REGLAS DE MEZCLAS

WILMAR RAMIREZ MENDIVELSO

LISETH KATHERINE TARAZONA HERNANDEZ

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO
BUCARAMANGA
2015
REGLAS DE MEZCLAS
 WILMAR RAMIREZ MENDIVELSO
LISETH KATHERINE TARAZONA HERNANDEZ

TRABAJO ESCRITO

JULIO CESAR PEREZ ANGULO

INGENIERO DE PETROLEOS

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER

FACULTAD DE INGENIERIA FISICOQUIMICAS
ESCUELA DE INGENIERIA DE PETROLEOS
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS DE YACIMIENTO
BUCARAMANGA
2015
CONTENIDO

Pg.Y
INTRODUCCIN

2
REGLAS DE MEZCLAS
A. REGLAS DE MEZCLAS ALEATORIAS
B. REGLAS DE MEZCLAS NO ALEATORIAS
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFA

INTRODUCCIN

Las ecuaciones de estado son de mucha importancia, ya que proporcionan

descripciones concisas del comportamiento de los fluidos puros a diferentes

3
condiciones PVT (presin, volumen y temperatura). Adems las ecuaciones de
estado y su nfasis hacia las mezclas hacen que se utilicen y combinen ciertas
reglas que nos sirven para la estimacin de las propiedades PVT de los fluidos
en general, adems permiten correlacionar datos de la fase de equilibrio, el
diseo de procesos de separacin y simulaciones en un yacimiento de petrleo
y gas para posteriores operaciones en los pozos. Generalmente las ecuaciones
cbicas de estado relacionadas con la ecuacin de Van der Waals son las ms
utilizadas, especialmente cuando la velocidad de clculo es importante o
cuando la informacin sobre algn componente puro es limitado.
Desafortunadamente, todas las ecuaciones propuestas poseen en mayor o
menor medida limitaciones severas en cuanto al tipo de propiedades o
sustancias o propiedades que pueden representar o el intervalo de presin y
temperatura en el que son capaces de funcionar.
Pero Cmo se determina el comportamiento PVT de una mezcla? Por lo
general para mezclas son gaseosas. Primero se necesita bsicamente la
ecuacin de constantes de estado para la mezcla en lugar del componente
puro. Estas constantes pueden ser obtenidas utilizando las denominadas
reglas de mezclas. Pero se debe tener en cuenta que para toda ecuacin
virial de Estado las reglas de mezclas son empricas y su base terica es
limitada. Su importancia se debe a la capacidad de reproducir el
comportamiento experimental. Como tal se han propuesto varias versiones de
reglas de mezclas, pero las ms conocidas y utilizadas son las reglas de
mezclas de Van der Waals.

REGLAS DE MEZCLAS

4
La obtencin de una ecuacin de estado de carcter universal ha sido uno de
los ideales ms largamente anhelados por los investigadores del campo de la
termodinmica y con este objetivo se han propuesto ecuaciones basadas en
diversos enfoques, con estructuras matemticas tanto simples como complejas
y muchos investigadores han dedicado parte de su vida a tratar de alcanzar
esta meta, como es el caso de Van der Waals.
Las Ecuaciones de Estado se pueden aplicar a los sistemas multicomponentes
mediante el empleo de REGLAS DE MEZCLAS, las cuales consisten en unas
normas empricas e intuitivas aceptadas por la mecnica estadstica y permiten
determinar los parmetros de las mezclas. Los parmetros de las Ecuaciones
de Estado, representan las fuerzas de atraccin y repulsin entre las
molculas. Por lo tanto la regla de mezclas debe describir las fuerzas que
prevalecen entre las molculas de diferentes sustancias que conforman la
mezcla. Cuando se tratan mezclas, el clculo del equilibrio lquido-vapor es
altamente sensible a la eleccin de las reglas de mezclado, en particular a la
del parmetro a, y en algunas ocasiones resulta ms importante que la
seleccin de la ecuacin de estado. En virtud de lo anterior, desde los tiempos
de Van der Waals se ha intentado establecer lo que pudieran ser las reglas
ptimas para poder obtener los parmetros de la mezcla.
La mayora de las reglas propuestas carecen de un fundamento
suficientemente slido y en consecuencia todas poseen en mayor o menor
grado un componente de empirismo o intuicin.
Las reglas de mezclas simples consisten en un promedio lineal de los
parmetros de las ecuaciones de estado y son:

a= x iai (1)
i

b= x ibi (2)
i

Donde:
a = Parmetro de atraccin.
b = Parmetro de repulsin o de volumen molar efectivo.

