ARTIGO TCNICO / TECHNICAL ARTICLE
O PAPEL vol. 78, num. 3, pp. 69 - 75 MAR 2017
MTODO QUMICO DE REJUVENESCIMENTO DE
MEMBRANAS DE OSMOSE REVERSA
Autores*: Pedro H. B. Moreira1 e Antonio R. P. Carvalho2
1
Engenheiro qumico;
2
Diretor tcnico Kurita do Brasil Ltda. Brasil
RESUMO
A elevada frequncia de troca de membranas est entre os prin-
cipais pontos que inviabilizam a utilizao de sistemas de Osmose
Reversa (OR) para a remoo de sais de correntes aquosas, visto o
alto custo unitrio associado aos elementos filtrantes. O trabalho em
questo apresentar produto e metodologia inovadores j aplicados
atualmente com sucesso em sistemas de dessalinizao na sia,
capazes de prolongar a vida til de membranas de poliamida que
tenham perdido a capacidade de rejeio de sais devido a proble-
mas de degradao qumica resultante, por exemplo, do contato das
membranas com cloro livre ou mesmo por conta da alta quantidade
de limpezas qumicas sofridas durante sua operao.
Palavras-chave: Osmose Reversa; Rejuvenescimento; Membranas;
Aumento do Tempo de Campanha; Aumento da Taxa de Rejeio.
INTRODUO
Sistemas de Osmose Reversa (OR) baseiam-se na utilizao de
membranas semipermeveis, usualmente de poliamida, para filtra-
o de correntes aquosas sob elevada presso, de forma que haja a
remoo dos sais existentes.
Devido ao cenrio de degradao dos corpos hdricos no Brasil,
Figura 1. Processos mais usuais de filtrao
Autor correspondente: Antonio Ricardo Pereira de Carvalho. KURITA DO BRASIL
Avenida Japo, 1800. Artur Nogueira. 13.160-000. Brasil. Phone: +55-19-3827-8388. antonio@kurita.com.br
Artigo Tcnico
premiado
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aliado intensificao do processo de industrializao e ao aumento
da demanda das indstrias por gua de melhor qualidade, o setor
industrial brasileiro tem adotado maciamente sistemas de OR como
meio prtico de purificao de correntes aquosas de pior qualidade,
de forma a permitir a adequao de suas caractersticas fsico-qumi-
cas para utilizao em diversas atividades industriais.
Entre os processos de filtrao mais adotados para tratamento de
gua, os sistemas de OR so aqueles de maior capacidade de remo-
o de impurezas, segundo mostra a Figura 1.
Conforme apontado na figura acima, a OR o nico processo de
filtrao capaz de remover com elevada eficincia todo o espectro de
ons metlicos, solues salinas e compostos orgnicos. Sua utiliza-
o, portanto, faz sentido em aplicaes crticas nas quais essencial
a obteno de gua com elevado grau de pureza, como, por exemplo,
para gerao de vapor em sistemas de elevada presso.
Justamente pelo fato de os equipamentos de OR estarem associa-
dos a processos crticos dentro das unidades industriais, nas quais se
exige qualidade de gua superior, sua baixa taxa de rejeio de sais
pode levar a uma significativa perda de eficincia operacional da
planta fabril como um todo, o que certamente acarretar sensveis
prejuzos fbrica.
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Figura 2: Estimativa da taxa de rejeio de membranas de Osmose Reversa
Normalmente, as membranas de OR tm vida til de trs a cinco
anos, embora haja sempre o risco de se deteriorarem e acabarem
com sua campanha sensivelmente encurtada.
O grfico (figura 2) baseia-se em avaliaes empricas que esti-
mam a taxa de rejeio de sais de membranas de OR ao longo do
tempo, levando-se em conta diferentes concentraes de cloro livre
