3 Calentamiento de una sustancia pura

Cuando se tiene una sustancia pura, como el agua, que experimenta una variacin de su
temperatura, siendo la presin inicial y la final la misma, la variacin de la entropa de
la sustancia es, segn la definicin

Como proceso reversible podemos imaginar uno en el que la temperatura de la sustancia

va variando gradualmente por igual en todos sus puntos, siendo la presin siempre la
misma. En este caso

y la variacin de entropa es

El calor especfico es, en general, una funcin de la temperatura y debe ser tenido en
cuenta a la hora de integrar. No obstante, si el rango de variacin de la temperatura es
pequeo, usualmente se puede aproximar cp por una constante, su valor medio, y
obtener la expresin

Combinado este resultado con el anterior, podemos trazar la grfica de la entropa por
unidad de masa, como funcin de la temperatura, para el agua desde el estado de hielo
al de vapor, tomando como referencia el punto de fusin:

4 Inmersin en un bao trmico

Un caso frecuente de clculo de entropa es aquel en que se tiene una sustancia pura, a
una temperatura T1 y se sumerge en un bao a temperatura T2, mantenindose constante
la presin. La sustancia se enfra (o se calienta, segn el caso) hasta adaptarse a la
temperatura del bao.

La variacin de la entropa de la sustancia (si el calor especfico se supone constante) es,

segn el apartado anterior

La entropa del bao tambin cambia, pues absorbe calor a una temperatura constante.
La cantidad de calor que se intercambia con el ambiente es

Este calor sale del sistema y entra en el ambiente, por lo que la variacin de entropa
del bao es
y la variacin total de la entropa del universo ser

Puede probarse de foma sencilla que, tanto si T1 > T2 como si T1 < T2, esta variacin es
siempre positiva, esto es, el sistema siempre adquiere la temperatura del bao.
5 Gas ideal
Para un gas ideal podemos obtener una expresin vlida para una presin y temperatura
arbitrarias. Antes de dar una expresin general consideraremos algunos procesos
caractersticos:

5.1 Expansin isoterma cuasiesttica

Supongamos un gas ideal que se expande de manera reversible a temperatura
constante TA. En este caso se realiza un trabajo sobre el gas

Puesto que en este caso la energa interna no cambia, este trabajo debe ser compensado
por una cantidad equivalente de calor

Y, dado que el proceso es a temperatura constante, la variacin de la entropa del gas

vale

Si el gas se expande su entropa aumenta y si se comprime disminuye.

En trminos de la presin, usando la ley de Boyle

5.2 Calentamiento a volumen constante

Supongamos ahora una cierta cantidad de gas ideal que se va calentando gradualmente
en un recipiente rgido. En este caso, el calor que entra en el gas para producir un
incremento de temperaturas dT vale

y la variacin de entropa correspondiente es

El incremento de entropa en una variacin finita de temperatura es la suma de los
diferenciales

Si la temperatura aumenta, tambin lo hace la entropa del gas y viceversa.

En trminos de la presin, teniendo en cuenta que es a volumen constante,

5.3 Calentamiento a presin constante

Un clculo anlogo puede hacerse si suponemos un calentamiento gradual en el que la
presin se mantiene constante (por ejemplo, permitiendo un mbolo que puede
deslizarse por un cilindro). En este caso

siendo el diferencial de entropa

y su incremento

De nuevo, si la temperatura aumenta, tambin lo hace la entropa del gas y viceversa.

Puesto que cp > cv en este caso el aumento de entropa es mayor que en el caso iscoro,
ya que no solo aumenta la temperatura del gas, sino tambin el volumen que ocupa.

En trminos del volumen, teniendo en cuenta que es a presin constante y se cumple la

ley de Charles

5.4 Proceso general

Supongamos ahora una cantidad de gas que va de un estado en el que tiene una
presin pA, una temperatura TA y ocupa un volumen VA a uno en que tienen los
valores pB, TB y VB. El proceso para ir de uno a otro es arbitrario, puede ser cuasiesttico
o no serlo. El proceso no importa, ya que la entropa es una funcin de estado y para
hallar su variacin podemos elegir cualquier proceso reversible.
Podemos, por ejemplo, considerar un proceso en el que primero variamos su volumen,
manteniendo su constante su presin pA y posteriormente modificamos su presin a
volumen constante VB. Esto nos da la variacin total de entropa
Esta es la expresin general de la variacin de entropa de un gas ideal entre dos estados
cualesquiera.

5.5 Expresiones alternativas

Con ayuda de la ley de los gases ideales podemos expresar la variacin de entropa en
trminos de la presin y la temperatura, o de la temperatura y el volumen. Tenemos que

Sustituyendo y desarrollando el logaritmo

Aplicando la ley de Mayer

Si en lugar del cociente entre presiones hallamos el cociente entre volmenes llegamos a

5.6 Relacin con la frmula de Gibbs

Tambin podemos calcular la entropa de un gas ideal sin considerar proceso alguno, sin
ms que aplicar la identidad de Gibbs

Despejando de aqu el diferencial de entropa

Si sustituimos aqu las expresiones para la energa interna y la ley de los gases ideales

Queda

Si suponemos que la capacidad calorfica es independiente de la temperatura, la

integracin es inmediata
A partir de aqu pueden obtenerse las expresiones alternativas.

5.7 Entropa absoluta

Para dar un valor a la entropa (y no solo a su incremento), se toma un estado de
referencia (las condiciones normales) caracterizado por una temperatura y una presin
fijadas. En ese caso, la entropa de cualquier otro estado es

5.8 Procesos adiabticos reversibles

En la expresin del incremento de entropa en funcin de la presin y el volumen

Dividimos por ncv

y hallamos la exponencial

Vemos entonces que si tenemos un proceso en el que en todo momento la entropa es

constante

Que es la ley de Poisson, correspondiente a un proceso adiabtico reversible. Esto era de

esperar, pues en un proceso de este tio el intercambio de calor reversible es nulo en
todo instante Qrev = 0 y por tanto la variacin de entropa es nula. Segn esto, un
proceso adiabtico reversible es uno isentrpico