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Termodinmica
Aula [22/03-2017]
Tuong-Van Nguyen
tungu@mek.dtu.dk
Escola Politcnica
Universidade de So Paulo
1 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Plano
Modelos
termodinmicos
Equaes do
estado cbicas
2 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Plano
Modelos
termodinmicos
Equaes do
estado cbicas
2 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Plano
Modelos
termodinmicos
Equaes do
estado cbicas
2 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Objetivos
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Objetivos
3 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
h =0m h = 8848 m
patm = 101,3 kPa p = 33,7 kPa
Teb ' 100 C
h = 3000 m Teb ' 70 C
p patm
Teb ' 88 C
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
h =0m h = 8848 m
patm = 101,3 kPa p = 33,7 kPa
Teb ' 100 C
h = 3000 m Teb ' 70 C
p patm
Teb ' 88 C
4 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
h =0m h = 8848 m
patm = 101,3 kPa p = 33,7 kPa
Teb ' 100 C
h = 3000 m Teb ' 70 C
p patm
Teb ' 88 C
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Descrico
O que um modelo termodinmico?
relao matemtica entre grandezas de estado (p, V , T );
descreve as propriedades de fluidos e slidos (u, h, s, cp , cv );
usa-se para projetar e avaliar processos (W , Q,
)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Descrico
O que um modelo termodinmico?
relao matemtica entre grandezas de estado (p, V , T );
descreve as propriedades de fluidos e slidos (u, h, s, cp , cv );
usa-se para projetar e avaliar processos (W , Q,
)
Relao geral
A temperatura T , volume V e presso p no so grandezas independentes -
so conectadas por uma relao de forma geral:
f (p, V , T ) = 0 (1)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Definio de um gs perfeito
partculas com dimenses desprezveis
movendo-se aleatoriamente e no interagindo
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
pV = nRT (2)
onde:
p, presso [Pa];
V , volume ocupado pelo gs [m3 ];
n, quantidade de gs [mol];
R, constante universal dos gses perfeitos, ' 8,314 [J/(mol K)];
T , temperatura (absoluta) [K];
, volume molar [m3 /mol], definido como V
n
;
p = RT (3)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Fator de compressibilidade
p
Z (4)
RT
Substncias puras
Nitrognio (N2 ) Metano (CH4 )
Fator de compressibilidade Z [-]
0.5 0.5
0 0
0 100 200 300 0 100 200 300
Presso p [bar] Presso p [bar] 8 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras intermoleculares
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras intermoleculares
9 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Limitaes
Molculas 6= pontos
materiais;
Molculas se atraem;
Foras de atrao;
Propriedades dos
hidrocarbonetos; Precisamos outros
Equilbrio modelos!
lquido-vapor;
Molculas no so
esfricas;
Preciso perto do
ponto crtico;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modelos termodinmicos
cadeia de Lee-Kesler
molculas
base molecular
Modelos viriais
Benedict-
Webb-Rubin
termodinmicos
fluidos
Modificaces
associativos Redlich de Starling
e Kwong
van der
cbicos Waals
Peng e
Robinson
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modelos termodinmicos
cadeia de Lee-Kesler
molculas
base molecular
Modelos viriais
Benedict-
Webb-Rubin
termodinmicos
fluidos
Modificaces
associativos Redlich de Starling
e Kwong
van der
cbicos Waals
Peng e
Robinson
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modelos termodinmicos
cadeia de Lee-Kesler
molculas
base molecular
Modelos viriais
Benedict-
Webb-Rubin
termodinmicos
fluidos
Modificaces
associativos Redlich de Starling
e Kwong
van der
cbicos Waals
Peng e
Robinson
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modelos termodinmicos
cadeia de Lee-Kesler
molculas
base molecular
Modelos viriais
Benedict-
Webb-Rubin
termodinmicos
fluidos
Modificaces
associativos Redlich de Starling
e Kwong
van der
cbicos Waals
Peng e
Robinson
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Descrico
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Descrico
Relao geral
A temperatura T , volume V e presso p no so grandezas independentes -
so conectadas por uma relao de forma geral:
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas 6= pontos
materiais; van der Waals aeb
Molculas se atraem;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas 6= pontos
materiais; van der Waals aeb
Molculas se atraem;
14 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas 6= pontos
materiais; van der Waals aeb
Molculas se atraem;
14 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas 6= pontos
materiais; van der Waals aeb
Molculas se atraem;
14 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modificaes
a RT
p+ = (6)
2
Consideramos:
a, constante para corrigir o parmetro de atrao;
27(R Tc )2
a= 64pc
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Consideramos:
a, constante para corrigir o parmetro de atrao;
