MINISTERIO DA DEFESA

EXERCITO BRASILEIRO
DEPARTAMENTO DE CIENCIA E TECNOLOGIA
INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA
e Desenho)
(Real Academia de Artilharia, Fortificacao

GABRIEL TARDIN ERTHAL

RAFAEL TEDESCHI EUGENIO PONTES BARONE
TAMIRES ALVES DA COSTA

CALCULO DAS PROPRIEDADES DOS ALTOS EXPLOSIVOS

Rio de Janeiro
2015
 INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

GABRIEL TARDIN ERTHAL

RAFAEL TEDESCHI EUGENIO PONTES BARONE
TAMIRES ALVES DA COSTA

CALCULO DAS PROPRIEDADES DOS ALTOS EXPLOSIVOS

Tema Dirigido apresentado ao Curso de Graduacao do

Instituto Militar de Engenharia

Orientador: TC R/1 QEM Alaor Gomes Martho Junior

Rio de Janeiro
2015
 INSTITUTO MILITAR DE ENGENHARIA

GABRIEL TARDIN ERTHAL

RAFAEL TEDESCHI EUGENIO PONTES BARONE
TAMIRES ALVES DA COSTA

CALCULO DAS PROPRIEDADES DOS ALTOS EXPLOSIVOS

do Instituto Militar de
Tema Dirigido apresentado ao Curso de Graduacao
Engenharia

Orientador: TC R/1 QEM Alaor Gomes Martho Junior - M. Eng.

Banca Examinadora:

Avaliado em 05 de novembro 2015 pela seguinte Banca Examinadora:

Cel R/1 QEM Alcestes Guanabarino de Oliveira Filho M. C, IME

TC R/1 QEM Alaor Gomes Martho Junior - M. Eng, UNESP

Cap QEM Marcelo Carneiro dos Santos - M. C, IME

Rio de Janeiro
2015
Resumo
O presente trabalho tem por objetivo descrever brevemente os principais altos explo-
sivos, no que tange a` sua estrutura qumica, e sobretudo estimar as propriedades refe-
rentes a` detonacao, velocidade e pressao de detonacao, atraves
da estrutura molecular
do alto explosivo ou das suas propriedades termoqumicas. Posteriormente, os valores
encontrados foram comparados com os dados que constam no Meyer, Kohler e Homburg
(2008) e Explosives (1990), a fim de proporcionar uma verificacao do metodo utilizado,
atentando para as margens de erro e comparando aspectos praticos
e teoricos.
disso, este tema dirigido visa a proporcionar aos alunos autores um contato ini-
Alem
cial com as disciplinas abordadas no curso de Engenharia Qumica no Instituto Militar de
Engenharia, bem como a iniciacao a` pesquisa bibliografica
de forma mais intensa do que
e feita no Curso Basico.
Dessa forma, o trabalho permite um maior esclarecimento com
respeito as` areas
em que o profissional de Engenharia Qumica podera atuar, atraves de
com o professor-orientador. Apesar de ter sido abordado apenas um tema den-
reunioes
tre os inumeros

possveis na area, foi possvel estabelecer maior contato com a secao e
aprender muitos conceitos interessantes no que diz respeito aos explosivos, suas propri-
edades e aplicacoes.

Os resultados obtidos foram satisfatorios, apresentando erro percentual dentro do
esperado ao serem comparados com os dados obtidos nas referencias. Portanto, os

metodos utilizados para a estimativa de propriedades dos explosivos sao adequados,
embora nao para todas as substancias
explosivas estudadas.

Sumario
Teorica
1 Introducao 1
1.1 Conceitos Inicias . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
e propriedades dos explosivos . . . .
1.2 Classificacao . . . . . . . . . . . . . 2
quanto a` constituicao
1.2.1 Classificacao . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
quanto a` fase . . . . . . . . . .
1.2.2 Classificacao . . . . . . . . . . . . . 2
quanto a` velocidade de reacao
1.2.3 Classificacao . . . . . . . . . . . . . 2
pelo emprego . . . . . . . . . .
1.2.4 Classificacao . . . . . . . . . . . . . 3

2 Estimativa das propriedades de detonacao baseada na estrutura molecular

do altos explosivos 4

2.1 Estimativa da densidade teorica
maxima . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
a` densidade teorica
2.2 Estimativa da velocidade de detonacao
maxima . . . . 6
em funcao
2.3 Velocidade de detonacao da densidade . . . . . . . . . . . . . . 7
de misturas explosivas . . . . . . . . . . . . . . .
2.4 Velocidade de detonacao 8
de detonacao
2.5 Estimativa da pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

3 Estimativa das propriedades de detonacao baseada nas propriedades ter-

moqumicas explosivos 9
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.1 Velocidade de detonacao 9
de detonacao
3.2 Pressao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

4 Estimativa das propriedades de detonacao de alguns altos explosivos 10

4.1 Explosivos primarios ou iniciadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
4.1.1 Fulminato de mercurio
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

4.2 Explosivos secundarios ou de ruptura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
4.2.1 Trinitrotolueno(TNT) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13

5 Analise dos resultados 15

5.1 Resultados referentes aos explosivos primarios . . . . . . . . . . . . . . . . 15

5.2 Resultados referentes aos explosivos secundarios . . . . . . . . . . . . . . 16

6 Conclusao 17

Referencias 18

A Apendice 19

A.1 Explosivos primarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
A.1.1 Azida de Chumbo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
A.1.2 Estifinato de Chumbo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
A.1.3 Diazodinitrofenol (DDNP) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21

A.2 Explosivos secundarios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
A.2.1 Tetranitro de pentaeritrina (PETN) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
A.2.2 Hexogeno (RDX) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
A.2.3 Octogeno (HMX) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24
A.2.4 Hexanitroestilbeno (HNS) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
 1

1 Teorica
Introducao
ocorre quando uma grande quantidade de energia e liberada repen-
Uma explosao

tinamente. Explosoes
podem ser atomicas, fsicas ou qumicas. A energia envolvida
numa explosao qumica e proveniente da reacao
de decomposicao de substancias
explo-

sivas, que pode ser iniciada por estmulos mecanicos de
(impacto ou atrito), pela acao
calor, choque detonante ou ate mesmo eletricidade de forma indireta. Toda reacao de
de explosivos tem uma energia de ativacao
decomposicao associada, ou seja, a energia

mnima necessaria para que seja iniciada. As explosoes geram gases com grande rapi-
dez, produzindo elevadas quantidades de calor e pressao, alem de consideravel
trabalho.