na entrada do sistema.
Como normalmente os bancos de OR provenientes de corpos
hdricos superficiais ou de reso tm gua de alimentao clora-
da em seu pr-tratamento, impraticvel a obteno de residuais
nulos de cloro livre em tais correntes, uma vez que a reao entre
os agentes redutores e o Cl-Livre dificilmente leva remoo to-
tal dos compostos clorados, mesmo com a dosagem em excesso
de sequestrantes de cloro. Da mesma forma, tampouco os filtros
de carvo so capazes de remover completamente o cloro presen-
te em correntes aquosas.
Alm disso, nos casos em que dosado bissulfito de sdio (SBS)
para a remoo de cloro da corrente de alimentao dos sistemas
de OR que operam com membranas de poliamida, deve-se atentar
ao fato de que a dosagem excessiva de tal agente redutor pode oca-
sionar a oxidao das membranas de poliamida quando na corrente
aquosa a ser tratada houver a presena de cobalto, ainda que em
pequenas concentraes desse metal pesado.
A reduo do cloro aplicado no pr-tratamento de sistemas de
dessalinizao de gua por membranas para controle do residual
de cloro livre no uma boa sada para o problema, pois tal ao
certamente resultaria no aumento do potencial microbiolgico da
gua na entrada desses sistemas, podendo elevar a frequncia de
limpezas qumicas alcalinas e causando, portanto, a deteriorao
das membranas de poliamida de forma semelhante ao de
agentes oxidantes.
70 Revista O Papel - maro/March 2017
Pela dificuldade da inibio completa do cloro livre em correntes
aquosas, os fabricantes de membranas de Osmose Reversa usual-
mente recomendam controle do teor de cloro livre abaixo de 0,05
ppm na entrada desses sistemas.
Pela Figura 2, apresentada acima, possvel observar que, seguin-
do a orientao dos fabricantes de membranas para o controle de
cloro livre em 0,05 ppm, a taxa de rejeio de sais dos sistemas de
OR estar prxima a 95% em apenas trs anos de operao, o que
pode ocasionar prejuzos considerveis s plantas produtivas por
conta da baixa qualidade do permeado produzido, principalmente
nos casos de leito misto para polimento da corrente de permeado,
visto que a campanha de tais equipamentos ser reduzida significa-
tivamente e implicar custos elevados relacionados regenerao
das resinas de troca inica.
Salienta-se que, mesmo que o residual de cloro esteja adequa-
do na entrada dos sistemas de OR, caso haja elevada frequncia de
limpezas qumicas alcalinas por conta de descontrole no tratamento
qumico aplicado, as membranas tambm perdero gradativamente
sua capacidade de regenerao.
Quando os controles operacionais realizados em sistemas de OR
so adequados, com eficiente tratamento qumico aplicado, de cer-
ta forma possvel para o gestor industrial lanar mo de um pla-
nejamento de troca dos elementos filtrantes sem a necessidade de
manuteno de um grande estoque de segurana e, normalmente,
compensar o custo associado s substituies das membranas com o
benefcio relativo excelente qualidade de gua produzida.
Por outro lado, nas situaes de inadequada operao de sistemas
de OR, a substituio das membranas existentes pode ocorrer em
um perodo de tempo bastante curto e de forma no programada,
causando srios problemas oramentrios com a compra de novas
membranas e, eventualmente, de operao para as plantas indus-
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Tabela 1. Problemas para plantas com membranas degradadas

