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UNIVERSIDAD TECNOLOGICA NACIONAL

FACULTAD REGIONAL CORDOBA

ASIGNATURA: FISICOQUIMICA
ESPECIALIDAD: INGENIERIA QUIMICA
PLAN: 1995 ADECUADO - ORD. N 1028
NIVEL: 3
MODALIDAD: CUATRIMESTRAL
AREA: QUMICA
BLOQUE: TECNOLOGAS BSICAS
DICTADO: 2 CUATRIMESTRE
HORAS: 8 HS SEMANALES
CARGA HORARIA TOTAL: 128 HS
CICLO LECTIVO: 2011 EN ADELANTE

Correlativas para cursar: Regulares: Anlisis Matemtico II, Qumica Inorgnica, Fsica II y
Termodinmica.
Aprobadas: lgebra y Geometra Analtica, Anlisis Matemtico I,
Qumica General y Fsica I
Correlativas para rendir: Aprobadas: Anlisis Matemtico II, Qumica Inorgnica, Fsica II y
Termodinmica.
Regular: Fisicoqumica

OBJETIVOS GENERALES DE LA ASIGNATURA:


Comprender y aplicar la termodinmica de multicomponentes, la termodinmica
qumica y los fenmenos fisicoqumicos. Proyectarlos hacia su aplicacin industrial

CONTENIDOS:

Unidad 1: Revisin de conceptos de energa libre entropa. Fuerzas


intermoleculares
La ecuacin fundamental de la termodinmica. Significado fsico de la entropa. La
energa libre como criterio de espontaneidad y equilibrio.
Fuerzas intermoleculares. La funcin potencial. Modelo de la esfera rgida. La
ecuacin de Van der Waals. Potencial de Lennard Jones. Segundo coeficiente virial
a partir de funciones potenciales.

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Unidad 2: Termodinmica de soluciones.


Sistemas abiertos. Propiedades molares parciales. Relaciones entre las propiedades
molares parciales y las integrales para sistemas binarios y multicomponentes.
Ecuacin de Gibbs Duhem. Propiedades en exceso. El potencial qumico y el
equilibrio de fases. La regla de las fases. Fugacidad de mezclas gaseosas y lquidas.
Evaluacin de fugacidades de gases y lquidos a partir de ecuaciones de estado.
Modelos de reglas de mezcla de van der Waals y de gex. Ecuaciones de estado de
Soave Redlich Kwong (SRK), Peng Robinson (PR). Definicin de actividad y de
coeficiente de actividad de fases condensadas. Estados de referencia. Mtodos de
determinacin de actividades. Consistencia termodinmica. Modelos de coeficiente
de actividad: regular, Margules, Van Laar, Wilson, NRTL, UNIQUAC, etc.
Estimaciones de coeficientes de actividad con el modelo UNIFAC.

Unidad 3: Equilibrios de fases en sistemas multicomponentes.


Equilibrios lquido vapor para mezclas multicomponentes. Determinacin de los
puntos burbuja y roco para mezclas multicomponentes por los mtodos de modelo
y - . Equilibrios lquido lquido, lquido lquido vapor, slido lquido, slido
vapor para mezclas multicomponentes con evaluacin de coeficientes de actividad.

Unidad 4: Equilibrios de fases en sistemas binarios.


Diagramas de fase binarios: azeotropos, eutcticos, peritecticos, etc. Compuestos
congruentes e incongruentes. La regla de la palanca. Curvas de energa libre en
funcin de la composicin. Determinacin y construccin de diagramas de fase.
Propiedades coligativas.

Unidad 5: Equilibrios de fases en sistemas ternarios.


Representacin grfica. Aplicaciones de la regla de la palanca. Lquidos y slidos
parcialmente miscibles. Sistemas isomorfos. Eutcticos ternarios simples. Diagramas
isotrmicos. Diagramas de hidratos. Equilibrio lquido vapor.

Unidad 6: Equilibrio qumico.


Conceptos de afinidad y grado de reaccin. Isoterma de reaccin. Constante de
equilibrio. Energa libre tipo de reaccin. Efectos de la presin y de la temperatura.
Expresiones de la constante de equilibrio para reacciones homogneas y
heterogneas. Equilibrios simultneos. Equilibrio qumico y de fases simultneo para
sistemas multicomponentes.

Unidad 7: Cintica qumica.


Velocidad de reaccin. Efecto de la temperatura. Energas de activacin. Teora de
las colisiones. Teora del complejo activado. Orden y molecularidad.

Unidad 8: Soluciones inicas. Conduccin en electrolitos.