Generalmente la ecuacin 1 es la ms utilizada debido a su simplicidad a

comparacin de la ecuacin 2, ya que no tiene en cuenta el importante papel
de las interacciones a diferencia los fluidos binarios. En consecuencia,
empleando las ecuaciones 1 y 2 llevara a pobres resultados en lo terico como
en lo experimental.

5
A. REGLAS DE MEZCLAS ALEATORIAS

Los coeficientes de la ecuacin 3, la cual es virial describe el comportamiento

no ideal de un fluido real debido a la interaccin entre diversas combinaciones
de molculas.

B C D
Z =1+ + 2 + 3 + (3)
v v v

Z =1+ B M +C 2M + D 3M +

Donde:
Z = Factor de compresibilidad.
v = Volumen molar.
= Densidad molar.

La mecnica estadstica se puede emplear para derivar reglas de mezclas para

los coeficientes de la ecuacin del virial. Se puede argumentar que la regla de
mezcla utilizada en cualquier ecuacin de estado debe alcanzar la misma
forma que la ecuacin del virial en las condiciones en que ambas ecuaciones
son vlidas. Para los gases a bajas presiones se puede despreciar el tercer
coeficiente y los dems en adelante, ya que con el segundo coeficiente que
representa la interaccin entre dos molculas vecinas, es suficiente para
describir el comportamiento volumtrico del gas. Hay que tener en cuenta que
el segundo coeficiente virial B para una mezcla es una funcin de la
temperatura y de la composicin. Su dependencia exacta con la composicin
se conoce de la mecnica estadstica, y hace que la ecuacin virial sea
superior entre las ecuaciones de estado donde es apropiada, esto es en gases
de presiones bajas a moderadas. La ecuacin que da la dependencia con la
composicin y es de la forma cuadrtica,

B= x i x j Bij (4 )
i j

Donde B ij es el coeficiente debido a la interaccin bimolecular entre la

molcula i y la molcula j y, por lo tanto, B ij = B ji Adems x representa la

6
fraccin molar en una mezcla de gases. La suma considera todas las posibles
interacciones bimoleculares.
Para una mezcla binaria i = 1, 2 y j = 1, 2; por lo tanto la expansin de la
ecuacin 4 da:

B=x 1 x 1 B11 + x 1 x2 B 12+ x 2 x 1 B21 + x 2 x 2 B22

B=x 21 B11 +2 x 1 x 2 B12 + x 22 B22 ( 5 )

En estas expresiones aparecen dos tipos de coeficientes viriales: B 11 y

B 22 , para los cuales los subndices consecutivos son los mismos, y B 12 ,

para el que los dos subndices son diferentes. El primer tipo es un coeficiente
virial para una especie pura; para el segundo es una propiedad de la mezcla,
conocido como un coeficiente cruzado. Ambos son funciones slo de la
temperatura. Expresiones como las de las ecuaciones 4 y 5 relacionan a los
coeficientes de la mezcla con los coeficientes de las especies puras y los
cruzados se denominan reglas de mezclas.

Empleando la ecuacin 3 el segundo coeficiente se determina.

B=lim
P 0
( ZP )
Usando un tipo de ecuacin de Van der Waals que describe a Z a bajas
presiones la ecuacin anterior resulta en:

B=lim
P 0
( ZP )=b( RTa )(6)

Por lo tanto, las reglas de mezclas para a y b, al menos a bajas presiones,

deben ser compatibles con la ecuacin 4, es decir, debe ser de la forma
cuadrtica.
La fuerza de atraccin entre molculas i y j, representada en la ecuacin de
estado con el parmetro aij , que es de naturaleza energtica puede ser
expresado como un simple promedio geomtrico.

