Actividad: Deducir matemticamente la segunda ley de la termodinmica.

TH
Considrense dos reservas de calor, una a temperatura y la segunda a una

TC Q
temperatura menor . Sea la cantidad de calor transferida de la

reserva ms caliente a la ms fra. El cambio de entropa de la reserva que tiene la

TH
temperatura es:

|Q|
StH =
TH

TC
Mientras que el cambio de entropa de la reserva que est a temperatura es

|Q|
StC =
TC

La suma de estos cambios de entropa es:

|Q| |Q|
Stotal = AS :,+ S tC = +
TB TC

Stotal =|Q| ( THTHTC

TC
)
T H >Tc
Puesto que , el cambio de entropa total resultante de este proceso

irreversible es positivo. Ntese tambin que Stotal se vuelve ms pequea a

T H T c TH
medida que la diferencia es ms pequea. Cuando es slo

infinitesimalmente mayor que Tc , la transferencia de calor es reversible y

 Stotal
tiende a cero. Por tanto, para el proceso de transferencia irreversible de

Stotal
calor, siempre es positivo, y tiende a cero a medida que el proceso se

convierte en reversible.

Considrese ahora un proceso adiabtico donde no hay transferencia de calor, En

el diagrama PV de la figura anterior est representada la expansin

adiabtica irreversible de un mol de fluido, desde un estado de equilibrio inicial en

el punto A hasta un estado de equilibrio final en el punto B .

Ahora supngase que el fluido recupera su estado inicial mediante un proceso

reversible . Si el proceso inicial da como resultado un cambio en la entropa del

fluido, entonces debe existir una transferencia de calor durante el proceso de
restauracin reversible tal que

A
dQrev
St =StA S tB =
B T

El proceso irreversible original junto con el proceso de restauracin reversible

constituye un ciclo para el que U =0 , y donde el trabajo realizado es:

A
W =W irr W rev=Qrev = dQrev
B

Qrev
Sin embargo, de acuerdo con el enunciado la de la segunda ley, no puede

dirigirse hacia el sistema ya que entonces el ciclo sera un proceso donde el calor

se transforma completamente en trabajo. Por tanto, dQrev es negativa, y se

desprende entonces que S tA S tB ; tambin es negativo; de aqu que S tB > S tA .

Puesto que el proceso original irreversible es adiabtico ( Salr =0), el cambio

en la entropa total del sistema y sus alrededores como resultado del proceso es
t t
Stotal
= SB - S A >0.

Al llegar a este resultado, la hiptesis es que el proceso irreversible original da

como resultado un cambio en la entropa del fluido. Si se supone que el proceso
original no produce cambio de entropa en el fluido, entonces es posible restaurar
el estado original del sistema mediante un proceso adiabtico reversible simple.
Este ciclo se lleva a cabo sin transferencia de calor y, por tanto, sin trabajo neto.
De esta manera el sistema recupera su estado original, sin dejar ningn cambio
con otras partes, y esto a su vez implica que el proceso original es reversible ms
que irreversible.
Es as como se obtiene el mismo resultado para un proceso adiabtico como para

AS total
la transferencia directa de calor: siempre es positivo, teniendo a cero

como lmite cuando el proceso se vuelve reversible. Esta misma conclusin puede
demostrarse para cualquier proceso, lo que conduce a la ecuacin general:

Stotal 0

ste es el enunciado matemtico de la segunda ley, que afirma que cualquier

proceso avanza en una direccin tal que el cambio de entropa total asociado con
l es positivo, donde el valor lmite cero lo alcanza slo un proceso reversible. Por
consiguiente, no es posible tener un proceso para el que la entropa total
disminuya.

Considrese de nuevo una mquina trmica cclica que toma calor |Q H| de una

TH Qc
reserva de calor a temperatura , y elimina calor | a otra reserva a

Tc
temperatura . Puesto que la mquina opera por ciclos, sta no experimenta

cambios netos en sus propiedades. Por tanto, el cambio de entropa total del
proceso es la suma de los cambios de entropa de las reservas de calor:

|Q H| |Q C|
Stotal = +
TH TC

El trabajo producido por la mquina es

|W |=|Q H| QC

Al eliminar |QC| de estas ecuaciones y resolver para W se obtiene lo

siguiente.
 TC
(
|W |=T C Stotal +|Q H| 1
TH )
La expresin anterior es la ecuacin general para el trabajo de una mquina
trmica que funciona entre dos niveles de temperatura. El trabajo de salida mnimo
es cero, y se obtiene cuando la mquina es totalmente ineficiente y el proceso
degenera en una transferencia de calor irreversible y simple entre las dos reservas

Stotal
de calor. En este caso, la solucin para proporciona la ecuacin obtenida

al inicio de esta seccin. El trabajo mximo se obtiene cuando la mquina es

Stotal =0
reversible, en cuyo caso , con lo que la ecuacin se reduce al segundo

trmino del miembro derecho, que es el trabajo de una mquina de Carnot.

