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4.20. Una muestra de sidra de 100.00 g se somete a un proceso de oxidacin mediante el cual su contenido en
sacarina es transformado en sulfato, que posteriormente es precipitado con bario. Si la masa de este precipitado es de
0.0223 g, calcular el porcentaje de sacarina en la muestra de sidra.
La sacarina es oxidada a sulfato y el sulfato es precipitado con bario segn las reacciones siguientes y relaciones
estequiomtricas:
4.19. Una muestra de 1.227 g de alumbre, K2SO4 Al2(SO4)3 24 H2O, que contiene slo impurezas inertes, se
disuelve y el aluminio se precipita con 8-hidroxiquinolena. Una vez filtrado, el precipitado se calcina a Al2O3,
obtenindose una masa de 0.1098 g. Calcular los porcentajes de aluminio y azufre en la muestra.
Una vez calcinado a Al2O3 y determinado su peso, 0.1098 g, se puede calcular el contenido de aluminio en la
muestra.
Para calcular el contenido de azufre en peso y su porcentaje tendremos en cuenta la reaccin estequiomtrica:
4.18. Una aleacin contiene aluminio, silicio y magnesio. Una muestra de 0.6750 g se disuelve en cido y se separa el
silicio en forma de SiO2, cuya masa un vez calcinada es de 0.0285 g. A la disolucin cida resultante se le aade
amoniaco y se precipita el aluminio como Al2O3, que tras el adecuado tratamiento da una masa de 0.5383 g. En esta
disolucin amoniacal, finalmente, se precipita el magnesio con fosfato, se calcina el precipitado y se pesa como
pirofosfato, obtenindose 1.6946 g. Calcular la composicin de la aleacin.
4.17. Una muestra contiene sodio, bario y amonio en forma de nitratos. Se toman 0.9996 g y se disuelven en 250.0
ml. Una alcuota de 100.o ml se trata con H2SO4, obtenindose un precipitado de 0.2201 g. La disolucin resultante
se evapora a sequedad, quedando un residuo de 0,1987 g. En otra alcuota de 100.0 ml se elimina el amonio y, tras
tratamiento adecuado con tetrafenilborato de sodio, se obtiene un precipitado.
Como la masa del precipitado obtenido es de 0.2201 g, se puede calcular el peso de bario presente en la alcuota as:
Al evaporar a sequedad la disolucin resultante, tras separar el precipitado de BaSO4, queda un residuo de 0.1987 g
constituido por las sales Na2SO4 y K2SO4. Ya que conocemos el % de sodio en la muestra, 11.20%, calculamos la
masa de Na2SO4 presente en el residuo:
g Na = 0.1116/2.5 =0.04464 g
4.16. Una muestra de 1.5832 g conteniendo fsforo se disuelve en medio cido, y a continuacin, se aade un exceso
de disolucin de molibdato amnico, formndose un precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico. El precipitado
se disuelve y, tras el tratamiento adecuado, se procede a la precipitacin de molibdato de plomo, cuya masa es de
0.1203 g. Calcular el procentaje de fsforo en la muestra, expresando el resultado como P2O5.
La reaccin da (NH4)3PMo12O40.2HNO3.H2O (precip.) en medio . ntrico diludo y tras calentar a 300C se forma
el precipitado PMo12O40. As pues la reaccin al precipitar como molibdato de plomo transcurre en la relacin:
4.15. Una muestra de oxalatos de calcio y magnesio se analiza termogravimtricamente. Despus de calcinacin hasta
formacin de carbonato clcico y xido de magnesio, la masa del precipitado es de 0.5776 g y, tras calcinacin a
xidos de calcio y magnesio, su masa es de 0.3407 g. Calcular la masa de xido de calcio en la muestra.
El tratamiento trmico de la muestra de oxalatos da lugar a una mezcla de CaCO3 y MgO de acuerdo con las
reacciones:
y sustituyendo:
Al proseguir la calcinacin:
Sustituyendo pasamos a tener un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas que resolvemos:
CaO = 0.3018 g
MgO = 0.3407 - 0.3018 = 0.0399 g
Gravimetras
4.14. El calcio de una muestra de 0.7554 g de piedra caliza, previamente disuelta, fue precipitado como oxalato y,
posteriormente calentado hasta su transformacin en carbonato clcico. El peso de este compuesto fue de 0.3015 g.