7
 1
2
aij =(ai a j) (7)

La fuerza de repulsin entre las molculas i y j, representada en la ecuacin de

estado por el parmetro bij , que tiene la caracterstica de volumen, puede
ser determinada por la media aritmtica.

( bi +b j )
bij = (8)
2

Las ecuaciones 7 y 8 describen la interaccin entre un par de molculas

diferentes, son ms de tipo intuitivo que rigurosas. Otras formas validas que tal
vez son consideradas es la distancia entre las dos molculas, en lugar de
promediar sus resultados en volumen, dando lugar a:

1 1 3

b= ( )
bi3 +b 3j
2
(9)

Aplicando la regla de mezcla cuadrtica para los parmetros de las ecuaciones

de estado, podemos obtener,

1
a= x i x j ( a i a j ) 2 (10 )
i j

( b i+ b j )
b= x i x j bij = xi x j = x i b i( 11)
i j i j 2 i

Una regla de mezcla similar a la de b tambin se utiliza para otros parmetros

en Ecuaciones de Estado que contienen ms de dos parmetros, cuando los
parmetros adicionales son de caractersticas de co-volumen.

c= x i c i (12)
i

8
De la misma manera, la regla de mezcla molar anterior tambin se utiliza para
parmetros auxiliares tales como la correccin de volumen c . La regla de
mezcla sugerida para el acntrico factor, se utiliza como tercer parmetro en la
ecuacin de estado de Schmidt-Wenzel es,

( x i i b 0,7
i
)
i
= ( 13 )
( x i bi0,7
)
i

Las reglas de mezcla anteriores, conocidas como reglas de mezcla de Van der
Waals trata a todos los componentes del mismo modo, similarmente se
conocen reglas de mezclas aleatorias. Para fluidos hidrocarburos las reglas de
mezcla aleatorias (que solo tengan en cuenta la interaccin entre pares de
molculas vecinas y a veces entre tres o ms molculas) son adecuadas.

Esto es comn para incorporar un parmetro adicional, para expresar la

atraccin entre pares de molculas no similares.

ai a j


aij =

Donde k ij es conocido como el parmetro de interaccin binario.

Utilizando la anterior descripcin, las reglas de mezclas aleatorias en trminos
de la atraccin de las molculas se convierte en:
a= x i x j ai a j ( 1k ij ) (15)
i j

En cuanto al trmino repulsivo el parmetro de interaccin binario se utiliza en

mezclas con alta concentracin de CO2 , ha sido sugerido, pero no ha

ganado popularidad, donde k ' ij es el parmetro de interaccin binario

repulsivo.
bi +b j
bij = ( 2 )
( 1k ' ij ) (16)

9
El parmetro de interaccin binario (BIP) se determina generalmente mediante
la minimizacin de la diferencia entre predicciones y datos experimentales,
principalmente de la presin de saturacin, de sistemas binarios. Un BIP debe
considerarse como un parmetro de ajuste y no como un trmino fsico
riguroso. Por lo tanto los parmetros de interaccin desarrollados para
cualquier ecuacin de estado se deben utilizar solamente para esas
ecuaciones de estado. El efecto de terceras molculas y dems en adelante en
la interaccin entre dos molculas se consideran insignificantes, el parmetro
de interaccin binaria se considera vlido para sistemas multicomponenetes.
Los parmetros de interaccin para hidrocarburos con poca diferencia en el
tamao se consideran generalmente cero, pero los valores que puede tomar
k ij para componentes no hidrocarburos y tambin hidrocarburos ligeros y

pesados son diferentes de cero. Los valores de BIP para la ecuacin de estado
se pueden dar en tablas extradas de la literatura. En este caso se presenta
una tabla con los parmetros de interaccin binaria para hidrocarburos
comunes de la Ecuacin de Estado de Peng-Robinson.