Actividad inica. Estado de referencia. Teora de Debye Hckel. Equilibrio en
soluciones inicas: cidos, bases y sales, fuertes y dbiles. Conceptos de conduccin
en electrolitos. Conductividad equivalente. Nmeros de transporte.

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Unidad 9: Electroqumica.
Pilas. Ecuacin de Nerst. Electrodos reversibles. Celdas de concentracin.
Determinacin de propiedades termodinmicas a partir de medidas de f.e.m.
Electrlisis. Leyes de Faraday. Mecanismos de polarizacin de electrodos. Ecuacin
de Tafel. Clculo de potenciales de electrlisis. Fundamentos de aplicacin en
procesos industriales.

Unidad 10: Fenmenos superficiales.


Tensin superficial. Potenciales qumicos de interfases. Isoterma de adsorcin de
Gibbs. Exceso superficial. Efectos de curvatura. ngulos de contacto.

BIBLIOGRAFA:
- Smith, Ness, Termodinmica para ingeniera qumica.. Ed. McGraw-Hill. (1997)
- Lupis, C., Chemical thermodinamics of materials. Ed. Prentice Hall. (1993)
-Gaskell, D., Introduction to metallurgical thermodynamics.. Ed. McGraw-Hill (1973)
-Prentice, G., Electrochemical engineering principles.. Ed. McGraw-Hill. (1991)
-Walas, S., Phase equilibria in chemical engineering.. Ed. Butterworth. (1985)
-Reisman, A., Phase equilibria. Ed. Academic Press (1970)
-Coudourier, L., Fundamentals of metalurgical processes. Ed. Pergamon P. (1978)
- Darken, L.; Gurry, L.; Physicalchemistry of metals. Ed. McGraw-Hill. (1953)
-Rao, Y.K.; Stoichometry and thermodynamics of metalurgical processes. Ed.
Cambridge Univ. Press. (1985).
-Rhines, F.; Phase diagrams in metallurgy. Ed. McGraw-Hill (1956).
-Bergeron, C.; Risbud, S., Introduction to phase equilibria in ceramics.; Ed. The
American Ceramic Society. (1984).
-Prausnitz, J.; Lichtenthaler, R.; Gomes de Azevedo Termodinmica molecular de los
equilibrios de fases., E. Edit. Prentice Hall (2000)

DESARROLLO DE LA ASIGNATURA:
Metodologa de enseanza:
Para el dictado de la materia se combinar la exposicin dialogada y participada de
los conceptos tericos con realizacin de trabajos prcticos, en una proporcin
aproximada de 50% para cada uno. Al ser de dictado cuatrimestral, la materia tiene
ocho horas de clase por semana, dividida en dos das, uno de tres horas y el otro de
cinco horas. Alternativamente, algunas semanas se darn clases tericas durante las
tres horas, y en otras semanas durante las cinco horas.
Los trabajos prcticos adoptarn la modalidad fundamentalmente de consulta de los
problemas, y no de desarrollo de los mismos, ya que se considera que el ejercicio no
pensado por el alumno previamente a su explicacin, impide su internalizacin,
comprensin y asimilacin.
Los desarrollos tericos, para que constituyan un aprendizaje significativo, deben
estar sustentados y asentados en conocimientos previos. Para el logro de este
objetivo, se plantear un ncleo bsico de partida, basado en la ecuacin
fundamental de la termodinmica que rene la 1ra y la 2da Ley para sistemas
abiertos. A partir de ella se utilizar la energa libre como criterio de espontaneidad y
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equilibrio de sistemas, que constituir el hilo conductor a lo largo del desarrollo de la


