LOS PROCESOS ELECTROLITICOS

La electrlisis consiste en la descomposicin qumica de una sustancia por medio

de la electricidad (electro = electricidad y lisis = destruccin). Por ejemplo la
electrolisis del agua

aFigusrcdenplwb.

Figuras sacadas de pginas web.

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 El paso de la corriente elctrica a travs de un electrolito (en disolucin o
fundido), por ejemplo, NaCl fundido, nos demuestra que en el ctodo o polo
negativo el catin sodio (Na+) se reduce a Na0 por ganancia, en cambio en el
nodo o polo positivo los aniones cloruro (Cl -) entregan sus electrones oxidndose
a Cl2 (gaseoso).

Figura sacada de pginas web.

Ejemplo general:

Figura sacada de pginas web.

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En resumen, el proceso de electrlisis se caracteriza porque:

a) Es un fenmeno redox no espontneo producido por una corriente

elctrica.

b) La reduccin se lleva a efecto en el polo negativo o ctodo y la oxidacin

en el nodo o polo positivo.

El proceso electroltico se realiza debido a que, la corriente elctrica circula desde

el ctodo hacia el nodo, siempre que entre ellos est presente una sustancia
conductora (electrolito).

En algunas electrlisis, si el valor de la diferencia de potencial aplicada estn slo

ligeramente mayor que el calculado tericamente, la reaccin es lenta o no se
produce, por lo que resulta necesario aumentar el potencial aplicado. Este
fenmeno se da, sobre todo, cuando en algunos en los electrodos se produce
algn desprendimiento gaseoso. El potencial aadido en exceso en estos casos
recibe el nombre de sobretensin.

La cantidad de producto que se forma durante una electrlisis depende de los 2

factores siguientes:

a) De la cantidad de electricidad que circula a travs de la pila electroltica.

b) De la masa equivalente de la sustancia que forma el electrolito.

La cantidad de electricidad que circula por una cuba electroltica puede

determinarse hallando el producto de la intensidad de la corriente, expresada en
amperios por el tiempo transcurrido, expresado en segundos. Es decir, Q
(culombios) = I t.

Tras efectuar mltiples determinaciones, Faraday enunci las 2 leyes que rigen la
electrlisis y que son las siguientes:

a) Primera Ley de Faraday: La cantidad de sustancias que se depositan (o alteran

su nmero de oxidacin) en un electrodo, es proporcional a la cantidad de
electricidad que pasa por el sistema.

Lo anterior significa que a mayor Faraday mayor cantidad de sustancia

depositada.

Por ejemplo, para liberar 96 gramos de oxgeno se necesitan 12 Faraday de

electricidad.

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Se denomina equivalente electroqumico de una sustancia a la masa en
gramos de dicha sustancia depositada por el paso de un culombio.

De acuerdo con esta definicin podemos escribir la expresin:

m = PI t/n.96.500

Dnde:

m: masa en gramos que se ha depositado

P: peso atmico del elemento

n : nmero de electrones intercambiados

I : intensidad de la corriente expresada en amperios

t : tiempo en segundos

96500: factor de equivalencia entre el Faraday y el culombio, ya que 1F =

96500Culombios.

b) Segunda Ley de Faraday: La cantidad de diferentes sustancias depositadas o

disueltas por una misma cantidad de electricidad, son directamente proporcionales
a sus respectivos pesos equivalentes.

Por ejemplo, si la corriente elctrica se hace pasar por una serie de celdas
electrolticas que contienen distintas sustancias, la cantidad de electricidad que
circula a travs de cada electrodo es la misma y las cantidades de elementos
liberados son proporcionales a sus respectivos pesos equivalentes.

Como la cantidad de electricidad en Coulomb es igual al producto de la intensidad

de la corriente I en ampere por el tiempo t en segundos que ha pasado la
corriente, combinando las dos leyes resulta que la masa m de material depositado
o disuelto en cada electrodo ser igual a lo siguiente:

m =I t A/F.n

Dnde:

I: ampere.

t: tiempo en segundos.