Parmetros de interaccin binaria para la Ecuacin de Estado de Peng-Robinson

No Component 1 2 3 4 5 6 7 8
e
1 C1 .0311 .1070 0
2 C2 .0515 .1322 .0026 .0089 0
3 C3 0.852 .1241 .0140 .0100 .0011 .0100 0
4 iC 4 .1000 .1400 .0256 .0200 .0067 .0080 .0078 0
5 nC 4 .0711 .1333 .0133 .0200 .0096 .0080 .0033 0
6 iC 5 .1000 .1400 .0056 .0250 .0080 .0080 .0111 .0040
7 nC 5 .1000 .1400 .0236 .0250 .0078 .0100 .0120 .0020
8 C6 .1496 .1450 .0422 .0300 .0140 .0110 .0267 .0240
9 N2 0
10 C 02 0 0

Esta es la correlacin ms utilizada para la estimacin de BIP para ecuaciones

de estado especficas.

10
 [( )]
1/ 2
2 ( v1ci/3 v 1cj/3 )
k ij = i 1 ( 17)
v 1/ci 3+ v 1cj/3

Donde las constantes i , y son determinadas para cada ecuacin de

estado utilizando los datos de interaccin binaria disponibles, o es ajustado
para cada ecuacin de estado para un fluido en particular. El valor
predeterminado =6, puede ser utilizado. No hay duda de que la inclusin
de parmetros de interaccin binarios en reglas de mezclas de Ecuaciones de
Estado proporcionara ms flexibilidad, y en la mayora de los casos fiabilidad al
menos dentro de un trabajo de limitado alcance. Es particularmente una
poderosa herramienta para ajustar y calibrar Ecuaciones de Estado para
determinar el comportamiento de un fluido en un yacimiento contra los datos
experimentales disponibles. Una flexibilidad adicional se puede obtener el
parmetro de interaccin binario dependiente de la temperatura, la presin y la
composicin. Al hacer el BIP, dependiente de la presin o la composicin causa
una complejidad adicional en la expresin para fugacidad de cada componente,
como las derivadas de la presin en la ecuacin 18 es a temperatura
constante y un volumen total, y no a presin o composicin constante.

ln i=
1
P
RT V ni [( ) T , V ,ni

RT
V ]
dV ln Z i=1,2, N (18)

La flexibilidad alcanzada mediante la inclusin de BIP, particularmente de unas

variables, puede ser engaosa, como brindar excelentes resultados que
pueden ser obtenidos por sistemas binarios. Eso, sin embargo solo demuestra
un ajuste de curvas con xito. Los resultados para sistemas multicomponentes
particularmente dentro de amplios rangos de temperatura y la composicin
pueden ser decepcionantes. Un estudio comparativo de 10 Ecuaciones de
Estado indic que la ecuacin de Patel y Teja, la cual fue modificada por
Valderrama, sin un parmetro de interaccin binaria tuvo xito en el modelado
del comportamiento de la fase de fluidos hidrocarburos en un yacimiento que
otros con BIP. Una mejora en una o ms ecuaciones de estado que describen
el comportamiento del fluido debera reducir la necesidad de utilizar BIP para
fluidos hidrocarburos que no contengan compuestos de caractersticas muy
diferentes. Un ejemplo de mejorar una Ecuacin de Estado en lugar de utilizar
BIP se muestra en la figura 1

11
 Fig. 1. Prediccin del punto de roco de una mezcla compuesta por:

C1 =82,05 , C3 =8,95 ,

nC 5=5,00

nC 10=1,99 Y

nC 16=2,01 en moles

La aplicacin de las reglas de mezclas en ecuaciones de estado, permite el

clculo del componente de fugacidad dado en la ecuacin 18. La expresin
para el coeficiente de fugacidad utilizando ecuaciones de estado generalizadas
como la ecuacin 19 y las reglas de mezclas aleatorias se reportan en la
literatura.