Calcular el porcentaje de calcio en la muestra de caliza. Datos: Pat Ca = 40.08; Pm CaCO3 = 100.09;
Precipitamos el calcio con oxalato y por calcinacin se transforma trmicamente en carbonato:
La relacin molar es
4.26. Se analiza un muestra comercial de cianuro potsico, que se sabe est contaminada con cianuro sdico, y que
contiene pequeas cantidades de cloruro y de sustancias inertes. Para ello se pesa 1.000 g de muestra, se disuelve y se
valora con 45.95 ml de AgNO3 0.1650 M hasta turbidez permanente. A continuacin se prosigue la adicin de
AgNO3, gastndose 47.70 ml hasta la obtencin de un color rojizo, empleando K2CrO4 como indicador.
Calcular:
a) Valoramos el cianuro con nitrato de plata, por el mtodo de Liebig, transcurriendo la reaccin as:
Aadimos la cantidad estequiomtrica y un ligero exceso y se produce una turbidez permanente de dicianoargentato
(I) de plata:
b) Para determinar el cloruro se aade un cantidad adicional de disolucin de nitrato de plata, seguida de la de cloruro
de plata, originando el primer exceso de in plata un precip. rojo anaranjado de Ag2CrO4, que indica el final de la
valoracin segn el mtodo de Mohr y las siguientes reacciones y equivalencias:
4.25. Una muestra de blenda de 1.0728 g de masa se trata con HNO3, se elimina el H2S y la disolucin resultante se
enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25.0 ml de sta se valora con una disolucin de ferrocianuro potsico, gastndose
16.5 ml de la misma. La concentracin de la disolucin valorante fue previamente determinada pesando 0.0490 g de
Zn metlico, disolvindolos en H2SO4 diludo y valorando seguidamente la disolucin de ferrocianuro, que gast
12.1 ml. Calcular el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda.
La valoracin de cinc con ferrocianuro potsico transcurrir de acuerdo con la reaccin ajustada:
En el volumen total de 250 ml habr 994 mg de ZnS y el porcentaje de sulfuro de cinc en la blenda ser:
%ZnS = 994 * 100/1072.8 = 92.7%
4.24. Una mezcla de NaCl y MgCl2 que pesa 1.6330 g se disuelve en agua y se lleva a un volumen de 250 ml. Una
alcuota de 25.0 ml se valora con Ag+ 0.1250 M, consumindose 24.5 ml. Calcular el porcentaje de MgCl2 en la
muestra.
Estos mmoles de cloruros proceden de la disolucin de las dos sales, NCl y MgCl2. Por tanto, teniendo en cuenta la
estequiometra de las sales se debe cumplir que:
Disponemos de un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas para calcular las masas de ambas sales y el
porcentaje de MgCl2 pedido:
4.23. Una muestra de 2.0000 g de feldespato produce una mezcla de cloruros de sodio y potasio que pesa 0.2558 g. Si
se agregan 35.00 ml de AgNO3 0.1000 M a la mezcla disuelta de cloruros y el exceso de Ag+ requiere 1.00 ml de
KSCN 0.0200 M para su valoracin, cul es el porcentaje de potasio en el feldespato?
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin indirecta de cloruros. Para ello se agregar una cantidad
conocida de AgNO3. El exceso de sal de plata que no ha reaccionado con el cloruro se valorar con una solucin
patrn de SCN- y se producirn las siguientes reaccciones:
Calculamos Cl-(tot) en la muestra, a partir de las dos ecuaciones con dos incgnitas citadas:
4.22. Un fragmento de una moneda de plata que pesa 0.1238 g, se disuelve en a. ntrico y se valora con KSCN 0.0214
M, consumindose 47.0 ml. Calcular el contenido de plata en la moneda.
Aplicaremos el mtodo de Volhard para la determinacin directa de la plata. La reaccin y sus relaciones
estequiomtricas sern:
Aplicando:
4.21. Se quiere valorar una disolucin de 50.0 ml de tiocianato potsico 8.00 * 10^-2 M con Cu+ 4.00 * 10^-2 M, a
partir de los puntos ms significativos, trazar la curva de valoracin correspondiente.
