 -246.1 -185.9 -163.4 -108.1

g.cm-3 0.178 0.899 1.784 3.749 5.897

El hidrgeno es el elemento ms abundante en el universo y el tercero en

Fue aislado por Cavendish en 1766, recogiendo el gas liberado en la

La reaccin de ese gas con el oxgeno produce agua y de ese hecho

En el laboratorio, el H2 puede prepararse por la reaccin de metales como

A temperaturas elevadas el CO formado reacciona espontneamente con

H2O(v) + C(s) CO(g) + H2(g)

El CO formado es tratado nuevamente con vapor de agua y convertido en

Para evitar problemas de almacenamiento es recomendable su utilizacin

Aproximadamente el 1% se destina para aplicaciones metalrgicas.

En la industria, el mayor porcentaje de hidrgeno producido se utiliza para

Los halgenos forman molculas diatmicas X2 que no se encuentran libres

El flor molecular constituye un gas incoloro extremadamente reactivo.

El tratamiento de CaF2 con cido sulfrico produce HF :

La produccin de flor se destina principalmente para la fabricacin de UF6,

El cloro fue inicialmente aislado por Scheele en 1774, recogiendo el gas

4NaCl + 2H2SO4 + MnO2 2Na2SO4 + MnCl2 + 2H2O + Cl2

USOS DEL CLORO:

El bromo est en la naturaleza en la forma de bromuros solubles, en el

En la forma molecular el bromo es producido por el desplazamiento con

El bromo molecular es usado en la industria, principalmente en la

El iodo es extrado principalmente de salmuera, en la cual est presente en

El principal consumo de iodo se da en la forma de ioduro de potasio, como

El oxgeno es el elemento ms abundante de la superficie terrestre,

El nitrgeno es el elemento libre, ms abundante en la naturaleza,

El oxgeno y el nitrgeno forman molculas diatmicas: O2 y N2,

A pesar de las semejanzas en las propiedades fsicas originadas por sus

En el laboratorio el oxgeno puede obtenerse por la descomposicin

2KClO3 2KCl + 3O2 (T = 400 C)

El nitrgeno molecular se puede obtener en el laboratorio por la

NH4NO2 N2 + 2H2O (T = 200 C)

El oxgeno molecular es usado en amplia escala en la fabricacin de acero

TiCl4 + O2 TiO2 + 2Cl2 (T = 1200 C)

Cuando se coloca en agua, el azufre recin fundido, se forma una masa de

El azufre se presenta en la naturaleza de forma elemental, o como sulfuros,

El azufre nativo se encuentra en algunos lugares del planeta, por ejemplo,

FeS2(s) FeS(s) + S(v) T = 1200 C

La quema , en la presencia de aire tambin se realiza para obtener SO2

El azufre es la materia prima fundamental en la industria moderna, siendo

El selenio presenta varias formas estructurales: la forma monoclnica, roja,

La forma metlica del selenio es la ms estable desde el punto de vista

El Se es usado en la tecnologa del vidrio, principalmente como agente de

Otra aplicacin con base en sus propiedades fotoconductoras est en los

El fsforo se encuentra principalmente en la forma de fosfatos minerales,

El fosfato es el nutriente esencial para los sistemas biolgicos, participando

El grupo fosfato tambin tiene papel esencial en la estructura del DNA.

2Ca3(PO4)2 (s) + 6SiO2 + 10C(s) P4(g) + 6CaSiO3(s) + 10CO(g)

Los vapores de P4 son condensados en agua, para evitar la combustin

Como en los minerales hay presencia de fluoruro, tambin se forma SiF6,

Ms del 80% de la produccin de fsforo elemental se destina para la

El arsnico gris, de aspecto metlico, es la forma ms estable de este