1.1 Conceitos Inicias

Primeiramente, ha algumas definicoes
sobre os explosivos que precisam ser ressalta-
das:

a) Combustao:

e uma reacao qumica de oxidacao

entre substancias
que agem como com-

bustveis e oxidantes. O fenomeno ocorre em baixas velocidades e tem como
exemplo a queima de um pedaco de carvao no meio atmosferico.

b) Deflagracao:

consiste em uma combustao que ocorre a uma velocidade muito elevada. Tal
aumento de velocidade ocorre ao se facilitar o contato entre o combustvel e o
comburente, ou quando ha presenca de elementos combustveis e oxigenio
na

mesma substancia. A velocidade de decomposicao do explosivo pode chegar
a centenas de metros por segundo, gerando altas temperaturas e gradientes de

pressao.

c) Detonacao:

consiste em um tipo especfico de reacao

exotermica,
a qual esta associada a
de propagacao
ondas de choque, perturbacoes cujas propriedades (temperatura,
densidade) variam. A velocidade de propagacao
pressao, da onda de choque do
e da ordem de milhares de metros por segundo.
explosivo em uma detonacao

d) Velocidade de detonacao:

e a velocidade de propagacao
da reacao
de decomposicao
ao longo de uma
coluna explosiva.

de detonacao:
e) Pressao
 2

a energia produzida na detonacao

de um explosivo propaga-se rapidamente atraves


do meio (ar ou agua)
formando uma onda mecanica, dinamica
com elevada pressao

e velocidade supersonica, conhecida como onda de choque. A ` pressao
dinamica

causada pela propagacao da onda de choque da-se o nome de pressao de

detonacao

1.2 e propriedades dos explosivos

Classificacao
oxigenio,
Explosivos qumicos tradicionais contem
nitrogenio e elementos combustveis

como carbono e hidrogenio.
O oxigenio
geralmente encontra-se ligado ao nitrogenio nos
grupos N O (fulminato de mercurio C2 O2 N2 Hg) , N O2 (TNT,trinitrotolueno, C7 H5 N3 O6 ;
estifinato de chumbo C6 H3 N3 O9 P b) e N O3 (nitropenta C5 H8 N4 O2 ), exceto por alguns
compostos explosivos que nao contem oxigenio,
como por exemplo a azida de chumbo
explosiva e caracterizada por uma grande quantidade de ener-
(P bN3 ). A decomposicao
gia, que gaseifica a maior parte dos produtos formados, tais como CO2 ,H2 O e N2 .

Tais substancias podem ser classificadas de varias formas, dentre as quais serao
de acordo com sua natureza qumica, velocidade de reacao
abordadas: classificacao e
empregos.

1.2.1 quanto a` constituicao

Classificacao

Os explosivos podem ser divididos em tres grupos dependendo de sua constituicao:

explosivos qumicos (como o trinitrotolueno) , mecanicos
(como a polvora negra) ou mis-
tos (como a dinamite). Explosivos qumicos contem grupos moleculares que conferem a

eles propriedades explosivas (grupos explosoforos). Esses grupos sao nitrocompostos,

esteres
ntricos, azidas, nitroaminas, fulminatos, acetileno ou acetiletos metalicos, dentre
quanto a` constituicao
outros. A classificacao nao
fornece nenhuma informacao sobre a
`
velocidade de detonacao do explosivo.

1.2.2 quanto a` fase

Classificacao

Substancias
explosivas podem estar nas fases solida (TNT), lquida (nitrometano) ou
gasosa (acetileno).

1.2.3 quanto a` velocidade de reacao

Classificacao
divididos em altos explosivos e baixos explosivos. Altos explosivos sao
Sao aqueles
que detonam, gerando uma onda de choque, a qual e responsavel da
pela fragmentacao

carga explosiva. Dividem-se em explosivos primarios
e secundarios.
Decompoem-se na
faixa de 1500 a 9000 m/s e produzem grandes volumes de gases e consideravel calor a
altas.
pressoes
 3

aqueles que possuem baixas velocidades de propagacao

Baixos explosivos sao e,
mesmo quando confinados, queimam-se progressivamente em um intervalo de tempo
muito longo. Esses explosivos deflagram, com velocidade de reacao que aumenta apro-
ximadamente em proporcao direta a` pressao.
Correspondem as ` polvoras,
compostos

pirotecnicos e propulsores para artilharia e fogos de artifcio. Podem ser divididos em

propelentes e pirotecnicos.

1.2.4 pelo emprego

Classificacao

a) Explosivos primarios ou iniciadores
aqueles que detonam quaisquer que sejam as condicoes
Sao de iniciacao
e emprego,
sendo utilizados com o fim de iniciar a decomposicao de outros explosivos menos
e muito rapida
sensveis, os secundarios. A transicao entre a queima e a detonacao
para esses explosivos, e ocorre ao serem submetidos a calor ou choque, tendo suas

moleculas dissociadas e produzindo grande quantidade de calor, o que acarreta na
de um outro explosivo mais estavel.
iniciacao
Os explosivos primarios apresentam
um elevado grau de sensibilidade a` iniciacao
por meio de choques, friccao,
centelha

eletrica ou altas temperaturas e explodem estando ou nao confinados.
considerados os seguintes explosivos primarios:
No presente trabalho, serao

Fulminato de mercurio,
p. 11;
Azida de chumbo;
Estifinato de chumbo;
Diazodinitrofenol(DDNP).

b) Explosivos secundarios ou de ruptura
menos sensveis que os primarios,
Sao uma vez que requerem uma quantidade subs-
tancialmente mais elevada de energia para serem iniciados. Por esse motivo, sao
mais seguros de manusear, alem de possurem uma ampla variedade de aplicacoes.