A continuacin definiremos la segunda ley de la termodinmica mediante un

ejemplo

Supongamos que tenemos un sistema el cual contiene liquido congelado el

liquido congelado podra ser agua este recipiente se encuentra inicialmente a una
temperatura T1 si colocamos el recipiente bajo los efecto del ambiente, este le va
a proporcionar calor, luego de cierto tiempo, el recipiente lo que va a contener es
agua a otra temperatura T2 donde se cumple la relacin que T2 es mayor que T1
Podemos revisar las ecuaciones de energa

Sabemos que la energa proporcionada desde el ambiente hacia el sistema es

igual a la energa recibida por el sistema del ambiente

ES =E A

La variacin de la energa interna va a ser igual a:

U =Qw

Donde este proceso se efectu sin el efecto de trabajo por lo tanto la variacin de
la energa interna es igual a Q

U =Q

Es decir este proceso cumple con la primera ley de la termodinmica adems de

cumplir con el principio de conservacin de la energa

Analicemos ahora el proceso inverso, tenemos un recipiente con agua lquida y lo

dejamos reposar al ambiente, como el proceso es el inverso de anterior entonces
el recipiente luego de cierto tiempo lo que va a contener es hielo es decir el
ambiente va a extraer calor del sistema donde inicialmente estaba a una
temperatura T1 y ahora a una temperatura T2 y se cumple que la T1 es mayor a
T2
En este caso tambin podemos revisar las ecuaciones de energa donde la
energa que pierde el sistema es igual a la energa que gana el ambiente.

Adems la primera ley indica que la variacin de la energa interna es igual al

calor sin embarga sabemos que este proceso no puede ocurrir naturalmente esto
implica que todos lo procesos termodinmicos tienden a ir en una direccin en
particular

ES =E A

U =Q

A lo que se refiere la segunda ley de la termodinmica a la direccin de los

procesos. Por lo tanto el segundo proceso es imposible de realizar as cumpla con
la ley de la energa y la primera ley de la termodinmica

De una manera ms formal se puede enunciar la segunda ley de la termodinmica

atreves del enunciado de kelvin planck la cual dice:

ES IMPOSIBLE QUE UN DISPOSITIVO QUE OPERA EN CICLO RECIBA

CALOR DE UN SOLO DEPOSITO Y PRODUSCA UNA CANTIDAD DE
TRABAJO NETO
Esto indica que si tenemos una maquina trmica que produce trabajo lo debe
hacer gracias al calor que proporciona una fuente de energa o un deposito y
adems parte de ese calor debe ir a un sumidero de energa.

Lo que indica que el trabajo no puede ser igual al calor suministrado, adems la
variacin de energa interna debe ser igual a cero porque estamos trabajando en
un ciclo cerrado

w Qh U =0

Ahora bien el trabajo queda definido de la siguiente

QH QL
forma w va a ser igual a menos es decir
el tabajo va aser oigual al calor recibido para operar
menos el calor entregado.

w=Q H QL

Podemos definir ahora la eficiencia. La eficiencia se

define como lo que queremos obtener sobre lo que
tenemos que ofrecer para obtenerlo,, en este caso

w
=
QH

Sustituyendo la expresin de trabajo se obtiene que la eficiencia es igual 1 menos

QL QH
entre la eficiencia se puede medir en porcentaje y es la porcion del
QH
calor que se convierte entrabajo esta magnitud representa la calidad de la
QH
energia en este caso seria la calidad de ya que entre mayor sea la
eficiencia mayor porcentaje de esta energa es aprovechada el resto debe
QL
suministrarse a un sumidero
 w Q H Q L
= =
QH QH

QL
=1
QH

La porcin de energa que va al sumidero no puede ser aprovechada por este

mismo ciclo para concluir podemos decir que la segunda ley de la termodinmica
presenta un enfoque real para los procesos termodinmicos

Actividad 11. Resolver problemas de aplicacin real relacionados con el

tema.