Representaremos valores de pSCN = -log[SCN-] frente al volumen de valorante aadido de la disolucin de Cu+, que
tiene lugar mediante la reaccin:
La concentracin de tiocianato debido a la solubilidad del CuSCN puede despreciarse frente a la [SCN-]novalo hasta
aproximarse al punto de equivalencia.
La [SCN-]novalo se calcula a partir de los mmoles iniciales de Cu+ aadidos, restndoles los mmoles de Cu+
aadidos y dividiendo el resultado por el volumen total en ml de la disolucin.
[SCN-]novalo = (mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml = [50.0 * (8.00 * 10^-2) -10.0 * (4.00 * 10^-2)]/60.0 =
6.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] = 1.22
[SCN-]novalo =
(mmoles ini de SCN- - mmoles Cu+)/V ml =
[50.0 * (8.00 * 10^-2) -50.0 * (4.00 * 10^-2)]/100.0 = 2.00 * 10-2 M y pSCN = -log[SCN-] =1.70
Para 99.0 ml, casi en el punto de equivalencia, comprobaremos si sigue siendo despreciable la solubilidad del
CuSCN, resolviendo la ecuacin de segundo grado y despejando [SCN-]tot:
En el punto de equivalencia al aadir los 100.0 ml de Cu+ [SCN-] se obtiene del producto de solubilidad del CuSCN
(precip.) calculando:
Para valores en exceso la [SCN-] disminuye por efecto del in comn aportado por el exceso de valorante y se
calcular as:
[SCN-] = 10^-13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0) =
= 3.09 *10^11 y pSCN = 10.5
4.31. Un mtodo para la determinacin del in Co(2+) consiste en aadir a la disolucin problema un exceso
conocido de SCN-, en presencia de piridina, C5H5N, para que se produzca Co(C5H5N)4(SCN)2, despus se filtra el
precip. y se valora el exceso de SCN-. Calcular la concentracin de Co(2+) en la disolucin, si 25.0 ml se tratan con 3
ml de piridina y 25.0 ml de KSCN 0.1132 M., se filtra y el filtrado se lleva 250.0 ml, se toma una alcuota de 50.0 ml
y se aade 5.00 ml de AgNO3 0.1210 M. El exceso de plata, tras la adicin de unas gotas de Fe3+, requiere 4.00 ml
de KSCN 0.1132 M hasta aparicin de color rojo.
El Co(2+) se va a determinar de forma indirecta mediante su precipitacin en presencia de piridina con un exceso de
disolucin de SCN-, basada en la reaccin:
El SCN- no reaccionado se trata, con un exceso conocido de disolucin de AgNO3, precipitando AgSCN. Por ltimo
la cantidad de Ag+ sobrante se valora con la disolucin patrn de SCN- por el mtodo de Volhard.
Sustituyendo arriba:
Estos valores se refieren a una alcuota de 50 ml, por lo que ahora los referiremos a los 250 ml totales:
4.30. Para determinar el contenido de sulfato en una muestra de sal de Mohr, contaminada con impurezas inertes, se
requiere un volumen de disolucin de Ba2Cl 0.2000 M cuyo valor, en ml, es igual al porcentaje de hierro en la
muestra. Cul es el peso de la muestra?.
El sulfato se va a determinar mediante una volumetra de precipitacin basada en la reaccin:
La muestra a analizar es sal de Mohr impurificada bajo la frmula Fe(SO4)2. (NH4)2 . 6H2O que es un sulfato
ferroso amnico hexahidratado y cada mol de esta sal contiene dos moles de sulfato y uno de hierro.
mg muestra = 558.5
4.29. Una mezcla que contiene NaBr, KCN y KSCN se pone en disolucin y requiere 14.6 ml de AgNO3 0.100 M
hasta aparicin de una tenue turbidez. A otra muestra idntica se le aaden 52.5 ml de AgNO3 0.100 M,
necesitndosen a continuacin 8.25 ml de KSCN 0.0920 M para valorar el exceso de Ag+ por el mtodo de Volhard.
El precipitado total obtenido se trata hasta descomposicin de todos los precipitados, a excepcin del de AgBr. La
disolucin resultante se valora seguidamente con KSCN 0.00920 M, del cual se requieren 39.1 ml. Calcular las masas
de NaBr, KCN y KSCN presentes en la muestra.