Podem detonar ou deflagrar, dependendo da natureza de iniciacao e modo de em-
prego. Podem ser iniciados a partir do choque gerado pela detonacao de um explo-

sivo primario. o explosivo secundario
Durante a iniciacao, em produtos
se decompoe

mais estaveis. e tao
Para o RDX, por exemplo, a detonacao rapida
que uma onda de

choque de alta brisancia e gerada.
considerados os seguintes explosivos secundarios:
No presente trabalho, serao

Trinitrotolueno (TNT), p.13

Tetranitrato de pentaeritritol (PETN);
Hexogeno (RDX);
Octogeno (HMX);
 4

Hexanitroestilbeno (HNS).
c) Propelentes
substancias
Sao
qumicas puras ou misturas de substancias qumicas que reagem
quando corretamente iniciadas por calor, gerando gases a alta temperatura. Os pro-

pelentes produzem energia de forma controlada, capaz de impulsionar projeteis de
armas e foguetes.

d) Pirotecnicos
misturas de substancias
Sao qumicas capazes de, quando corretamente iniciadas,
para produzir um efeito especial (calor, luz, fumaca ou som). As
sofrer combustao

composicoes
pirotecnicas constitudas por combustveis e oxidantes misturados
sao
com aditivos para produzir o efeito especial desejado.

2 baseada na
Estimativa das propriedades de detonacao
estrutura molecular do altos explosivos
2.1
Estimativa da densidade teorica
maxima
do percentual de hidrogenio
Obtida em funcao
em massa nas moleculas
organicas
estimada para 20o C e sua unidade e g/cm3 .
explosivas. E
= ai ki H (1)
constantes que dependem da estrutura da molecula
Com ai e ki sao explosiva e H que e
a porcentagem de peso de hidrogenio
na molecula explosiva deve ser maior que zero e
menor que 6%.

O metodo
a seguir, em que as substancias explosivas foram separadas em grupos, foi
idealizado L.T. Eremenko e retirado de (COOPER, 1996, p. 67), permite a estimativa da

densidade teorica
maxima com erros entre 2 e 3%.

a) Grupo I: lquidos alifaticos com substituintes dispostos assimetricamente ao redor da
cadeia principal. Exemplo: 1,1- dinitropropano.
= 1, 78 0, 096H (2)

b) Grupo II: lquidos alifaticos com substituintes dispostos assimetricamente ao redor da
cadeia principal. Exemplo: 1,1- dinitropropano.
= 1, 584 0, 067H (3)

c) Grupo III: compostos solidos,
acclicos, alifaticos, contendo apenas substituintes nitro
ou nitrato. Exemplo : PETN.
= 2, 114 0, 169H (4)
 5

d) Grupo IV: compostos solidos,
acclicos, alifaticos, contendo os grupos estruturais da
figura 1.

= 2, 114 0, 151H (5)

Figura 1 Grupos estruturais dos compostos cuja densidade e dada pela equacao

(5): alquilamina e alquilamida, respectivamente

Fonte: autores.

e) Grupo V: nitroaminas solidas,
acclicas, alifaticas
e secundarias, contendo grupos eti-
lenonitrato ou 2,2-dinitropropil, de acordo com a figura 2.

= 2, 114 0, 134H (6)

Figura 2 Grupos estruturais de nitroamina secundaria, etilenonitrato e 2,2-
dinitropropil, respectivamente.

Fonte: autores.

f) Grupo VI: nitratos de aminas primarias
e nitroaminas solidas,
alifaticas e acclicas.

Exemplo: nitroaminas primarias no final da cadeia alifatica.
que estao

= 2, 118 0, 103H (7)

g) Grupo VII: compostos solidos,
alifaticos oxigenio
e cclicos que contem como um dos
membros do anel.

= 2, 085 0, 143H (8)

 6

h) Grupo VIII: compostos alifaticos
cclicos solidos nitrogenio
que contem
ou nitrogenio e

oxigenio na cadeia cclica. Alguns exemplos sao RDX, HMX e Sorguil.

= 2, 086 0, 093H (9)

i) Grupo IX: nitrazalcanos normais, solidos.

= 2, 114 0, 114H (10)

j) Grupo X: compostos contendo substituintes nao hidrogenados em anel aromatico

ou
aromaticos
sistemas de aneis
condensados ou articulados. Os atomos na cadeia de-

vem ser apenas os seguintes atomos entre eles: carbono, hidrogenio,
ou combinacao

nitrogenio,
oxigenio, cloro ou fluor.
Exemplo: HNS.

= 1, 948 0, 114H (11)

k) Grupo XI: Hidrocarbonetos aromaticos,
compostos aromaticos
heteroatomicos, bem

como compostos do grupo X, que possuem substituintes ou funcoes. Exemplo: TNT.

= 1, 954 0, 130H (12)

l) Grupo XII:Anilinas com anel substitudo ou heterocompostos com mais de um substi-

com nitrogenio
tuinte ou funcao de amina. Exemplo: TNA.

= 1, 984 0, 124H (13)

m) Grupo XIII: Compostos aromaticos de hidrogenio
com substituintes que formam ligacoes
intramoleculares uni ou bidimensionais.

= 2, 094 0, 132H (14)

2.2 a` densidade teorica

Estimativa da velocidade de detonacao
maxima

O metodo da velocidade de detonacao
a seguir para a determinacao de um explo-
sivo a` densidade teorica

maxima, desenvolvido por L.R Rothstein e retirado de Cooper
(1996, p. 73) , e baseado em calculos
empricos , de acordo com a estrutura molecular da

substancia explosiva. Duas funcoes devem ser calculadas para encontrar a velocidade
D0 a` densidade teorica
de detonacao
maxima : a primeira e a funcao
qumica estrutural,
dada pela equacao 15, que conduz ao fator F ; a segunda e uma equacao linear que re-
0

laciona F e D , dada pela equacao 18. O metodo apresenta resultados satisfatorios, com
erro aproximado de 3,5%.
 