materia. As, se utilizar a la energa libre para el equilibrio de fases, el equilibrio
qumico, el equilibrio electroqumico y la cuantificacin de los fenmenos
superficiales. En los desarrollos matemticos correspondientes se recurrir
constantemente al lenguaje y la ejemplificacin de la materia de Anlisis Matemtico
II, fundamentalmente por los conceptos de derivacin de funciones compuestas de
varias variables, integrales curvilneas, mximo y mnimo de funciones de varias
variables, etc.
Los elementos didcticos a utilizar sern fundamentalmente tiza y pizarrn. En
algunos temas, como en diagramas de fase ternarios, se utilizarn filminas. Se
considera que el empleo de la tiza y el pizarrn le otorga al alumno el tiempo
necesario de comprensin y maduracin de los conceptos tericos vertidos en el
aula.
Importancia de la materia en la formacin del Ing. Qumico
Esta materia constituye la ltima materia bsica de la especialidad. Establece una
visin de la Qumica acerca de los fenmenos Fsicos, o una interpretacin Fsica de
los fenmenos Qumicos, y esta multiplicidad de puntos de vista condensa muchos
conocimientos y aptitudes adquiridas hasta el momento en la carrera. Esta dualidad
est presente en la misma carrera de Ingeniera Qumica, que se considera primero
como Ingeniera, y luego como de Qumica. As tienen una gran importancia los
fenmenos fsicos, que dan lugar a la comprensin de las Operaciones Unitarias
(fenmenos de transferencia de cantidad de movimiento, energa y masa). Los
fenmenos qumicos se aplican fundamentalmente en la Ingeniera de las
Reacciones Qumicas, el diseo de reactores.
La utilidad inmediata y eficientista de Fisicoqumica se encuentra en su aplicacin en
las materias de la especialidad. La materia de Operaciones Unitarias II demanda
conocimientos acerca de las condiciones y clculo de equilibrio de fases L V o L
L, como punto de partida para el diseo de columnas de absorcin, destilacin o
extraccin lquido lquido. La materia de Tecnologa de la Energa Trmica necesita
determinar las propiedades termodinmicas de soluciones, tal como la entalpa o la
entropa, para poder analizar los flujos de energa. Las materias de Biotecnologa e
Ingeniera de las Reacciones Qumicas utilizan el equilibrio qumico y la
fundamentacin de las teoras de la Cintica Qumica, as como la aplicacin de los
fenmenos superficiales.
Aparte de estas aplicaciones, en el resto de la carrera de Ingeniera Qumica no se
estudia en forma estructurada usos industriales de electroqumica, constituyendo por
consiguiente, la nica materia en la que ven estos aspectos.
Aunque se considera generalmente que la Ingeniera Qumica utiliza fases fluidas
(lquido gas), los conocimientos aportados por esta materia son utilizados por los
graduados en empresas siderrgicas, fundamentalmente por su conocimiento y
modelado de diagramas de fases de slidos.
Orientacin de la materia:
La extensin de la materia de Fisicoqumica es enorme. Su abundante bibliografa, en
la cual coexisten los tratados clsicos de comienzos de siglo, sumamente claros, con
los libros de los ltimos avances de modelos matemticos y computacionales
confirman esta afirmacin.
Existen dos orientaciones generales, que pueden ser fcilmente observados en la
bibliografa. Una de estas orientaciones, considera sumamente importante analizar la

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Fisicoqumica donde los Fsicos y los Qumicos tienen puntos en comn: a nivel
atmico, la fsica cuntica, orbitales moleculares. Desde la ecuacin de Schwdinger,
es posible explicar y predecir todas las propiedades de una sustancia, a un elevado
costo computacional. As, asume una gran importancia la aplicacin de los
desarrollos matemticos. Como ejemplo, en el caso de soluciones, interesar la
interaccin entre molculas. Para electroqumica, se analizar los mecanismos de
oxidacin reduccin dentro de la estructura cristalina. En Crdoba, esta orientacin
est sustentada fundamentalmente por la Licenciatura en Fisicoqumica de la
Facultad de Ciencias Qumicas de la Universidad Nacional de Crdoba. La
bibliografa de esta orientacin se basa en Fisicoqumica de Atkins, Barrow,
Castellan, Glastone, etc.
Otra orientacin, que podramos caracterizar como ingenieril, ha sido desarrollada
fundamentalmente por la Termodinmica Molecular, la Ingeniera Qumica y la
Metalurgia. En sta, se da prioridad a la aplicacin de los fundamentos tericos
mecano cunticos, principalmente en la estimacin e interpretacin de diagramas
de fase. Se trata de realizar la estimacin de la forma ms cercana posible a la
realidad, incorporando la menor cantidad de suposiciones simplificadoras, con
ecuaciones fundamentadas pero ajustadas a valores reales. De la misma forma, los
equilibrios qumicos se plantean desde el punto de vista de la prediccin de las
composiciones de equilibrio y la mxima conversin termodinmica posible, mediante
el uso de modelos de ecuaciones de estado o modelos de actividades. La
electroqumica se orienta hacia la interpretacin y prediccin de los fenmenos de
electrodo, con incorporacin de la cintica de electrodos y clculo de
sobrepotenciales. La bibliografa de esta orientacin est fundamentalmente en
ingles: Prausnitz, Smith-Van Ness, Walas, Lupis, Gokcen, Gaskell, etc.
Esta ltima orientacin ingenieril, es la que se propone primordialmente para esta
materia. Es por ello que en el desarrollo de la materia adquiere gran importancia la
parte prctica, con aplicaciones concretas a sistemas y situaciones lo ms cercanas a
la realidad posible, sin descuidar el fundamento terico que lo sustenta. Para acelerar
el acercamiento a la realidad, en los trabajos prcticos se har un uso intensivo de
utilitarios matemticos como el MathCad.