27(R Tc )2
a= 64pc
e
b, constante para corrigir o volume das molculas;
(R Tc )
b= 8pc
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
25 C
a
4L p+ ( b) = RT (7)
2
27(R Tc )2
a= (8)
64pc
500 g Cl2 (R Tc )
b= (9)
8pc
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras de atrao;
Propriedades dos
hidrocarbonetos; Redlich e Kwong aT 0,5
Equilbrio
lquido-vapor;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras de atrao;
Propriedades dos
hidrocarbonetos; Redlich e Kwong aT 0,5
Equilbrio
lquido-vapor;
17 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras de atrao;
Propriedades dos
hidrocarbonetos; Redlich e Kwong aT 0,5
Equilbrio
lquido-vapor;
17 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Foras de atrao;
Propriedades dos
hidrocarbonetos; Redlich e Kwong aT 0,5
Equilbrio
lquido-vapor;
17 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modificaes
a RT
p+ = (10)
(+b) (b)
onde:
a, constante para corrigir o parmetro de atrao;
R 2 Tc 2,5
a = 0, 42748 pc
;
b, constante para corrigir o volume das molculas;
b = 0, 08664 RpTc
c
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
onde:
a, constante para corrigir o parmetro de atrao;
R 2 Tc 2,5
a = 0, 42748 pc
;
b, constante para corrigir o volume das molculas;
b = 0, 08664 RpTc
c
e
T 0,5 , (impacto da temperatura sob o parmetro de atrao);
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Equilbrio
lquido-vapor; Redlich, Kwong e
a(T 0,5 , )
Molculas no so Soave
esfricas;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Equilbrio
lquido-vapor; Redlich, Kwong e
a(T 0,5 , )
Molculas no so Soave
esfricas;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Equilbrio
lquido-vapor; Redlich, Kwong e
a(T 0,5 , )
Molculas no so Soave
esfricas;
19 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Equilbrio
lquido-vapor; Redlich, Kwong e
a(T 0,5 , )
Molculas no so Soave
esfricas;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas no so Esferidade da
esfricas; Numro molcular molcula
e.g hidrocarbonetos Forma molcular Foras
pesados no petrolo intramolculares
Fator acntrico
p sat
= 1 log( ) (11)
pc
onde:
p sat a presso de vapor T = 0, 7Tc ;
= 0 molcula esfrica (gses nobres)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas no so Esferidade da
esfricas; Numro molcular molcula
e.g hidrocarbonetos Forma molcular Foras
pesados no petrolo intramolculares
Fator acntrico
p sat
= 1 log( ) (11)
pc
onde:
p sat a presso de vapor T = 0, 7Tc ;
= 0 molcula esfrica (gses nobres)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Molculas no so Esferidade da
esfricas; Numro molcular molcula
e.g hidrocarbonetos Forma molcular Foras
pesados no petrolo intramolculares
Fator acntrico
p sat
= 1 log( ) (11)
pc
onde:
p sat a presso de vapor T = 0, 7Tc ;
= 0 molcula esfrica (gses nobres)
20 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
p sat
= 1 log( ) (12)
pc
onde p sat a presso de vapor T 284 K = 633 kPa epc = 11,3 MPa
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
p sat
= 1 log( ) (12)
pc
onde p sat a presso de vapor T 284 K = 633 kPa epc = 11,3 MPa
Molcula Fator acntrico
Acetileno 0,187
Amnia 0,253
Argon 0
Dixido de carbono 0,228
Decano 0,484
Hlio -0,39
Hidrognio -0,22
Krypton 0
Neon 0
Nitrognio 0,04
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
22 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modificaes
a RT
p+ = (13)
T 0,5
(+b) (b)
Reconsideramos:
T 0,5 , constante para corrigir o parmetro de atrao;
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Reconsideramos:
T 0,5 , constante para corrigir o parmetro de atrao;
e consideramos
, funo para corrigir o termo de atrao ((T 0,5 , ));
2
1 Tr 0,5
= 1 + 0, 480 + 1, 574 0, 176 2
R 2 Tc 2
a = 0, 4278 pc
R Tc
b = 0, 0867 pc
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Preciso perto do
ponto crtico;
Peng e Robinson a(T )
Processos de gs
natural
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Preciso perto do
ponto crtico;
Peng e Robinson a(T )
Processos de gs
natural
23 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Preciso perto do
ponto crtico;
Peng e Robinson a(T )
Processos de gs
natural
23 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Preciso perto do
ponto crtico;
Peng e Robinson a(T )
Processos de gs
natural
23 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
24 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
Modificaes
a RT
p+ = (14)
( 2 + 2b b 2 ) (b)
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
24 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
www.wolframalpha.com/widgets/view.jsp?id=
3f4366aeb9c157cf9a30c90693eafc55
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Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
27 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
27 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
27 / 27
Introduo
Modelos termodinmicos
Equaes de estado cbicas
Concluso
27 / 27