+
F = 100 G (15)
MW
 7

 
n(H) n(HF )
= n(O) + n(N ) + n(F ) (16)
2n(O)

A n E


F n(C) n(D) n(E)
= (17)
3 1, 75 2, 5 4 5

onde: n(O) e o numero

de atomos
de oxigenio
na molecula; n(N ) e o numero

de atomos

de nitrogenio
na molecula; n(H) e o numero

de atomos
de hidrogenio
na molecula; n(F )
e o numero

de atomos de fluor
na molecula; n(HF ) e o numero

de moleculas de fluoreto

de hidrogenio
na molecula que podem se formar a partir de hidrogenio disponvel; n(B/F )
e o numero

de atomos
de oxigenio em excesso dos disponveis para formar CO2 e H2 O
ou numero

de atomos em excesso dos disponveis para formar HF ; n(C) e o
de fluor
numero

de atomos de oxigenio que fazem ligacao dupla diretamente com o carbono;
n(D) e o numero

de atomos
de oxigenio que fazem ligacao simples diretamente com o
carbono e com um grupo que nao seja ester
de nitrato ao mesmo tempo; n(E) e o numero

de grupos nitrato existente como esteres ntricos ou sais de acido ntrico. Nas equacoes
15,16 e 17, devemos utilizar as seguintes condicoes de contorno:

a) Se o composto for aromatico,
A = 1. Caso contrario,A = 0;

b) G = 0, 4 para explosivos lquidos, e G = 0 para explosivos solidos;

c) Se n(O) = 0, ou se n(HF ) > n(H), o termo do maior parenteses 16 se
na equacao
anula.

D0 a` maxima
Calculado o valor de F , a velocidade de detonacao
densidade teorica e
encontrada por:
F 0, 26
D0 = (18)
0, 55

Geralmente, trabalha- se com explosivos abaixo da densidade teorica
maxima, sendo

necessario, para o valor da nova
portanto, corrigir o valor da velocidade de detonacao
densidade.

2.3 em funcao
Velocidade de detonacao da densidade
A velocidade de detonacao do explosivo e afetada pela sua densidade. Para a mai-
entre a velocidade de detonacao
oria dos explosivos, a relacao D e a sua densidade e
aproximadamente linear (COOPER, 1996, p. 76).

D = a + b (19)

constantes empricas especficas para cada explosivo.

onde a e b sao
 8

Se D e conhecida para certa densidade, entao pode ser estimada para outra densi-
dade. Basta, para isso, que se conheca o valor de b. Sejam D1 = a + b1 e D2 = a + b2 .
tem-se que: (D1 D2 ) = b(1 2 ).
Entao,
Para a maioria dos casos, como a densidade varia pouco, podemos tomar b = 3. Tal
e baseada no valor medio
aproximacao
para explosivos de referencia, e e boa quando a
de densidade se situa entre 10% e 15%.
variacao

D1 = D2 + 3(2 1 ) (20)

Se a velocidade for a` maxima

densidade teorica,
e procuramos a velocidade de detonacao
a uma densidade mais baixa, entao:

D = D 3(T DM ) (21)

onde T DM e a densidade teorica

maxima

2.4 de misturas explosivas

Velocidade de detonacao

Na decada de 1940, Manny Urizer (COOPER, 1996, p. 77) descobriu que, adicio-
referentes aos volumes parciais, pode-se chegar a`
nando as velocidades de detonacao
para uma mistura de explosivos, o que matematicamente:
velocidade de detonacao

Dmix = Di Vi (22)

onde Dmix e a velocidade de detonacao da mistura, Di e a velocidade de detonacao

a`

densidade teorica
maxima de cada componente explosivo, ou a velocidade caracterstica
de componentes nao explosivos e Vi e a fracao
volumetrica
de cada componente.
Urizer assume que o ar ou espaco vazio sao tambem ingredientes , logo D0 deve
ser usado apenas para os componentes explosivos. Esse metodo tambem fornece uma
forma mais apurada de estimar velocidades de detonacao de explosivos puros em den-

sidades diferentes da densidade teorica
maxima se a velocidade D0 e conhecida. Para
tal, devemos utilizar a velocidade caracterstica do espaco vazio, como 1, 5km/s, consi-
derando uma mistura explosiva que consiste apenas de explosivo e espaco vazio:
   

D = D + 1, 5 1 (23)
T DM T DM

 
D 1, 5
D = 1, 5 + (24)
T DM

24 se aplica a quase toda a gama de densidades possveis, enquanto que a

A equacao
21 e adequada apenas para variacoes
equacao de 10 a 15% na densidade.
 9

2.5 de detonacao
Estimativa da pressao
de detonacao,
A pressao ou pressao de ChapmanJouguet (COOPER, 1996, p. 79)

pode ser estimada a partir do uso da seguinte formula:
D
PCJ = (25)
+1
onde: PCJ e a pressao de detonacao em GPa; e a densidade de explosivo que nao
reagiu, em g/cm3 ; gamma e a razao de calores especficos dos produtos gasosos da
D e a velocidade de detonacao
detonacao; em km/s.
Para a maioria dos explosivos, a composicao dos produtos e bastante similar, con-

tendo moleculas como H2 O(g) , CO2(g) , CO2(g) e N2(g) . Dessa forma, para valores de den-
sidades entre 1 e 1,8, e aproximadamente igual a 3. A equacao 25 fica entao:

D
PCJ = (26)
4

3 baseada nas
Estimativa das propriedades de detonacao
propriedades termoqumicas explosivos

O metodo de Kamlet-Jacobs (COOPER, 1996, p. 159) assume que ha uma hierarquia
dos produtos da reacao
de formacao de detonacao
de explosivos CHON , sendo o CO2(g)
o unico
do carbono, e a agua
produto formado da oxidacao ainda formada primeiro.
generica
A reacao
para um explosivo com balanco de oxigenio negativo pode ser
escrita como :
w y z y z y
Cx Hy Nw Oz N2(g) + H2 O(g) + [ CO2(g) + [x + ]C
2 2 2 4 2 4

Para um explosivo com balanco de oxigenio nulo:
w y
Cx Hy Nw Oz N2(g) + H2 O(g) + xCO2(g)
2 2

