Proyecto escrito sobre la presentacin expuesta en el

PROPIEDADES Y aula de clase

ECUACIONES DE
ESTADO

Alfonso Prez Garca, Omar Alejandro Olvera Rodrguez, Emanuel Meja

Alfonso Prez Garca, Omar Alejandro Olvera Rodrguez, Emanuel

Meja
Dr. Julio Valle Hernndez
OBJETIVO GENERAL
Reconocer las diferentes magnitudes macroscpicas que pueden
medirse experimentalmente y que caracterizan el estado de un sistema
termodinmico, estas magnitudes independientes pueden expresarse en
la forma de ecuaciones de estado.

OBJETIVO ESPECIFICO
Comprender qu es una ecuacin de estado, as como sus limitaciones y
rango de aplicacin, mediante ejemplo de la ecuacin de estado de los
gases ideales y reales.

INTRODUCCIN
El estado de una substancia viene definido por el valor de sus propiedades
fsicas. Dos muestras de la misma substancia que tienen el mismo valor de sus
propiedades fsicas estn en el mismo estado. Ecuacin de Estado:
Dependencia entre magnitudes

Masa
Volumen
Densidad
Presin
Energa
Color, etc...

El estado termodinmico de un sistema se define especificando el valor del

nmero mnimo de magnitudes fsicas macroscpicas a partir del cual el resto
de las magnitudes del sistema quedan determinadas.
Una ecuacin de estado de una substancia es una ecuacin fundamental o
constitutiva. Es decir, es una relacin entre varias magnitudes fsicas que es
especfica para esa substancia, y no se deriva directamente de una ley fsica.
Combinada con otras ecuaciones puede constituir una ley fsica.
Ecuacin de Estado de una sustancia: Funcin que establece los valores
posibles que pueden poseer las magnitudes del sistema cuando est en
equilibrio termodinmico (trmico + mecnico + qumico). Estado de un
Sistema: Un punto en la superficie de la ecuacin de estado, definido por un
nico valor de las variables de estado. Cuando un sistema pasa de un estado
inicial de equilibrio a un estado final tambin de equilibrio por una sucesin de
estados sobre la superficie de estado se dice que ha experimentado un
Proceso termodinmico en equilibrio.
A nivel microscpico un gas ideal puede concebirse como compuesto por
bolas esfricas en movimiento. Gas en un recipiente las molculas poseen, por
tanto, una energa cintica. Los impactos contra las paredes del recipiente,
integrndolas por unidad de volumen, generan una presin.

DESARROLLO DEL TEMA

1. Ecuacin del estado.
2. Ecuacin de los gases ideales.
Ley de Charles.
Ley de Boyle.
3. Factor de compresibilidad Z.
Ecuacin Generalizada.
4. Modelo matemtico de Redlich-Kwong.
5. Modelo matemtico de Soave.
6. Modelo matemtico de Peng-Robinson.

Ecuacin de estado
En fsica y qumica, una ecuacin de estado es una ecuacin constitutiva
para sistemas hidrostticos que describe el estado de agregacin de la
materia como una relacin matemtica entre la temperatura, la presin,
el volumen, la densidad, la energa interna y posiblemente otras
funciones de estado asociadas con la materia.

No existe una nica ecuacin de estado que describa el comportamiento

de todas las sustancias para todas las condiciones de presin y
temperatura.
La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el comportamiento
de un gas cuando ste se encuentra a una presin baja y a una temperatura
alta. En estas condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que pueden
hacerse las siguientes aproximaciones:

No hay interacciones entre las molculas del gas,

El volumen de las molculas es nulo.

La ecuacin de estado que describe un gas en estas condiciones se llama

ecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de combinar dos leyes
empricas vlidas para gases muy diluidos: la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la presin de un gas y el volumen
que ocupa a temperatura constante. Dicha ley establece que el producto de la
presin por el volumen de un gas a temperatura constante es constante.
Matemticamente:
pV =constante

Ley de Charles
La ley de Charles (1787) establece que, a presin constante, el cociente entre
el volumen que ocupa un gas y su temperatura, expresada en kelvin (K), es
una constante.
En la siguiente figura se ha representado el volumen que ocupa un gas para
distintas temperaturas a presin constante:

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado en el

recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un gas a una
temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que no pueden
existir temperaturas inferiores.
Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la escala
absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace anterior para ms
informacin).

Matemticamente, la ley de Charles se expresa:

V
=constante
T
Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la ley de Charles se
obtiene:

PV
=Constante
T

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro de la

ecuacin anterior es la constante universal de los gases ideales R, por lo que la
ecuacin de estado de un gas ideal es:
PV =nRT

Donde n es el nmero de moles.

El valor de R en el Sistema Internacional es:
J
R=8,31 K
mol

Factor de compresibilidad Z
El factor de compresibilidad (Z), conocido tambin como el factor de
compresin, es la razn del volumen molar de un gas con relacin al volumen
molar de un gas ideal a la misma temperatura y presin. Es una
propiedad termodinmica til para modificar la ley de los gases ideales para
ajustarse al comportamiento de un gas real. En general, la desviacin del
comportamiento ideal se vuelve ms significativa entre ms cercano est un
gas a un cambio de fase, sea menor la temperatura o ms grande la presin.
Los valores de factor de compresibilidad son obtenidos usualmente mediante
clculos de las ecuaciones de estado, tales como la ecuacin del virial la cual
toma constantes empricas de compuestos especficos como datos de entrada.
Para un gas que sea una mezcla de dos o ms gases puros (aire o gas natural,
ejemplo), es requerida una composicin del gas para que la compresibilidad
sea calculada.
De manera alternativa, el factor de compresibilidad para gases especficos
puede ser ledo a partir de grficos de compresibilidad generalizados que
grafiquen como una funcin de la presin a temperatura constante.