Situao 1 - Sem Estoque de Membranas Situao 2 - Com Estoque de Membranas

Operao com qualidade inadequada de per-meado, causando problemas nos

equipamentos abastecidos por tal gua.

Caso haja a presena de leito misto para poli- mento de permeado, h o incremento Alto custo relativo (capital imobilizado)
dos custos de operao devido queda da campanha das resinas em virtude da manuteno de estoque de membranas para
produo de permeado com maior salinidade por parte dos sistemas de Osmose garantir a troca imediata dos elementos
Reversa. filtrantes.

Elevado custo imediato para a substituio das membranas, comprometendo o

oramento planejado.

triais, no caso de uma fbrica que no trabalha com grande estoque
de elementos filtrantes para pronto uso.
A Tabela 1 descreve as duas situaes citadas.
Conforme apontado por Nakamura[1], quase 18% das membranas
de poliamida operam com algum grau de deteriorao, ou seja, a
qualidade da gua que produzem mais baixa do que o projetado
para os seus sistemas.
Um resumo das principais causas de problemas em sistemas de
Osmose Reversa que comprometem a vida til das membranas
apresentado a seguir:
Conforme indicado na figura abaixo, publicada no IDA Journal of
Desalination, cerca de 42% dos defeitos de membranas de OR esto
ligados a agentes qumicos, sendo 24% com relao elevada pe-
riodicidade de limpezas qumicas alcalinas e 18% oxidao das
membranas de poliamida pelo contato com agentes oxidantes.
sabido que a realizao excessiva de limpezas qumicas (em espe-
cial as alcalinas), o prprio envelhecimento das membranas e o con-
tato com cloro livre atacam os grupos amida das cadeias polimricas
da malha filtrante e geram microfuros em sua estrutura, favorecendo
assim a passagem de sais e, portanto, reduzindo a taxa de rejeio
do sistema de OR. As reaes da figura 4 apresentam um mecanismo
proposto para a ao do cloro livre em membranas de poliamida:

Figura 3: Causas principais das trocas de membranas

Figura 4: Processo de degradao de membranas pela ao de cloro livre

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A Kurita Water Industries desenvolveu um tratamento aqui de-
nominado RC calcado na aplicao de bases qumicas que se
prendem aos radicais hidroxila e permitem o fechamento dos mi-
crofuros existentes, sem que, com isso, a membrana perca seu fluxo
usual de permeado. Adicionalmente pode haver elevao da capaci-
dade de rejeio de sais dos elementos filtrantes degradados para
algo em torno de 96%, contra 97%-99% da taxa de rejeio de sais
de membranas novas.
O procedimento consiste na aplicao de trs diferentes produtos:
RC 01: amina de baixo peso molecular, tendo como funo
reagir com os radicais hidroxila formados quando do rompi-
mento dos grupos amida existentes nas membranas de PA;
RC 02: polmero que tem como objetivo adsorver-se ao pro-
duto aplicado anteriormente e, efetivamente, fechar os micro-
furos das membranas;
RC 03: polmero de alto peso molecular que visa prender
firmemente os outros dois produtos aplicados no trata-
mento realizado.
A figura abaixo ilustra a atuao de cada produto.
Vale destacar que o produto qumico RC 03 perde sua aderncia
em valores de pH acima de 8,0. Assim, como o produto em ques-
to o responsvel por manter os produtos RC 01 e RC 02 fixados
na superfcie das membranas, o tratamento aqui descrito perde sua
efetividade aps cada limpeza alcalina realizada, devendo o reju-
venescimento ser repetido quando da efetivao de limpezas das
membranas com pH elevado.
Como a soluo de rejuvenescimento deve ser descartada aps a
circulao do ltimo produto adicionado ao tratamento (RC 03),
importante ressaltar que a filial europeia da Kurita solicitou a carac-
terizao ecolgica desse tratamento Agncia Ambiental Alem,
sendo classificado como seguro para descartes de volumes da solu-
o de at 34 m3.
Figura 5: Funcionalidade de cada produto do tratamento
72 Revista O Papel - maro/March 2017
Normalmente, os sistemas de OR de grande porte tm tanque
de CIP com volume de 10 m3. O descarte direto da soluo de
rejuvenescimento em corpos hdricos, portanto, seguro para um
volume at trs vezes maior do que o projetado para o procedi-
mento proposto.
O presente trabalho ir apresentar um estudo de caso de aplica-
o do tratamento de rejuvenescimento ao longo de trs anos em
uma planta de OR no Japo, apontando os ganhos obtidos, os quais
podem ser replicados para todas as unidades de papel e celulose
dotadas de sistemas de Osmose Reversa para a dessalinizao de
fontes de gua.
MTODO DE AVALIAO DA EFICINCIA DO
PROCEDIMENTO
O procedimento de rejuvenescimento pode ser avaliado pelo au-
mento da taxa de rejeio de sais e pela manuteno do resultado
obtido mesmo com a operao normal dos sistemas de OR, alm do
fluxo de permeado aps o tratamento.
Os trs pontos expostos so vitais para o procedimento, visto que,
aps o rejuvenescimento, importante que as membranas possam
rejeitar adequadamente os sais da corrente a ser tratada, no per-
cam o efeito obtido quando do retorno das condies normais de
operao do sistema e apresentem fluxo adequado de permeado,
uma vez que os sistemas de OR devem atender s necessidades das
plantas para as quais h suprimento de gua.
Taxa de Rejeio de Sais
Membranas de Osmose Reversa com algum tipo de deteriorao
apresentam menor taxa de rejeio de sais, visto que os microfuros
presentes permitem a passagem de ons da corrente de rejeito para
o permeado.
O tratamento de rejuvenescimento visa, justamente, mitigar a
presena dos furos microscpi-cos e, assim, aumentar a capacida-
de dos elementos filtrantes de reter os sais existentes na corrente
a ser tratada.