Para um explosivo com balanco de oxigenio positivo:
w y z y
Cx Hy Nw Oz N2(g) + H2 O(g) + xCO2(g) + [ x ]O2(g)
2 2 2 4

3.1
Velocidade de detonacao
atraves
A estimativa da velocidade de detonacao do metodo
de KamletJacobs e feita
(COOPER, 1996, p. 160):
utilizando-se a hierarquia de produtos e o calor de detonacao
h 1
1 i1
0 2 2
D = A N M Hd
2 (1 + B0 ) (27)
 10

onde: D e a velocidade de detonacao em mm/sec; A e a constante 1,01; N e o numero

de mols de gas por grama do explosivo original; M e a quantidade grama de gases/mols
de gases; Hd0 e a variacao
de entalpia da reacao
de decomposicao explosiva, em cal/g;
B e a constante 1,3 e 0 e a densidade da parte do explosivo original que nao
reagiu ,em
g/cm3 .

3.2 de detonacao
Pressao
de detonacao
A pressao pelo metodo
de Kamlet-Jacobs e dada por(COOPER, 1996,
p. 161):
1
12
PCJ = K20 N M 2 H0d (28)

onde PCJ e a pressao

de detonacao em kbar e K e a constante 15,85.
no metodo
Modificacoes de Kamlet-Jacobs serao possveis a` medida que se adotem
diferentes hierarquias de formacao para os produtos de detonacao. As diferencas entre

os valores de M e N para as duas hipoteses de hierarquia se aproximam de zero quando

o balanco de oxigenio
se aproxima de zero, sendo estes valores identicos para explosivos

com balanco de oxigenio positivo. Dados experimentais indicam que deve-se utilizar como
produto predominante o CO em baixas densidades e o CO2 a densidades elevadas. Outro
ponto e que, tendo-se a velocidade D, sera possvel estimar a pressao de detonacao
por:

D2
PCJ = 0 (29)
4
ja que tal estimativa conduz a valores muito proximo

dos encontrados pelo metodo de
Kamlet-Jacobs.

4 de alguns
Estimativa das propriedades de detonacao
altos explosivos
4.1
Explosivos primarios ou iniciadores

As propriedades de explosivos primarios
foram determinadas utilizando-se o metodo
de Kamlet-Jacobs descrito acima, sobretudo pela dificuldade em se determinar o grupo

aos quais esses tipos de explosivos pertencem. Esse metodo exigiu que fosse utilizada a
teoria de termoqumica dos explosivos, havendo a necessidade de estabelecer os produ-
de detonacao
tos formados na reacao de cada substancia.
Para tal, a teoria complemen-
tar de Kamlet- Jacobs (COOPER, 1996, p. 159) foi adotada :
Em uma detonacao real, a composicao dos produtos nao
e sempre a mesma para o
mesmo explosivo. Alguns fatores como densidade inicial e temperatura, grau de confina-
e forma da carga podem influenciar a formacao
mento, tamanho da partcula, dimensoes
 11

sobre a reacao
de produtos. Quando informacoes de detonacao
e sua entalpia nao
estao

disponveis, elas podem ser estimadas utilizando-se a regra de hierarquia dos produtos,
que estabelece:

a) todo nitrogenio forma N2 ;

b) todo hidrogenio
reage com o oxigenio
disponvel par formar agua;

c) todo oxigenio a etapa 2 reage com carbono formando CO(g) ;
restante apos

d) todo oxigenio restante da etapa 3 com carbono formando CO2(g) ;

e) qualquer excesso de oxigenio forma O2(g) ;

f) qualquer excesso de carbono forma C(s) .

teorica
Utilizando-se a abordagem descrita na introducao desse material, calculam-se

duas propriedades importantes dos explosivos primarios:
velocidade maxima
de detonacao
e pressao de detonacao.

4.1.1 Fulminato de mercurio

O fulminato de mercurio e um alto explosivo primario,
extremamente sensvel ao im-
pacto e a` friccao,
sendo tambem facilmente detonado por fascas ou chamas. Tem suas
propriedades alteradas pela adicao de agua,
de ser sensvel a` luz solar. Ao se
alem
decompor, caracteristicamente, o faz por grande desprendimento de gases. E extrema-

mente toxico e insoluvel

em agua.
Uma das mais importantes propriedades explosivas do fulminato de mercurio e sua
detonacao,
facil uma vez que o processo ja tenha sido iniciado.

Figura 3 Formula estrutural do fulminato de mercurio,
Hg(CN O)2

Fonte: autores.

Com base na teoria de Kamlet-Jacob, pode-se calcular a velocidade de detonacao

teorica
maxima bem como a pressao de detonacao
para o fulminato de mercurio

atraves
de suas propriedades termoqumicas.
da formacao
Utilizando-se da regra de hierarquia dos produtos, com a condicao oxido

de mercurio:

Hg(CN O)2(s) N2(g) + CO(g) + HgO(s) + C(s)
 12

Os dados foram retirados de (MEYER; KOHLER; HOMBURG, 2008): Hf0 (N2 ) = 0; Hf0 (C) =
0; Hf (HgO) = 21, 69kcal/mol; Hf (CO) = 26, 42kcal/mol; Hf0 (Hg(CN O)2 ) = 64, 03kcal/mol.
0 0

de entalpia:
Pela variacao

Hd0 = Hf0 (N2 ) + Hf0 (HgO) + Hf0 (CO) + Hf0 (C) Hf0 (Hg(CN O)2 )

Hd0 = 0 + 0 + (21, 69) + (26, 42)64, 03 = 112, 14kcal/mol

Hd0 = 394cal/g
O numero
produzido por mol de explosivo e (1+1) = 2. Como a massa
de mols de gas

molecular do fulminato e de 284, 6g/mol, temos que: N = 2/284, 6 = 0, 007026
A massa molar do gas resultante e obtida pela media
das massas molares dos gases
ponderadas pela sua quantidade no produto da reacao. M = (1 28 + 1 28)/2 = 28g/mol.
A densidade obtida do explosivo no Meyer (MEYER; KOHLER; HOMBURG, 2008,
3
p. 209) e de o = 4, 42g/cm .