En la primera muestra se lleva a cabo una determinacin de cianuro de acuerdo con el mtodo de Liebig, mediante la
reaccin:
A la segunda muestra, idntica a la primera, se aade suficiente cantidad de AgNO3 para que precipiten las sales de
plata como AgCN, AgSCN y AgBr, quedando un exceso de Ag+ que se valora con SCN- por el mtodo de Volhard.
Por tanto en esta segunda muestra:
Para valorar el exceso se requieren 8.25 ml de disolucin patrn de SCN- 0.0920 M. Por tanto:
La cantidad de CN- presente en la muestra es de 2.92 mmoles de CN- segn se ha valorado previamente y
sustituyendo :
Como el exceso de Ag+, tras precipitar el Br-, ha precisado 39.1 ml de SCN- 0.0920 M, tenemos:
mmol Ag+ = 39.1 * 0.0920 = 3.60
Y como este exceso proviene de la disolucin de los precipitados de AgCN y AgSCN, tendremos:
4.28. Una muestra de 2.2886 g de un plaguicida que contiene DDT, di-(p-clorofenil)-tricloroetano, se mineraliza y la
disolucin resultante se enrasa a 100.0 ml. A una alcuota de 25.0 ml se le aaden 10.0 ml de una disolucin de
AgNO3.
En la valoracin del exceso de Ag+ se consumen 3.75 ml de SCN-. Para determinar la concentracin de la disolucin
de AgNO3 se pesan 0.1226 g. de NaCl, se disuelven en agua y se valoran por el mtodo de Mohr con la disolucin de
AgNO3 requiriendo 21.4 ml de la misma. Si 17.7 ml de SCN- consumen 19.7 ml de esa misma disolucin de Ag+,
calcular el porcentaje de DDT en el plaguicida.
La mineralizacin de la muestra produce iones de Cl- procedentes del DDT, que reaccionan con los de Ag+ aadidos
y el exceso se valora con SCN-
mmol Ag+ = mmol Cl- + mmol SCN-
4.27. El contenido de azufre en un compuesto orgnico se determina por el procedimiento siguiente: se toman 5.00
mg de dicho compuesto y se someten a un proceso de oxidacin que segn la conversin total del S a SO3 el cual se
recoge en una disolucin de H2O2, formndose H2SO4; a continuacin se procede a valorar esta disolucin con
Ba(ClO4)2, empleando rojo de alizarina S como indicador de absorcin, gastndose 1.53 ml de dicho valorante. Si
10.00 ml de H2SO4 0.0104 M requieren 8.60 ml de la disolucin de Ba(ClO4)2 para su valoracin, calcular el % de S
en la muestra.
El punto final se detecta con un indicador de absorcin, que acta por un principio semejante al del mtodo de Fajans.
Los mmoles de azufre en la muestra igualan a los de sulfato formados y stos a los de bario aadidos en el punto de
equivalencia de la valoracin
VALORACIONES
Problemas resueltos de Qumica analtica. PQA 2.50.
2.50. Para analizar una muestra de aspirina se pesa 0.3470 g de componentes triturados y se tratan con 50.0 ml de sosa
0.1155 M, calentando a ebullicin durante 10 minutos. A continuacin el exceso de sosa se valora con 11.5 ml HCl de
una solucin 0.2100 M
mg H2Ac = 303 mg
2.49. Una muestra de 7.000 g de vinagre se diluye con agua hasta 50.0 ml. A continuacin se trata con 13.5 ml de
NaOH 0.505 M y se valora por retroceso con HCl 0.605 M, necesitndose 25 ml para alcanzar el punto final de la
fenolftlena. a) Cual es la acidez del vinagre expresada como porcentaje de . actico? b) Suponiendo que ste es el
nico cido presente en la muestra Cul sera el pH de la disolucin en el punto de equivalencia de la valoracin?