Las ecuaciones se definen de la siguiente manera:

PV =ZRT

PV
Z=
RT
Si bien hay muchos modelos matemticos distintos, todos se pueden
generalizar mediante la siguiente expresin:

Modelo matemtico de Redlich-Kwong

Introducida en 1949, la ecuacin de Redlich-Kwong fue una mejora
considerable sobre las otras ecuaciones de la poca. An goza de bastante
inters debido a su expresin relativamente simple. Aunque es mejor que la
ecuacin de Van der Waals, no da buenos resultados sobre la fase lquida y por
ello no puede usarse para calcular precisamente los equilibrios lquido-vapor.
Sin embargo, puede usarse conjuntamente con expresiones concretas para la
fase lquida en tal caso.
La ecuacin de Redlich-Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la
fase gaseosa cuando el cociente entre la presin y la presin crtica es menor
que la mitad del cociente entre la temperatura y la temperatura crtica.

Modelo Matemtico de Soave

En 1972 Soave reemplaz el trmino a/(T) de la ecuacin de Redlich-Kwong
por una expresin (T,) funcin de la temperatura y del factor acntrico. La
funcin fue concebida para cuadrar con los datos de las presiones de vapor
de los hidrocarburos; esta ecuacin describe acertadamente el
comportamiento de estas sustancias.

J
R = Constante de los gases (8,31451 Kmol )

y
En donde es el factor acntrico del compuesto para el hidrgeno:

Modelo Matemtico de Peng-Robinson

Donde es el factor acntrico del compuesto.
La ecuacin de Peng-Robinson fue desarrollada en 1976 para cumplir los
siguientes objetivos:

Los parmetros haban de poder ser expresados en funcin de las

propiedades crticas y el factor acntrico.
El modelo deba ser razonablemente preciso cerca del punto crtico,
particularmente para clculos del factor de compresibilidad y la densidad
lquida.
Las reglas de mezclado no deban emplear ms que un parmetro sobre
las interacciones binarias, que deba ser independiente de la presin,
temperatura y composicin.
La ecuacin deba ser aplicable a todos los clculos de todas las
propiedades de los fluidos en procesos naturales de gases.
Generalmente la ecuacin de Peng-Robinson da unos resultados
similares a la de Soave, aunque es bastante mejor para predecir las
densidades de muchos compuestos en fase lquida, especialmente los
apolares.

CONCLUSIONES
Ecuacin del estado. Para la ecuacin de estado se comprendi que est
compuesta por diferentes variables, que pueden definir a una sustancia en su
forma lquida o gas. Las variables que tienen relacin con dicha ecuacin son:
temperatura, presin, volumen, densidad, energa interna y algunas otras
que comprenden el estado de la materia.
Ecuacin de los gases ideales. La ecuacin de los gases ideales es una
ecuacin con la cual podremos calcular ciertas condiciones, aunque
principalmente se considera para gases los cuales pueden tener ciertas
condiciones y los resultados que son arrojados son buenos; cuando se trata de
gases en condiciones ms complejas no podramos aplicar esta ecuacin
porque los resultados que se obtendran no seran nada precisos por lo que se
emplean otro tipo de modelos matemticos.
Factor de compresibilidad Z. El factor de compresibilidad, consiste
principalmente en la relacin entre dos variables, las cuales son: volumen ideal
y volumen real. Ambos factores nos pueden ayudar a considerar si un gas es
ideal o no, cuando el valor obtenido de la divisin del volumen real entre el
ideal nos genera un dato menor a 1 se considera que dicho gas es ideal, y si de
alguna manera ese dato es mayor ya no puede aplicarse ecuaciones como la
del gas ideal definida como: PV=nRT
Modelo matemtico de Redlich-Kwong. El modelo matemtico de Redlich-
Kwong puede definir que la ecuacin de los gases ideales no es adecuada
como se haba mencionado anteriormente, por lo que se aplica su modelo
matemtico, justificando que los resultados en fase liquido-vapor no son
precisos a lo que se considera aplicar su modelo matemtico para saber el
resultado correcto.
Modelo matemtico de Soave. El modelo matemtico de Soave nicamente
mejoro la ecuacin propuesta por Redlich para la obtencin de resultados ms
precisos en cuanto a equilibrios de fases con hidrocarburos.
Modelo matemtico de Peng-Robinson. El modelo deba de comprender ciertos
objetivos pero el ms importante era que este deba ser razonablemente
preciso cerca del punto crtico, particularmente para clculos del factor de
compresibilidad y la densidad lquida, adems de que la ecuacin deba ser
aplicable a todos los clculos de todas las propiedades de los fluidos en
procesos naturales de gases lo cual es mejor para aplicar en todos los gases
reales.

REFERENCIAS

G. Soave. Equilibrium constants for a modified Redlich-Kwong equation

of state. Chem. Eng. Sci. 27 (1972) 11971203.
D.Y. Peng, D.B. Robinson. A New Two-Constant Equation of State.
Industrial and Engineering Chemistry: Fundamentals 15 (1976) 5964.
K.E. Starling, Fluid Properties for Light Petroleum Systems. Gulf
Publishing Company (1973).
J.R. Elliott, C.T. Lira, Introductory Chemical Engineering Thermodynamics,
1999, Prentice Hall.