Determinando a velocidade teorica
maxima
h 1
1 i 12
D = A N M 2 Hd0 2 (1 + B0 )

Substituindo os dados numericos calculados:
1 1 1
D = 1, 01[0, 007026 28 2 (394 2 )] 2 (1 + 1, 3 4, 42)

D = 5, 857km/s (30)
de detonacao:
Determinando a pressao
1
12
PCJ = K20 N M 2 H0d
1 1
PCJ = 15, 85 4, 422 0, 00706 28 2 (394 2 )

PCJ = 229, 61kbar (31)

4.2
Explosivos secundarios ou de ruptura

A fim de se calcular as propriedades dos altos explosivos secundarios, foi utilizado o

metodo baseado na estrutura molecular do explosivo.
 13

Figura 4 Formula estrutural do TNT, C7 H5 N3 O6

Fonte: autores.

4.2.1 Trinitrotolueno(TNT)

O TNT (trinitrotolueno) pode existir em seis diferentes isomeros. O mais utilizado na
industria
e o simetrico
2,4,6-trinitrotolueno.
Em 1863, Wilbrand preparou pela primeira vez uma mistura contendo os isomeros do

TNT. Porem, somente cerca de 20 anos depois, Claus e Becker determinaram correta-

mente a formula qumica do TNT.
Como o TNT e um composto aromatico
que possui substituintes e funcoes no seu

anel aromatico,
pertence ao Grupo XI (p.6), o qual possui o seguinte calculo para sua
densidade:
a) = 1, 954 0, 130H

b) Massa de hidrogenio: m = 5 1, 008g/mol de TNT.

c) Massa molar do TNT: M M = 227, 1g/mol

5,04
d) H = 100 227,1
= 2, 2192

e) = 1, 954 0, 130 2, 2192 = 1, 954 0, 2862 = 1, 6654g/cm3

f) = 1, 6654g/cm3
da velocidade de detonacao
Determinacao a` densidade teorica

maxima
pele equacao
18
F 0, 26
D0 =
0, 55
16) e (equacao
mas antes calcula-se (equacao 17) afim de se obter F (equacao
15)
a) n(O) = 6;

b) n(N ) = 3

c) n(H) = 5;

d) n(F ) = 0;
 14

e) n(HF ) = 0;

f) supondo combustao completa para o TNT, teramos n(O) = 2n(C) + n(H)

2

, porem
n(H)
verifica-se que n(O) = 6 e 2n(C) + 2 = 14 + 2, 5 = 16, 5. Dessa forma, ha um

balanco negativo de oxigenio;

g) n( B
F

) = 0, pois faltam atomos
de oxigenio;

ha oxigenio
h) n(C) = 0, pois nao dupla com carbono;
formando ligacao

ha oxigenio
i) n(D) = 0, pois nao simples com carbono e com um
formando ligacao
seja ester
grupo que nao de nitrato ao mesmo tempo;

ha grupos de nitrato existentes como esteres

j) n(E) = 0, pois nao ntricos ou sais de

acido ntrico;

k) e como o composto e aromatico

e solido, tem-=se A = 1 e G = 0.
 
n(H) n(HF ) 50
= n(O) + n(N ) + n(F ) =6+3+0 = 8, 583
2n(O) 12

A n E


F n(C) n(D) n(E) 1 0 0 0 0
= = = 0, 333
3 1, 75 2, 5 4 5 3 1, 75 2, 5 4 5
   
+ 8, 583 + 0, 333
F = 100 G F = 100 0 F = 3, 926
MW 227, 1
a velocidade de detonacao:
Chega-se entao

F 0, 26 3, 926 0, 26
D0 = D0 =
0, 55 0, 55

D0 = 6, 665km/s (32)
de detonacao
Logo, calcular-se a pressao e imediato pela equacao
26

D2
PCJ = 0
4
= 1, 6654g/cm3 e D = 6, 665km/s

PCJ = 19, 495GP a (33)

 15

5 Analise dos resultados
5.1
Resultados referentes aos explosivos primarios

Para os altos explosivos primarios,
o metodo de Kamlet-Jacobs (p.9) utilizado para a

estimativa de propriedades foi satisfatorio quando comparado com os valores encontra-

dos no Meyer, Kohler e Homburg (2008), fornecendo valores de velocidades de detonacao

com erros percentuais razoaveis. deste metodo
No entanto, a aplicacao a` azida de
chumbo conduziu a um erro discrepante de 38,05%. Para esse explosivo, sugere-se

utilizar um outro metodo de decomposicao,
ou propor outra reacao a qual faca com o

valor encontrado seja o mais proximo
da realidade. As densidades teoricas
maximas
nao
foram calculadas, uma vez que os explosivos primarios se adequaram a nenhum dos
nao
grupos propostos por Eremenko (p.4), assim foram utilizadas as densidades fornecidas

no Meyer, Kohler e Homburg (2008).
Os valores de pressao de detonacao dessses explosivos nao foram encontrados,
`
porem, a excessao da azida, nenhum dos resultados estimados destoaram dos valores
esperados para um explosivo primario.

O metodo de Kamlet-Jacob se mostrou um excelente metodo, pois a partir dele e
possvel calcular a velocidade e pressao de detonacao de qualquer explosivo, ja que se e

necessario apenas conhecer os resultados da reacao qumica da explosao.