(Usar Ac como abreviatura del radical CH3-COO-)
a) Reacciones:
Por tanto:
b) En el punto de equivalencia se habr valorado todo el exceso de OH- quedando en la disolucin el anin Ac-. Para
alcanzar dicho punto se le aaden a los 50 ml iniciales un volumen de V2 = 13.5 + 2.5 = 16 ml. La disolucin
contendr:
pH = 8.9
2.48. Una muestra de oleum (cido sulfrico fumante), que consiste en una disolucin de SO3 en cido sulfrico,
gast 27.5 ml de NaOH 0.2500 en su valoracin. Si la masa de la muestra analizada era de 0.3140 g, calcular a) la
riqueza en SO3 y en H2SO4 de la muestra y b) el volumen de NaOH que se gastara en valorar 0.5000 g de un cido
sulfrico fumante que contiene un 10% de SO3.
a) El trixido de azufre se transforma en
. sulfrico en presencia de agua, y se valora junto con el cido que contiene inicialmente la muestra:
Reaccin de valoracin:
mg SO3 = 84.4 mg
% SO3 = 26.9 %
% H2SO4(muestra) = 73.2 %
a) Disociacin de la sal:
mg KHC4H4O6 = 570 mg
2.46. Se transform el azufre de una muestra de 0.2500 g de mineral en trixido de azufre, el cual fue absorbido sobre
40.0 ml de una disolucin de NaOH 0.1250 M. El exceso de sosa consumi para su valoracin 22.0 ml de una
disolucin de . clorhdrico equivalente a otra de 0.0096 g/ml de Na2CO3. Calcular el porcentaje de azufre en la
muestra.
mg S = 16.3 mg
%S = 6.5 %
2.45. Para determinar el contenido en azufre de una muestra orgnica se aplic el siguiente procedimiento: 0.7500 g de
muestra se sometieron a combustin en corriente de oxgeno, formndose dixido de azufre y algo de trixido. Estos
gases se recogieron sobre una disolucin diluda de perxido de hidrgeno, transformndose en H2SO4. Si en la
valoracin de este cido se consumieron 5.3 ml de una disolucin de NaOH 0.0365 M, calcular el porcentaje de azufre
en la muestra.
Reacciones de valoracin:
Reaccin estequiomtrica:
2.44. Para determinar la pureza de un material constitudo por xido de calcio e impurezas inertes, se procedi a la
disolucin de 0.3250 g de muestra en 100 ml de .clorhdrico (en exceso), determinndose dicho exceso por
valoracin con una disolucin de NaOH 0.275 M, de la que se gastaron 12.5 ml. Si las concentraciones del cido y de
la base son tales que 2.0 ml de HCl <> 1.0 ml NaOH, calcular el porcentaje de CaO y Ca en la muestra.
% CaO = 88.9 %
% Ca = 63.7
2.43. Se sabe que una muestra contiene exclusivamente xidos de calcio y magnesio. Para proceder a su anlisis se
pesaron 0.2000 g, se disolvieron en 50.0 ml de . clorhdrico 0.2500 M, y el exceso de cido se valor con 40.5 ml de
NaOH. Si en la normalizacin de 25.0 ml de la disolucin base se consumieron 13.5 ml de . ftlico 0.1002 M,
calcular los porcentajes de CaO y MgO en la muestra.
La reaccin de valoracin ajustada y la relacin estequiomtrica es:
M = 0.1082 mol/l
2.42. Se determina el N de una muestra de leche en polvo que pesa 3.000 g mediante el mtodo de Kjeldahl. Para ello
se hace destilar el amoniaco sobre 50.0 ml de una disolucin de . clorhdrico 0.1210 M, valorndose el exceso de
cido con otra disolucin de NaOH 0.1540 M, de la que se gastaron 32.2 ml
a) Las transformaciones que tienen lugar son como las de 2.41, con la nica diferencia de que se recoge el amonaco
destilado en cido fuerte en exceso para valorar ste con sosa.
mg N = 15.3 mg
% N = 0.0153 * 100/3.0000
b) % Protenas en la leche
2.41. Un cereal contiene el 2.8% de protenas. Calcular el peso mximo del mismo que debe tomarse para que, una vez
tratado por el mtodo de Kjeldahl, y recogido el amonaco formado sobre . brico, se gasten no ms de 50.0 ml de .
clorhdrico 0.0320 M en la valoracin. (Dato: factor N en protena = 5.70).
Como slo pueden ser consumidos un mximo de 50.0 ml de HCl, que suponen en mmoles 50.0 * 0.0320 = 1.60
mmoles HCl
m = 0.128/0.028 = 4.571 g
2.39. Se sabe que cierta disolucin contiene una combinacin de dos de las siguientes sustancias: HCl, H3PO4,
NaH2PO4 y Na2HPO4. La valoracin de una alcuota con NaOH 0.450 M usando fenolftlena requiere 28.0 ml y otra
con naranja de metilo, para el mismo volumen de muestra, requiere 16.4 ml de NaOH. Cuntos mg de qu
componentes estn presentes en la alcuota valorada?
a) HCl + H3PO4
b) H3PO4 + NaH2PO4
c) NaNH2PO4 + Na2HPO4
De stas queda descartada la c) ya que al valorar con sosa slo podra usarse la fenolftalena, pues el naranja ya estara
virado.