Trabajos Prcticos:
Durante el desarrollo de las clases de trabajos prcticos se promover el trabajo en
forma grupal, pues an partiendo de la premisa que el aprendizaje se construye
individualmente el trabajo en grupo potencia ese aprendizaje individual y el alumno
debe comprometerse con ese proceso.
El trabajo grupal permite un mayor acercamiento entre alumnos -alumnos y entre
docente- alumnos. Durante el desarrollo de las clases prcticas debe fomentarse la
participacin, la discusin, el intercambio fluido de opiniones, abordar diferentes
visiones y escuchar diferentes aportes. De la riqueza de lo anterior va a depender en
gran medida que el trabajo en grupo potencie o no el aprendizaje individual .En el
trabajo grupal son los alumnos los que desempean un rol sumamente activo,
comprometidos con su propio aprendizaje y el docente asume un rol menos activo
pero sin dejar de facilitar el vnculo entre el alumno y el conocimiento. En nuestro
caso asumimos dos roles: el de coordinador y observador. A travs del desempeo
ms activo por parte del alumno se pretende fomentar una mayor autonoma en su

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produccin. La actividad combina la utilizacin intensiva de herramientas


computacionales con elaboraciones grficas manuales de sistemas simplificados.

Condiciones de regularizacin promocin


La condicin de alumno regular se alcanza con la aprobacin de dos parciales, con
nota no menor a 4 (cuatro) en cada uno. Los parciales consistirn principalmente en
la resolucin de problemas y la respuesta a algunas preguntas de carcter
conceptual, realizado de forma individual en computadora.. Slo puede recuperarse
un parcial y la recuperacin se realiza al final del cuatrimestre.
Si en ambos parciales se obtiene un promedio de notas de 7 (siete), pero no menos
de 6 (seis) en cada uno de ellos, el examen final ser terico, no debiendo rendir
previamente la parte prctica.

Condiciones de examen
No se prev la promocin de la parte terica, por lo que en todos los casos la materia
se aprobar mediante un examen final. Se considera necesario el examen porque es
la oportunidad en que el alumno puede relacionar, correlacionar y madurar los
conocimientos adquiridos.
Durante el examen final, se evaluar en base a los siguientes criterios:
-Claridad de conceptos
-Capacidad de transferencia de los conocimientos construidos
-Capacidad de ejemplificacin de los contenidos tericos
-Innovacin e impacto de la presentacin del tema.
La modalidad del examen terico es mediante exposicin en pizarrn. Es decir, al
comienzo del examen, se indican tres temas, de los cuales el alumno elige uno, y el
docente asigna otro, que el alumno expondr en forma oral. Durante esta exposicin,
se efectuarn preguntas a los fines de analizar la profundidad de los conocimientos
construidos. Para aprobar, analizando la claridad de los conceptos, se deber
presentar ms del 90% de un tema, y por lo menos el 60% del otro tema. Dada esta
base, la nota se basar en los otros criterios de evaluacin.

Distribucin de actividades
El curso tiene una duracin de 128 hs, a las que se les agrega un tiempo estimado
de 5 horas semanales destinadas a clases de consulta y resolucin de ejercicios no
resueltos en horarios de clase. Estas clases de consulta se realizan en horarios a
convenir con los alumnos.
Horas ctedra destinadas a clases tericas: 48 hs.
Horas ctedra destinadas a ejercicios y problemas: 80 hs.
Horas destinadas a clases de consulta: 32 hs.

Distribucin horaria
Clase
Clase Prctica
Unidad terica
(horas)
(horas)

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3 5
1. Revisin de conceptos de energa libre y
entropa. Fuerzas intermoleculares
2. Termodinmica de soluciones. 9 15
3. Equilibrios de fases en sistemas 3 5
multicomponentes.
4. Equilibrios de fases en sistemas binarios. 3 5
5. Equilibrios de fases en sistemas ternarios. 3 5
6. Equilibrio qumico 8 15
7. Cintica qumica 1 0
8. Soluciones inicas. Conduccin en electrolitos 6 10
9. Electroqumica 6 10
10. Fenmenos superficiales 3 5

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