Tabela 1 Dados altos explosivos primarios

Explosivos Velocidade de Velocidade de Erro de

Pressao

detonacao
detonacao percentual
detonacao
estimada (MEYER; estimada

KOHLER;
HOMBURG,
2008)
Fulminato de 5, 857km/s 5, 4km/s 8, 467% 229, 61kbar
mercurio

Azida de 7, 316km/s 5, 3km/s 38, 05% 361, 26kbar

chumbo

Estifinato de 6, 164km/s 5, 2km/s 18, 53% 221, 38kbar

chumbo

DDNP 7, 336km/s 6, 6km/s 11, 16% 228, 46kbar

Fonte: autores
 16

5.2
Resultados referentes aos explosivos secundarios

Para os altos explosivos secundarios,
o metodo baseado na estrutura qumica do

explosivo foi utilizado com exito, ja que foi possvel classificar cada um dos explosivos
nos grupos de Eremenko(p.4) listados. Estimou-se, assim, suas densidades teoricas

maximas, bem como as velocidades e pressoes de detonacao.
Os valores encontrados foram nao somente satisfatorios
muito preci-
como tambem
sos, uma vez que todos os erros percentuais das densidades e velocidades de detonacao
se encontram abaixo do valor de 6,5%. Nao foi encontrado valor de velocidade de
para o HNS no Handbook Meyer, nem os valores de pressao
detonacao de detonacao

para todos os explosivos. Os valores de pressao de detonacao encontram-se dentro do
esperado para os explosivos secundarios.

Tabela 2 Densidade dos explosivos secundarios

Explosivos Densidade Densidade Erro percentual

estimada (MEYER;

KOHLER;
HOMBURG, 2008)
TNT 1, 6654g/cm3 1, 65g/cm3 0, 689%
PETN 1, 6828g/cm3 1, 76g/cm3 4, 38%
RDX 1, 8327g/cm3 1, 82g/cm3 0, 697%
HMX 1, 8328g/cm3 1, 96g/cm3 6, 489%
HNS 1, 7585g/cm3 1, 74g/cm3 1, 063%

Fonte: autores

dos explosivos secundarios

Tabela 3 Velocidade de detonacao
secundarios

Explosivos Velocidade de Velocidade de Erro percentual

detonacao
detonacao
estimada (MEYER;

KOHLER;
HOMBURG, 2008)
TNT 6, 665km/s 6, 9km/s 3, 4%
PETN 8, 072km/s 8, 4km/s 3, 86%
RDX 8, 252km/s 8, 75km/s 5, 68%
HMX 8, 55km/s 9, 1km/s 6, 04%
HNS 6, 83km/s 7, 0km/s 2, 42%

Fonte: autores
 17

de detonacao
Tabela 4 Pressao dos explosivos secundarios

secundarios

Explosivos de
Pressao de
Pressao Erro percentual

detonacao
detonacao
estimada (EXPLOSIVES,
1990)
TNT 18, 49GP a 22, 2GP a 16, 7%
PETN 27, 41GP a 30, 0GP a 8, 63%
RDX 31, 20GP a 33, 8GP a 7, 69%
HMX 33, 49GP a 39, 0GP a 14, 12%
HNS 20, 52GP a 26, 2GP a 21, 67%

Fonte: autores

6
Conclusao
No presente trabalho foi possvel aferir numericamente as diferencas das proprieda-
des referentes a` detonacao entre explosivos primarios

e secundarios estudadas na teo-
ria, atraves dos metodos
propostos. Os erros percentuais obtidos para a velocidade de
detonacao e pressao de detonacao para cada explosivo foram coerentes com os dados

disponveis nas referencias utilizadas, a` excecao
da azida de chumbo.
Os erros percentuais obtidos para a velocidade de detonacao nos altos explosivos

primarios foram mais elevados, o que indica que o metodo utilizado, baseado nas pro-
priedades termoqumicas, para pode nao ser o mais eficiente. Diferente dos explosivos

secundarios,
onde o metodo utilizado foi o que se observa sua estrutura molecular, os
erros, nesse caso, foram inferiores a 6,5% na velocidade de detonacao.

Sugere-se, em um futuro trabalho, testar outros metodos
para os explosivos primarios,
afim de se descobrir um melhor metodo de suas propriedades de
para determinacao
detonacao. Dessa forma, a comparacao entre os diferentes metodos
permitira o conhe-
cimento da melhor teoria a ser aplicada para os explosivos primarios.
 18

Referencias
COOPER, P. W. Explosives Engineering. 6. ed. [S.l.]: Vch Pub, 1996.

EXPLOSIVES, M. Washington (dc): Department of the army (us); 1990 sep. 355 p.
Report No.: TM, p. 91300, 1990.

MEYER, R.; KOHLER, J.; HOMBURG, A. Explosives. [S.l.]: John Wiley & Sons, 2008.
 19

A
Apendice

No apendice mostraremos, para efeito de demonstracao dos resultados apresentados

no trabalho, o calculo dos explosivos citados na secao
das propriedades de detonacao 5

(p.15) de forma mais resumida, visto que os metodos ja foram devidamente explicados e
exemplificados.

A.1
Explosivos primarios
A.1.1 Azida de Chumbo

Figura 5 Formula estrutural do azida de chumbo, P b(N3 )2

Fonte: autores.

de entalpia da reacao:
a) Determinando a variacao
P b(N3 )2(s) P b(s) + 3N2(g)
Dados: Hf0 (N2 ) = 0; Hf0 (P b) = 0; Hf0 (P b(N3 )2 ) = 114kcal/mol
Logo:
Hd0 = 391, 35cal/g

b) Determinando a velocidade de detonacao
h 1
1 i1
0 2 2
D = A N M Hd
2 (1 + B0 )

Substituindo os dados numericos calculados 0 = 4, 8g/cm3 :
1 1 1
D = 1, 01[0, 01029 28 2 (391, 35 2 )] 2 (1 + 1, 3 4, 6)

D = 7, 316km/s (34)
de detonacao:
c) Determinando a pressao
1
12
PCJ = K20 N M 2 H0d
1 1
PCJ = 15, 85 4, 62 0, 01029 28 2 (391, 35) 2

PCJ = 229, 61kbar (35)

 20

A.1.2 Estifinato de Chumbo

Figura 6 Formula estrutural do estifinato de chumbo, C6 H3 N3 )9 P b

Fonte: autores.

de entalpia da reacao:
a) Determinando a variacao

4C6 H3 N3 O9 P b(s) 4P bO(s) + 6N2(g) + 6H2 0(g) + 23CO(g) + 1CO2(g)