Como o tratamento proposto baseado em ligaes qumicas
entre os produtos aplicados e os grupos carboxila gerados a partir
da quebra das poliamidas, que compem as membranas, a recu-
perao da capacidade de rejeio de sais dos elementos no
integral, ou seja, apesar de haver melhora na reteno de ons, a
taxa de rejeio das membranas observada aps o procedimento
de rejuvenescimento ligeiramente inferior de membranas no-
vas, ficando em torno de 96%.
Posto isso, a avaliao do procedimento realizado deve levar
em conta as limitaes existentes para o rejuvenescimento, no
qual a obteno de taxas de rejeio de sais maiores ou iguais a
96% indica o sucesso do tratamento.
Manuteno do Desempenho de Rejuvenescimento
To importante quanto a melhora da taxa de rejeio obtida
aps o rejuvenescimento a manuteno desse desempenho
quando o sistema de OR posto para operar normalmente.
No passado, foram pesquisadas outras metodologias de recu-
perao da taxa de rejeio de membranas, porm verificou-se
que no conseguiam manter o desempenho obtido com o proce-
dimento, pois os produtos aplicados no suportavam os agentes
qumicos dosados no tratamento de sistemas de Osmose Reversa
para evitar deposies orgnicas/inorgnicas e tampouco eram
resistentes salinidade da corrente a ser tratada nem vazo e
presso inerentes operao dos sistemas de OR.
Os produtos desenvolvidos pelo tratamento da Kurita apre-
sentam como nica restrio os elevados valores de pH e, por-
tanto, no resistem a limpezas qumicas alcalinas ou a even-
tuais acertos de pH para valores acima de 8,0 na corrente de
alimentao da OR.
Assim, pode-se considerar que um bem-sucedido procedimento
de rejuvenescimento aquele que mantm o desempenho de re-
jeio de sais at a realizao de uma limpeza alcalina.
Fluxo de Permeado
Uma das grandes vantagens do tratamento desenvolvido pela
Kurita consiste no fato de que os produtos aplicados para o reju-
venescimento das membranas no interferem no fluxo de perme-
ado produzido.
Tal caracterstica essencial para viabilizar a adoo do pro-
cedimento de rejuvenescimento, uma vez que sistemas de OR
com alta taxa de rejeio de sais, mas baixo fluxo de permeado,
podem comprometer a operao de plantas industriais devido
insuficincia de gua para os mais diversos fins.
Considera-se que um procedimento bem realizado deve atingir
fluxo de permeado prximo a 1,0 m/d, valor usual para membra-
nas novas.
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Descrio do Cenrio
As aes se deram em uma planta que utilizava sistema de Osmo-
se Reversa para tratamento de efluente, visando reutilizao da
gua produzida no processo.
Devido s caractersticas do efluente, no qual se encontrava cobre
e cobalto, e aplicao de metabissulfito de sdio para a remoo
de cloro livre, houve grande ataque s membranas de poliamida ins-
taladas no sistema de OR, com rpida degradao das membranas,
que requeriam troca com frequncia anual.
O tratamento qumico aplicado garantia uma operao constan-
te durante trs meses, perodo aps o qual se devia proceder a
limpezas qumicas.
Os dados operacionais do sistema esto apontados abaixo na
Tabela 2:
Tabela 2. Dados operacionais do sistema OR
Parmetro Valor
Temperatura de Operao 25 a 30 C
Presso de Alimentao 15 bar
Vazo de Alimentao 25 m3/h
Total de Membranas 50
Taxa de Recuperao 75 a 80%
Rejeio de Sais com Membranas Novas 97%
94,3% Antes de CIP
Rejeio de Sais 1 ano de Operao
90,8% Aps CIP
0,35 m/d Antes de CIP
Fluxo da Membranas
2,76 m/d Aps CIP
importante destacar o comportamento da taxa de rejeio de
sais e fluxo de permeado das membranas aps um ano de operao,
algo tpico de membranas com problemas de degradao.
Quando os elementos filtrantes tm microfuros, muitas vezes ficam
cobertos por depsitos, o que impede a queda brusca da taxa de re-
jeio de sais, porm leva a grandes problemas no fluxo de permeado.
Devido baixa produo de permeado em sistemas com mem-
branas colmatadas, limpezas qumicas so realizadas para restaurar
a capacidade de permeao das membranas de OR. Como conse-
quncia, ocorre piora da qualidade do permeado produzido aps a
remoo das deposies, visto que, nessa condio, os microfuros
ficam expostos.
Devido ao histrico de rpida degradao dos elementos filtrantes
e necessidade de se manter uma taxa de rejeio de sais prxima
a 97%, a planta em questo optou pela aplicao dos produtos RC.
Como os produtos aplicados no rejuvenescimento so sensveis a
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Figura 6: Esquema de aplicao do tratamento de rejuvenescimento