V sosa = 2 * V1 + V2
Vsosa = V1
Reaccin:
Como V1 = 16.4 ml, el volumen consumido hasta viraje de la fenolftlena debera ser mayor que 28.0 ml. Por tanto, no
puede tratarse de esta mezcla b).
V1 + 2 * V2 = 28.0 ml y V1 + V2 = 16.4 ml
2.38. Se analiza una muestra que contiene carbonato y bicarbonato sdicos e impurezas inertes. Para ello se pesan
0.4817 g, se disuelven en agua y se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 12.3 ml hasta viraje de la fenolftalena.
Otra muestra idntica se disuelve en exceso de HCl, se calienta, y se elimina el CO2 por burbujeo sobre 25.0 ml de
NaOH 0.1863 M. La disolucin resultante se valora con HCl 0.1176 M, consumindose 14.6 ml hasta el viraje de la
fenolftalena. Calcular los porcentajes de las dos sales en la muestra.
En la primera valoracin:
CO3(2-) + H+ -->HCO3-
mmol H+ = mmol CO3(2-) = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
mg Na2CO3 = 153 mg
mg NaHCO3 = 126 mg
2.37. Una muestra de 1.000 g, que se sospecha que contenga NaOH, Na2CO3 y/o NaHCO3 aislados o mezclados, se
disuelve y se valora con HCl 0.500 M. Con fenolftalena como indicador (pKi = 9.4) la disolucin se vuelve incolora
despus de la adicin de 32.0 ml de cido. Luego se aade naranja de metilo (pKi = 3.4) y se requieren 7.5 ml ms de
valorante hasta el punto final del indicador. Cul es la composicin de la mezcla?
Si la mezcla contuviera slo sosa o slo carbonato, se gastara el mismo volumen de valorante hasta el viraje con
cualquiera de los indicadores. Para el bicarbonato slo se requirira de un indicador. Para una mezcla de carbonato-
bicarbonato se requirira mayor volumen de cido para alcanzar el viraje del naranja de metilo. Por tanto, la nica
posibilidad es que se trate de una mezcla de NaOH-Na2CO3.
Por tnto:
V * M = mg Na2CO3/Pm Na2CO3
mg Na2CO3 = 398 mg
Sustituyendo:
mg mg NaOH = 492 mg
2.25. Se valoran 50.0 ml de NH3 0.125 M con HCl 0.100 M. Calcular el pH en los puntos de la curva de valoracin
que corresponden a la adicin de 0; 25.0; 50.0; 62.5; 75.0; y 90.0 ml.
Inicialmente, para V = 0.0 ml, el pH de la disolucin viene dado por la hidrlisis bsica del amonaco, con
pKb = 14-9.2 = 4.8
Para V = 25. ml
moles HCl aadido = 25.0 * 0.100 = 2.50 mmol, equivalente al NH4+ formado. Volumen final: f = 50 + 25 = 75 ml.
NH3 sin valorar = 6.25 - 2.50 = 3.75 mmol. La disolucin contiene una mezcla reguladora NH4+/NH3 cuyo pH
vendr dado por:
Para V = 50 ml
Para V = 62.5 ml
HCl aadidos = 6.25 mmoles y se ha neutralizado todo el NH3, formndose una cantidad equivalente de NH4+ en un
volumen Vf = 50 + 62.5 = 112.5 ml. Estamos pues en el punto de equivalencia, en el que el pH viene dado por la
disociacin cida del NH4+ a un concentracin
Ci = 6.25/112.5 = 0.056 M
Para V = 75.0 ml
HCl aadidos = 7.50 mmoles, formndose 6.25 mmol de NH4+ y quedando un exceso de 7.50 - 6.25 = 1.25 mmol de
H+ en un volumen Vf = 75 + 50 = 125.0 ml. El pH viene dado por la concentracin de protones en exceso:
Para V = 90.0 ml
HCl aadidos = 9.00 mmoles, formndose un exceso de H+ de 9.00 - 6.25 = 2.75 mmol en un volumen Vf = 90 + 50 =
140.0 ml.