1.- se transfiere calor a una maquina trmica desde un horno a una relacin
de 80 MW . Si la relacin de liberacin de calor de desecho a un rio es de
50 MW . Determinar: a) Salida de potencia neta, b) Eficiencia trmica
a). salida de potencia neta

W R=W entraW sale =8050=30 MW

b).Eficiencia trmica

W s 50
=1 = =0.37 40
W e 80

W neto de salida

2.- Un motor de un automvil con una salida de potencia de 65 Hp tiene na

eficiencia trmica de 24 . Determine la relacin de consumo de

combustible de este automvil si el combustible de este automvil tiene un

 Btu
19000 , 1900 0 Btu
valor calorfico lbm es decir de energa se libera por

cada libra de combustible quemado.

W trabajo neto desalida W Btu

= Q e = n =689270.83
Qe h

Btu
689270.83
h lb m
m= =36.28
Btu h
19000
lb

3.- con una bomba de calor se cubren las necesidades de calefaccin de una
casa al mantenerla a 20 . un dia cuando la temperatura del aire exterior

disminuye a 2 se estima que la casa pierde calor a una relacin de

 kJ
80.000 , C OP BC =2.5,
h si en estas condiciones la bomba de calor tiene

Dtermine:

a) la potencia consumida por la bomba

b) la relacin a la cual se extrae calor del aire exterior frio

a). la potencia consumida por la bomba de calor

Qs
C OP BC =
QsQe
 Qs MW
2.5= Qe =48
Qs Qe H

b) la relacin a la cual se extrae calor del aire exterior frio

W +Qe =Q S

MW
W =QSQ e =32000
h

4.- una central elctrica de vapor recibe calor de un horno a una taza de
KJ
280
h . Cuando el vapor pasa por tubos y otros componentes, las

prdidas de calor hacia el aire circundante desde el vapor se estima

GJ
8 . H2O
alrededor de h si el calor desecho se transfiere al

GJ
1145
De enfriamiento a una taza de h . Determine:

a) La salida de potencia neta.

GJ
1 h
h
103 MJ
3600 s
W =Q hQl=280145=127
1GJ

LA EFICIENCIA TERMICA DE ESTA PLANTA

GJ
127
h
= =0.454 45.4
GJ
h

5.- Un refrigerador domestico que tiene un entrada de potencia de 400 W y

un coeficiente de operacin de 0.5 enfriara a 8 150 latas de cerveza de

 0.5 l cada una si la lata de cerveza esta inicialmente a 20 , determine

cuanto tiempo tardara el refrigerador en enfriarlas. Para los cuales los

clculos la cerveza puede considerarla como agua.

Ql
C OP R =2.5
R
W

R =2.5450 W =1125 KJ
Q l=C OP RW
s

3
g 3 cm 1 cal
Q l=VC p T =1 5010 ( 820 )
cm3 g

cal4.18 J
8 00 =2.5106 J
1 cal

Ql
t= =4.18 h
l
Q

6.-Rechazo de calor mediante un refrigerador

 El compartimiento para comida de un refrigerador, que se muestra en la
figura 6-24, se mantiene a 4 C al extraer calor de ste a una tasa de 360
kJ/min. Si la entrada de potencia requerida al refrigerador es de 2 kW,
determine

a) el coeficiente de desempeo del refrigerador y

L
Q 360 kJ / min 1 kW
COP R=
neto ,entrada
W
=
2 kW ( )
60 kJ /min
=3

Es decir, 3 kJ de calor se extraen del espacio refrigerado por cada kJ de

trabajo suministrado.

b) La tasa a la que se rechaza calor hacia la habitacin donde se encuentra

el refrigerador
 neto ,entrada =360 kJ + ( 2 kW ) 60 kJ /min =480 kJ /min
H =Q
Q L+ W
min ( 1 kW )
https://www.passeidireto.com/arquivo/21244310/mcgraw---introducao-a-
termodinamica-da-engenharia-quimica/207

https://es.slideshare.net/ANVI24/termodinamica-segundaley

https://www.fing.edu.uy/if/cursos/fister/apoyo/notas/2ley.pdf