pH alcalino, j se previa que o efeito do procedimento duraria apenas O grfico abaixo indica o perfil tpico da rejeio de sais e fluxo de
at a realizao de limpezas alcalinas, ou seja, levando-se em conta permeado do sistema para as condies sem RC e com RC:
o histrico de limpezas qumicas do sistema em questo, j se espe-
rava a necessidade de repetio de tal tratamento a cada trs meses.
A Figura 6 ilustra a realizao do tratamento de rejuvenescimento.
Conforme indicado, os produtos RC so dosados no tanque de CIP
e recirculados no sistema de OR sob especficas condies de controle.
Anteriormente ao rejuvenescimento foram realizadas limpezas
qumicas alcalina e cida para garantir que as superfcies das mem-
branas no apresentassem material depositado, o que poderia levar
perda de fluxo de permeado aps a passagem dos produtos RC.

RESULTADOS E DISCUSSO
O procedimento RC elevou a taxa de rejeio de sais logo aps
as limpezas qumicas para valores mdios acima de 96% ao longo Figura 7: Comportamento da rejeio de sais e fluxo de permeado do
dos trs anos de aplicao do tratamento, possibilitando tambm a sistema
manuteno de fluxo de permeado similar ao de membranas novas.
Devido ao resultado positivo observado com o tratamento RC e
realidade de degradao das membranas existentes para o sistema O grfico abaixo mostra que o efeito de rejuvenescimento das mem-
em questo, o procedimento RC foi repetido ao longo trs anos, ha- branas se manteve o mesmo aps o sistema ter entrado em operao,
vendo, no total, a realizao de 12 operaes de rejuvenescimento. ou seja, os produtos aplicados so resistentes presena de sais,
Ao final dos trs anos de repetio do rejuvenescimento, enfim, operao com presso elevada e ao contato com produtos qumicos:
as membranas de OR foram trocadas. A vida til das mesmas teve,
portanto, elevao de 300%.
A tabela abaixo resume os resultados obtidos com a aplicao do
tratamento RC.