Dados: Hf0 (N 2) = 0; Hf0 (P bO) = 52, 129kcal/mol; Hf0 (H2 O) = 57, 8kcal/mol; Hf0 (CO) =
26, 42kcal/mol; Hf0 (CO2 ) = 94, 05kcal/mol; Hf0 (C6 H3 N3 O9 P b) = 200kcal/mol
Logo:
Hd0 = 243, 96cal/g

b) Determinando a velocidade de detonacao
h 1
1 i 12
D = A N M 2 Hd0 2 (1 + B0 )

Substituindo os dados numericos calculados e com 0 = 3g/cm3 :
1 1 1
D = 1, 01[0, 0192 26, 77 2 (243, 96) 2 ] 2 (1 + 1, 3 3)

D = 6, 164km/s (36)

de detonacao:
c) Determinando a pressao
1
12
PCJ = K20 N M 2 H0d
1 1
PCJ = 15, 85 32 0, 0192 26, 77 2 (243, 96) 2

PCJ = 221, 38kbar (37)

 21

Figura 7 Formula estrutural do diazodinitrofenol(DDNP), C6 H2 N4 O7

Fonte: autores.

A.1.3 Diazodinitrofenol (DDNP)

de entalpia da reacao:
a) Determinando a variacao

C6 H2 N4 O7(s) 4CO(g) + H2 O(g) + 2N2(g) + 2C(s)

Dados: Hf0 (N 2) = 0; Hf0 (C) = 0kcal/mol; Hf0 (H2 O) = 57, 8kcal/mol; Hf0 (CO) =
26, 42kcal/mol; Hf0 (C6 H2 N4 O7 ) = 46, 39kcal/mol
Logo:
Hd0 = 998, 9cal/g

b) Determinando a velocidade de detonacao
h 1
21 i 12
D = A NM 2 Hd0 (1 + B0 )

Substituindo os dados numericos calculados e com 0 = 1, 63g/cm3 :
1 1 1
D = 1, 01[0, 0333 26, 57 2 (998, 9) 2 ] 2 (1 + 1, 3 1, 63)

D = 7, 336km/s (38)

de detonacao:
c) Determinando a pressao
1
12
PCJ = K20 N M 2 H0d
1 1
PCJ = 15, 85 1, 632 0, 0333 26, 57 2 (998, 9) 2

PCJ = 228, 46kbar (39)

 22

Figura 8 Formula estrutural do tetranitro de pentaeritrina (PETN), C5 H8 N4 O1 2

Fonte: autores.

A.2
Explosivos secundarios
A.2.1 Tetranitro de pentaeritrina (PETN)
a) Pertence ao Grupo III (p.4), logo: 0 = 1, 6828g/cm3

b) Determinando a velocidade de detonacao:
 
n(H) n(HF ) 80
= n(O) + n(N ) + n(F ) = 12 + 4 + 0 = 15, 66
2n(O) 24

A n E


F n(C) n(D) n(E) 0 0 0 0 4
= = = 0, 8
3 1, 75 2, 5 4 5 3 1, 75 2, 5 4 5

   
+ 15, 66 + 0, 8
F = 100 G F = 100 0 F = 4, 70
MW 316, 1

F 0, 26 4, 7 0, 26
D = D =
0, 55 0, 55

D = 8, 072km/s (40)

de detonacao:
c) Determinando a pressao

D2
PCJ =
4

PCJ = 27, 41GP a (41)

 23

Figura 9 Formula estrutural do hexogeno(RDX), C3 H8 N6 O6

Fonte: autores.

A.2.2 Hexogeno (RDX)

a) Pertence ao Grupo VIII (p.6), logo: 0 = 1, 8327g/cm3

b) Determinando a velocidade de detonacao:
 
n(H) n(HF ) 60
= n(O) + n(N ) + n(F ) =6+6+0 = 11, 5
2n(O) 12

A n E


F n(C) n(D) n(E) 0 0 0 0 3
= = = 0, 6
3 1, 75 2, 5 4 5 3 1, 75 2, 5 4 5

   
+ 11, 5 + 0, 6
F = 100 G F = 100 0 F = 4, 799
MW 227, 1

F 0, 26 4, 799 0, 26
D = D =
0, 55 0, 55

D = 8, 252km/s (42)

de detonacao:
c) Determinando a pressao

D2
PCJ =
4

PCJ = 31, 20GP a (43)

 24

Figura 10 Formula estrutural do octogeno(HMX), C4 H8 N8 O8

Fonte: autores.

A.2.3 Octogeno (HMX)

a) Pertence ao Grupo VIII (p.6), logo: 0 = 1, 8328g/cm3

b) Determinando a velocidade de detonacao:
 
n(H) n(HF ) 80
= n(O) + n(N ) + n(F ) =8+8+0 = 15, 5
2n(O) 16

A n E


F n(C) n(D) n(E) 0 0 0 0 4
= = = 0, 8
3 1, 75 2, 5 4 5 3 1, 75 2, 5 4 5

   
+ 15, 5 + 0, 8
F = 100 G F = 100 0 F = 4, 9628
MW 296, 2

F 0, 26 4, 9628 0, 26
D = D =
0, 55 0, 55

D = 8, 550km/s (44)

de detonacao:
c) Determinando a pressao

D2
PCJ =
4

PCJ = 33, 49GP a (45)

 25

Figura 11 Formula estrutural do hexanitroestilbeno(HNS), C1 5H8 N6 O1 2

Fonte: autores.

A.2.4 Hexanitroestilbeno (HNS)

a) Pertence ao Grupo X (p.6), logo: 0 = 1, 7585g/cm3

b) Determinando a velocidade de detonacao:
 
n(H) n(HF ) 60
= n(O) + n(N ) + n(F ) = 12 + 6 + 0 = 17, 75
2n(O) 24

A n E


F n(C) n(D) n(E) 1 0 0 0 0
= = = 0, 3
3 1, 75 2, 5 4 5 3 1, 75 2, 5 4 5

   
+ 17, 75 + 0, 3
F = 100 G F = 100 0 F = 4, 018
MW 450, 1

F 0, 26 4, 018 0, 26
D = D =
0, 55 0, 55

D = 6, 833km/s (46)

de detonacao:
c) Determinando a pressao

D2
PCJ =
4

PCJ = 20, 52GP a (47)