RT a
P= 2 (19)
V b V +uV w2

En una forma de dos parmetros u y w estn relacionados con b, mientras en

forma de 3 parmetros, u y w se relacionan con b o a un tercer parmetro c. Y
as sucesivamente.

12
Ejemplo: Las siguientes ecuaciones de estado: The Soave-Redlich-Kwong y la
de Peng-Robinson son las ecuaciones ms utilizadas en la industria
petrolera, es comn expresar dichas ecuaciones por la siguiente forma
general:
RT a
P=
v b ( v+ 1 b)( v+ 2 b)

Donde las constantes 1 y 2 son constantes iguales a 1 y 0 en SRK y

1+ 2 y 1 2 en PR. Demostrar que la fugacidad de cada componente en la
mezcla, utilizando la ecuacin de estado y las reglas de mezclas aleatorias est
dada por:

[( ](
n

bi
2 x j aij ) bi Z + 2 B
ln i=
b
( Z1 )ln ( ZB ) A
B( 2 1)
j=1

a

b
ln
Z + 1 B )
Solucin:
El coeficiente de fugacidad es calculado de la ecuacin 18

ln i=
1
P
[( )
RT V ni T , V ,ni

RT
V ]
dV ln Z i=1,2, N (18)

Donde V es el volumen total, por lo tanto, la ecuacin de estado se escribe en

trminos del volumen total por medio de la sustitucin v=V/n, donde n es el
nmero total de moles,
N
n= ni
1

Podemos obtener,
2
nRT na
P=
V nb (V + 1 nb)(V + 2 nb)

13
La derivada de la presin a volumen total constante, temperatura y nmero de
moles excepto ni es calculado como:

( 1+ 2) V
[ ] ( nb )
ni

[ ]
2
( nb )
2
1 2
+
ni ( nb )

(n2 a)

( n2 a )
P RT
nRT
(nb)
ni [ ]
ni ( n2 a )
( ) =
ni T , V , n V bn
j
+
(V nb2 )

( V + 1 nb )( V + 2 nb )
+

Aplicando las reglas de mezclas aleatorias para calcular a y b, Ecuaciones 15 y

11.
N N N N
n a= n xi x j aij = n i n j aij
2 2

i=1 j =1 i=1 j=1

N N
nb= n x i b i= ni bi
i=1 i=1

Las derivadas de los dos parmetros se obtienen como:

[ ] ( nb )
ni T ,V , n j
=bi

[ ( n2 a)
]
N N
=2 n j aij =2 n x j aij
ni T ,V , nj j=1 j=1

Sustituyendo los trminos calculados en la ecuacin 18 e integrando entre los

dos limites resultara en,

14
 (( ) )(
N
2 n j aij
nb n bi a bi V + n 2 b naV b i
(
ln i=ln Z 1
V
+) +
V nb RT ( 1 2) b
j=1

na

b
ln
V + n 1 b RTb(V + 1 nb)(V +

Sustituyendo

a n 2 nRT
=P , . de laecuacin de estado , y V =nv=nbZ /B
(V + 1 nb)(V + 2 nb) V nb

B. REGLAS DE MEZCLAS NO ALEATORIAS

Las reglas de mezclas de Van der Waals son las ms adecuadas para describir
mezclas de hidrocarburos en el yacimiento. Pero no pueden, sin embargo,
representar la interaccin entre los hidrocarburos y compuestos asimtricos
tales como el agua, el metanol y otros fluidos que a menudo se agregan al
yacimiento como inhibidores de hidratos. Pero la flexibilidad adicional que se
puede lograr mediante el aumento del nmero de coeficientes en parmetros
de interaccin binarios, puede proporcionar resultados adecuados para
mezclas binarias que contienen esos compuestos. Pero el modelo puede fallar
para sistemas multicomponentes.
No se justifica el asumir que las reglas de mezclas aleatorias en sistemas
compuestos por sustancias polares y asimtricas sean efectivas como la
existencia de fuerzas particularmente entre molculas como los dipolos
permanentes, esto podra dar lugar a una distribucin no uniforme en el nivel
molecular. Las reglas de mezclas de la composicin de la mezcla, se relaciona
con la atraccin molecular y puede describirse en una ecuacin de estado
consistente en un orden polinomial ms alto que cuadrtico. La mayora de las
reglas de mezclas para los anteriores trminos puede ser representada de la
siguiente manera:

a=aC +a A ( 20 )

Donde los trminos de atraccin son separados en dos partes: aC el cual es

un trmino convencional de la mezcla aleatoria dado por la ecuacin 14.