2.20. Se disuelven 520.0 mg de arseniato sdico en agua y la disolucin se lleva a pH 7.0. Calcular qu volumen de
sosa 1M ser necesario aadir para preparar, a partir de la anterior, 250 ml de una disolucin de pH 11.5.
Teniendo en cuenta las constantes de disociacin del cido arsnico pK1 = 2.2; pK2 = 7.0; pK3 = 11.5, se deduce que
la disolucin inicial a pH 7.0, contiene una mezcla equimolar de las especies H2AsO4- y HsO4(2-). Para alcanzar el
pH final 11.5, deber formarse una nueva mezcla equimolar de las especies HAsO4(2-) y AsO4(3-), para lo que ser
necesario aadir una cantidad de NaOH equivalente a la de las especies neutralizadas.
Se calcula primero la cantidad de arsenito sdico en mmoles, con el peso molecular de la sal Na3AsO4, Pm = 207.9:
520.0/207.9 = 2.50 mmol Na3AsO4
A pH 7.0, la disolucin contendr 1.25 mmol de H2AsO4- y 1.25 mmol de HAsO4(2-). Para llegar a formar una
disolucin que contenga 1.25 mmol de HAsO4(2-) y 1.25 mmol de AsO4(3-). ser necesario neutralizar los dos
protones del H2AsO4-, segn la reaccin:
por lo que:
Despus de aadir este volumen, la disolucin se llevar a 250 ml, enrasando con agua.
2.19. a) Qu peso de etilendiamina (NH2CH2CH2NH2), se deber aadir a 200 mmol de HCl para obtener un litro
de disolucin reguladora de pH 10.5?
b) Cuantos moles de cido o de base admiten 100 ml de esta disolucin para que su pH vare como mximo +/- 0.1
unidades?
a) Las constantes de disociacin cida del sistema de la etilendiamina (a partir de ahora En) son:
H+ + En --> HEn+
Primero se neutralizarn los 200 mmol de HCl, formndose 200 mmol de HEn+. Si se sigue aadiendo En a la
disolucin, se obtendr la mezcla deseada. La relacin de concentraciones calculada anteriormente para las dos
especies de la En puede expresarse como moles, ya que el volumen de la disolucin final es el mismo. Entonces se
cumplir:
Ser preciso aadir pues 1 mol de En, diluyendo posteriormente a un litro de disolucin. Ya que el peso molecular es
60.0, la masa de En es de 60.0 g.
b) Al aadir mnimas cantidades de una base se producir un ligero aumento del pH. Para amortiguarla +/- 0.1
unidades de pH, la disolucin final deber mantenerse en pH = 10.6, cumplindose:
[HEn+] = 0.17 M
[En] = 0.83
Respecto de la disolucin inicial, sta contiene 0.03 moles ms de especie disociada y formados a expensas de la base
aadida, por tanto la cantidad de base que admite dicha disolucin ser de 30 mmol/litro, es decir 3.0 mmol /100 ml.
Al aadir una mnima cantidad de cido esta disolucin se producir una ligera disminucin del pH. Para que sea
como mximo de -0.1 unidad, la disolucin deber llegar a pH = 10.4, cumplindose:
10^5 = [En]/[HEn+]
[En] = 3.2 * [HEn+]
Respecto a la disolucin inicial, sta contiene 0.04 moles ms de especie protonada. Como stos se han formado a
expensas del cido aadido, la cantidad de cido que admite dicha disolucin ser de 40 mmol/litro, es decir 4.0 mmol
/100 ml.