A: peso atmico.

F: Faraday. 4
n: valencia.

Significado del nmero de Avogadro en la electrlisis:

La carga del electrn es 1.602x10-19 coulomb absolutos de electricidad.

Entonces 96500/1.602x10-19= 6.02x1023 que es el nmero de electrones en 1

Faraday. En otras palabras, 1 Faraday de electricidad est asociado con un
nmero de Avogadro de partculas de carga unitaria, correspondiente a la carga de
un equivalente-gramo de sustancia, que sern electrones que les falta si se trata
de cationes o de electrones que les sobre en cada caso de aniones.

Un Faraday es un nmero de Avogadro de electrones, de la misma manera que 1

mol es nmero de Avogadro de molculas. La determinacin experimental del
valor del Faraday y la carga del electrn, proporcion uno de los mejores mtodos
para determinar el Nmero de Avogadro.

Aplicaciones de la electrlisis:

La separacin de los elementos de los electrlitos (disueltos o fundidos) se utiliza

industrialmente para obtener gases puros como el hidrgeno y el oxgeno y
obtener metales refinados como el hierro, cobre, aluminio, magnesio, potasio, etc.

Aplicaciones:

Aplicaciones importantes son el anodizado, la galvanoplastia y galvanostegia.

La galvanoplastia: Consiste en obtener copias metlicas de algunos objetos, con

huecos y relieves. Entre los productos que se pueden citar para esta tcnica
podramos sealar lozas y porcelanas.

La galvanostegia: Consiste en recubrir los metales de una capa metlica

resistente para darles un mejor aspecto o para aumentar su duracin y resistencia
a la corrosin. Entre las aplicaciones podemos citar el galvanizado (cincado),
cobreado, latonado, plateado, dorado, etc.

El cobre electroltico consiste en una placa de cobre catdico, en donde los iones
Cu++ de una solucin se han reducido y adherido al ctodo de una celda
electroltica. La Hemirreaccin del cobre catdico es:

Cu++ + 2e- (ctodo) Cu0

Galvanizado: Tcnica electroltica que se realiza con el fin de cubrir metales con
una capa de cinc. Por ejemplo, las planchas para techados de construcciones.

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Cobreado: Tcnica que se emplea para recubrir de cobre algunos objetos (se
utiliza CuSO4 como electrolito).

Algunos ejemplos de electrlisis:

1. Electrlisis del Cloruro de Sodio fundido.

2. Electrlisis de una solucin acuosa de Cloruro de Sodio.

3. Electrlisis de una solucin acuosa de cido sulfrico.

Electrlisis de soluciones en agua

a) Si el catin en un metal muy activo, como los del grupo alcalino (Na, K, Li, Cs),
no se deposita el catn durante la electrlisis y se libera hidrgeno en el ctodo
(caso del Cloruro de Sodio)

b) Si el catin es un metal como cobre, plata, oro, platino, aceptar electrones en

el ctodo y se depositar como metal libre.

c) Si el anin tiene slo una atraccin dbil por los electrones: F, Cl, Br, I, los iones
pierden sus electrones en el {nodo como elementos libres (caso del Cloruro de
Sodio).

d) Los aniones que tiene una atraccin fuerte por los electrones, como el SO -2 y
NO-, no pierden sus electrones en el nodo, y se libera oxgeno como
consecuencia de la reaccin del agua (caso del cido sulfrico)

Procesos industriales de electrlisis

La industria moderna no podra funcionar como lo hace hoy en da sin las

reacciones de electrlisis. Muchos elementos se producen casi exclusivamente
por electrlisis, por ejemplo, el aluminio, el magnesio, el cloro y el flor.

Entre los compuestos qumicos producidos por electrlisis estn el NaOH,

K2Cr2O7, KMnO4, Na2S2O8 y gran nmero de compuestos orgnicos.

Recubrimiento con aluminio: proceso de anodizado por ejemplo.