15
 A
y a es un trmino asimtrico debido a la polaridad. Se han propuesto
muchas expresiones y demostrado con xito para el trmino asimtrico.
Schwartzentruber y Renon han demostrado que la mayora de estos sistemas
se puede representar de la siguiente manera:

1
a = l ij ( xi x j) x i x j ( ai a j ) (21)
A 2

i j

Donde l ij = - l ji es el coeficiente de interaccin binario para el trmino

asimtrico. La regla de mezcla anterior es bastante flexible, sobre todo con los
coeficientes de interaccin dependientes de la temperatura y capaz de describir
el comportamiento de mezclas multicomponentes que contienen sustancias
asimtricas cuando son utilizados y descritos en una ecuacin cubica de
estado. Sin embargo la regla de mezcla no es consistente con el coeficiente del
segundo virial. Schwartzentruber y Renon demostraron que la falta de
coherencia en las ecuaciones se puede evitar introduciendo un parmetro
adicional en la ecuacin de estado general 19, ya que;

a+
RT vb
P= (22)
v b V 2+ uV w 2

Con la siguiente regla de mezcla para el parmetro adicional de ecuacin de

estado,
= x i x j x k ijk (23)
i j j

Y las reglas de mezclas aleatorias convencionales para el resto de parmetros.

La modificacin anterior satisface las reglas de mezcla de los coeficientes del
virial, como aij expresa la interaccin entre dos molculas por una forma

cuadrtica, y ijk representa la interaccin entre tres molculas por una

forma cubica, de forma similar a los parmetros de la ecuacin del virial B y C,
respectivamente. Tambin se mantiene la dependencia de la atraccin.

16
 A
a =

=
( x x x ) (24)
i j k
i j k ijk

vb vb

Bsicamente la ecuacin anterior pertenece a una clase de regla de mezcla,

conocida como la densidad dependiente de las reglas de mezclas. El trmino
asimtrico se vuelve despreciable ya que la presin se aproxima a cero,
cuando el volumen alcanza un valor grande, la reduccin de la regla de mezcla
a la regla de mezcla aleatoria convencional y consistente con la ecuacin virial.
La forma cubica de concentraciones es sin embargo, engaoso porque el
volumen de una mezcla depende de la concentracin de sus componentes, a
menos de que sus volmenes molares parciales sean muy similares, lo cual
reduce efectivamente el trmino asimtrico a una forma cuadrtica. Esto se ha
observado en la prctica por varios investigadores. Quizs una slida
ingeniera practique el uso de las reglas de mezclas del tipo de la ecuacin 21,
pero a veces no son lo bastantemente consistentes con las reglas de mezcla
del virial, lo que puede perder fiabilidad en los resultados.

La regla de mezcla de la ecuacin 21, con la dependencia cubica de la

composicin sufre tambin la condicin de invarianza, es decir, si uno de sus
componentes se divide en dos o ms componentes idnticos a l, se obtienen
diferentes expresiones para el trmino que describe la atraccin. Este efecto es
de inters prctico para mezclas que contienen cantidades significativas de
componentes muy similares. La regla de mezcla de Panagiotopoulos y Reid,
que es una ecuacin similar a 21, demostraron que la causa de la deficiencia
de predicciones errneas de solubilidad de agua en una mezcla de benceno-
ciclo hexano. Los cambios