3.20. Una disolucin contiene una mezcla de Mg2+ y Zn2+. Para determinar ambos iones se valoran 20.0 ml de
muestra con EDTA 0.0436 M en medio amoniacal, empleando NET (negro de eriocromo T) como indicador,
gastndose 22.7 ml hasta color azul. Seguidamente se aadieron 2.5 g de NaF a la disolucin, observndose la
aparicin de un precipitado y liberndose una cantidad de EDTA tal que se necesitaron 18.6 ml de una disolucin
patrn de Mn2+ 0.0230 M para su valoracin. Datos: Pat Mg = 24.3 Pat Zn = 65.4
Para validar el mtodo, el fluoruro debe reccionar y desplazar al Mg complejado cuantitativamente al EDTA. Para ello
se calcular la constante de la reaccin de desplazamiento:
Dicho valor de K es pequeo, pero el desplazamiento de la reaccin se asegura aadiendo un fuerte exceso de NaF, tal
como indica el procedimiento.
b) En la primera valoracin:
3.19. El contenido en sulfato de un mineral se determina mediante un mtodo indirecto. Para ello se toman 0.4782 g
de muestra, se disuelven en cido ntrico y se aade un exceso de nitrato de plomo. A continuacin, el sulfato de
plomo formado se separa por filtracin, se lava y se disuelve en 25.0 ml de una disolucin amoniacal de EDTA de la
que 2.5 ml equivalen a 16.2 mg de Zn. Finalmente el exceso de EDTA se valora con una disolucin de Zn(II) 0.0986
M, consumindosen 7,4 ml. Calcular el porcentaje de SO4(2-) en la muestra. Datos: Pm SO2(2-) = 96; Pt Zn = 65.4
Las reacciones que tienen lugar son:
Y en la valoracin:
pasando a porcentaje:
%SO4(2-) = 168* 100/478.2 = 35.1 %
3.18. Para determinar la composicin de una disolucin de Bi(III) y Pb(II) se aplic el siguiente procedimiento:
Se tom una alcuota de 50.0 ml y una vez ajustado el pH a 1.7 se valor con EDTA 0.050 M hasta viraje del naranja
de xilenol, consumindose 24.5 ml. A continuacin, la disolucin obtenida se llev a pH 5.0 y se sigui adicionando
EDTA 0.050 M hasta completar la valoracin, gastndose 42.0 ml en total.
a) Justificar el procedimiento seguido, indicando las especies que se valoran en cada uno de los pasos.
a) A ph=1.7:
Los valores de las constantes indican que a este pH la nica especie valorada es el Bi(III).
A ph 5.0:
alfasubY4-(H+) = 10^7.3;
alfsubBi3+(OH-) = 10^3.7;
alfsubPb2+(OH-) ~= 1;
A pH=5.0
mmol EDTA = mmol Pb(II)
(42.5 - 24.5) * 0.050 = mgPb/207
mgPb = 181 mg Bi/50.0 ml
3.17. Se quiere determinar la riqueza de un agua. Para ello se valoran 100 ml de muestra con una disolucin de EDTA
de la que se sabe que 1.0 ml de la misma equivalen a 5.0 ml de una disolucin de Mg2+ preparada disolviendo 0.600
g/l de MgCl2. Sabiendo que el volumen de valorante consumido hasta viraje del negro de eriocromo T fue de 9.6 ml,
Expresar el resultado de la dureza obtenida como partes por milln de CaCO3.
3.16. Se prepar un disolucin mercrica disolviendo 1.250 g de HgO en cido ntrico y diluyendo hasta 250 ml. A
continuacin, esta disolucin se emple para determinar las impurezas de NCl en una muestra de NaNO3. Si se
consumieron 25.5 ml de Hg2+ en la valoracin de 1.580 g de muestra, empleando nitroprusiato sdico como
indicador, y 0.2 ml de la misma disolucin en el ensayo en blanco, ?Cul es el porcentaje de NaCl en dicha muestra?
de dnde
y pasando a porcentaje:
3.15. Se valor por retroceso el Ni2+ presente en una disolucin. Para ello se aadi amoniaco en exceso y a
continuacin, 52.1 ml de una disolucin de cianuro que contena 8,147 mg/ml de KCN. Seguidamente, el exceso de
CN- se hzo reaccionar en presencia de KI, con una disolucin de Ag+ 0.126M, consumindose 4.3 ml hasta aparicin
de turbidez. Calcular los gramos de nquel contenidos en la disolucin analizada.
3.14. El porcentaje de cobre de una muestra de latn es del 45.0%. Cuando se disuelven 0.120 g de la misma y se
valoran con una disolucin patrn de KCN, se consumen 18.6 ml hasta desaparicin del color azul del complejo de
cobre en medio amoniacal. ?Cuntos gramos de Ag+ reaccionarn con 1.0 ml de dicha disolucin patrn si se
valorarn por el mtodo de Liebig?