Tabela 3. Principais resultados obtidos com o tratamento RC

Parmetros Antes de RC Aps RC
Intervalo entre Limpezas Qumicas 3 meses 3 meses
Taxa de Rejeio de Sais* 90,8% 96,2%
Fluxo de Permeado por Membrana* 2,76 m/d 1,28 m/d
Membranas Trocadas em 3 anos 150 Peas 50
Realizao de RC em 3 anos -- 12
*Valores aps a realizao de CIP Figura 8: Durabilidade do efeito de rejuvenescimento

74 Revista O Papel - maro/March 2017

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Por fim, com relao avaliao econmica, levando-se em CONCLUSES

conta que 12 procedimentos de rejuvenescimento foram realiza-
dos ao longo de trs anos e que houve a economia de 100 mem-
branas durante esse perodo, calculou-se, para a situao estuda-
da, uma reduo global da ordem de 60% nos custos envolvidos,
conforme grfico abaixo:
Figura 9: Reduo global de custo com o tratamento RC
Para o caso estudado, o procedimento RC possibilitou a extenso
da vida til dos elementos filtrantes em 300%, levando, tambm, ao
aumento da taxa de rejeio de sais de 90,8% para 96,2%.
Ao mesmo tempo, os produtos aplicados mantiveram um fluxo
adequado de permeado, no tornando, portanto, o sistema de OR
um gargalo para a produo.
De forma geral, o tratamento de rejuvenescimento de membra-
nas aparece como uma alternativa vivel para reduo de custos em
sistemas que sofrem com substituies constantes dos elementos
filtrantes, uma vez que a troca das membranas pode ser posterga-
da por alguns anos. Assim, mesmo com as limitaes do tratamento
proposto, o qual deve ser repetido aps toda limpeza alcalina, h
significativa reduo de custos, devido ao elevado valor agregado a
cada membrana de OR.
Adicionalmente, o tratamento RC prov uma melhora imediata na
qualidade do permeado produzido, evitando, assim, a operao com
gua que contenha sais em excesso nos casos em que no mantido
um estoque de membranas de OR para pronta substituio. n

REFERNCIAS

1. Nakamura, T., Kawakatsu, T., Hayakawa, K., Katsumi, M., Matoba, Y., Kazuki, I. Innovative Chemicals for Deteriorated RO
Membranes, IDA Congress (2015).
2. S.P Chester, N. Pena, S. Gallegos, M. W. Armstrong and F. del Vigo, Result from 99 sea water RO membrane autopsies, IDA Journal
of Desalination and Water Reuse, 2013, Volume 5, 40-47.
3. Trabalhos tcnicos internos da Kurita Water Industries, no publicados.
4. Trabalhos tcnicos internos da Kurita do Brasil, no publicados.

Artigos Tcnicos Premiados Artigo Tcnico

do ABTCP 2016 premiado
ABTCP 2016

A Revista O Papel informa que j publicou este ano os seguintes Artigos Tcnicos premiados no
ABTCP 2016 49 Congresso Internacional de Celulose e Papel:

Edio de Janeiro/2017 (O PAPEL vol. 78, num. 1, pp. 82 - 89)

HIGH PERFORMANCE COATINGS CONTAINING UP TO 100% OF CALCIUM CARBONATE

Edio de Fevereiro/2017 (O PAPEL vol. 78, num. 2, pp. 75 - 81)

CARACTERIZAO QUMICA DA MADEIRA DE EUCALYPTUS BENTHAMII POR MEIO DE
ESPECTROSCOPIA NIR

> Parabns a todos os autores dos artigos e suas empresas! <

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