APLICACIN DE LAS ECUACIONES DE ESTADO MS UTILIZADAS EN LA

INDUSTRIA PETROLERA

Ejercicio: En una mezcla de vapor de N2 y CH 4 6 moles ocupan un

volumen de 40 litros a 200 K y adems contiene 40 % mol de nitrgeno.
Por medio de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Calcular las
condiciones de presin a la que est sujeta dicha mezcla.
Solucin:
RT a
P=
v b 1
2
T v ( vb)

17
Primero calculamos el volumen molar de la mezcla dado por:
V 40 litros litro
v= = =6,67
n 6 moles mol

Ahora se sabe tambin que se cuenta con una composicin de 40% de metano
y un 60% de nitrgeno. Ahora tenemos que hallar los parmetros de la
ecuacin de estado a y b. Por lo tanto debemos recurrir a las siguientes
expresiones.

2 2,5
0,42747 R T c
a= 0,5
Pc T C

0,08664 R T C
b=
PC

De las tablas se reporta que:

La presin crtica para el nitrgeno es de 33,5 atm y su temperatura
crtica de 126,21 K.
La presin crtica para el metano es de 45,8 atm y su temperatura crtica
de 190,7 K.
Por lo tanto la presin y temperaturas crticas de la mezcla se estiman:
PC =x N PC + x CH PC
2 4
PC =( 0,60 )( 33,5 atm ) +( 0,40)( 45,8 atm)

PC =38,42 atm

T C =x N T C + x CH T C
2 4

T C =( 0,60 ) ( 126,21 K ) +(0,40)(190,7 K)

T C =152 K

Ahora se determinan los parmetros de la mezcla

18
 2
atmL
a=
(
0,42747 0,082
molK )
(152 K )2,5
=1,7174
38,42 atm(152 K )0,5

atmL
0,08664 (0,082 )(152 K )
molK
b= =0,0281
38,42 atm

Reemplazando en la Ecuacin de Redlich-Kwong, podemos encontrar la

presin de la mezcla.

atmL atm L2
(0,082 )(200 K ) 1,7174
molK mol 2
P= 1
=2,45 atm
litro litro litro litro litro
6,67
mol
0,0281 2
( )(
mol ( 200 K ) 6,67 mol 6,67 mol + 0,0281 mol )

APLICACIN REGLAS DE MEZCLAS BASICAS

Determinar los parmetros de Ecuacin de Estado a y b para una mezcla

compuesta por un 45% de Nitrgeno y un 55% de metano.

SOLUCION:

La presin crtica para el nitrgeno es de 33,5 atm y su temperatura

crtica de 126,21 K.
La presin crtica para el metano es de 45,8 atm y su temperatura crtica
de 190,7 K.

19
 2
atmL
aCH =
0,42747 0,082 (
molK )
(190,7 K )2,5
=2,28
4
45,8 atm (190,7 K)0,5

2
atmL
a N 2=
(
0,42747 0,082
molK )
(126,21 K)2,5
=1,36
0,5
33,5 atm (126,21 K )

atmL
0,08664 (0,082 )( 126,21 K )
molK
bN = =0,026
2
33,5 atm

atmL
0,08664(0,082 )(190,7 K )
molK
bCH 4= =0,031
45,8 atm

1
aij =( ai a j ) 2

1
2
aij =( 2,281,36 )

aij =1,76

( 0,026+0,031 )
bij =
2

bij =0,0258

20
 CONCLUSIONES

Las reglas de mezclas tienen la capacidad de correlacionar datos de

equilibrio de sistemas binarios y de predecir con exactitud las
condiciones de equilibrio de sistemas multicomponentes.

El clculo del equilibrio lquido vapor es altamente sensible a la eleccin

de las reglas de mezclado, en particular a la del parmetro a, la cual en
algunas ocasiones resulta ms importante que la seleccin de la
ecuacin de estado.

La mayora de las reglas propuestas carecen de un fundamento slido y

en consecuencia, todas poseen en mayor o menor grado un
componente de empirismo e intuicin.

21
 BIBLIOGRAFIA

Reynaldo Sandoval G. y Enrique Baza R. Reglas de Mezclado para

Ecuaciones Cubicas. Departamento de Ingeniera Qumica, Divisin de
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