UNIVERSIDAD DE SANTIAGO DE CHILE

FACULTAD DE INGENIERA

Departamento de Ingeniera Metalrgica

LABORATORIO 2
ELECTRODO DE REFERENCIA

RUBN DARIO MARN DELGADO

GONZALO ESTEBAN VELSQUEZ SUREZ
RODRIGO NICOLS VERA RAVELLO

Profesor: Dr. Gerardo Cifuentes

Ayudante: Maximiliano lvarez

Santiago Chile
2017
rESUMEN

Es sabido de que cuando se quiere cuantificar una medida, es necesario realizarlo respecto a
otra medida, la cual toma el nombre de patrn, en el caso de esta experiencia de electroqumica
se tomar como patrn de medida un electrodo de referencia, con el objetivo de obtener los
potenciales de distintas celdas para corroborar que se cumpla la ley de Nerst.
Se realizaron 3 procedimientos:

1- Se contruyo una pila utilizando un electrodo de hierro, un electrolito de

referencia de Cu/CuSO4, estos introducidos en un electrolito de solucin
acuosa de sulfato de hierro con concentraciones de 0,1M; 0,5M y 1M,
obtenindose respectivamente los potenciales 0,74[V], 0,73[V], 0,70[V].

2- Se realizo la misma experiencia que en la pila 1 pero con dos grandes diferencias: el
electrodo de hierro posea una menor rea de contacto y se le realizo agitacin,
donde las concentraciones de 0,1M; 0,5M y 1M, dieron como resultado los
potenciales 0,74[V], 0,70[V], 0,69[V].

3- Se contruyo una pila utilizando un electrodo de cinc, un electrolito de Zn (PLS) de 1M

y un electrodo de referencia de Cu/CuSO4, dando como resultado un potencial
de1,04[V].

1
 INDICE

RESUMEN.......................................................................................................................

CAPTULO 1 OBJETIVOS.............................................................................................1

1.1. OBJETIVO GENERAL..............................................................................................1

CAPTULO 2 DESARROLLLO EXPERIMENTAL..........................................................2

2.1. MATERIALES..........................................................................................................2

2.2. EQUIPOS...............................................................................................................2

2.3. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL............................................................................2

CAPTULO 3 RESULTADOS Y DISCUSIONES.............................................................4

3.1. RESULTADOS.........................................................................................................4

3.2. DISCUSIONES........................................................................................................9

3.2.1. RUBN DARO MARN DELGADO............................................................9

3.2.2. GONZALO ESTEBAN VELSQUEZ SUREZ.........................................10

3.2.3. RODRIGO NICOLS VERA RAVELLO....................................................10

CAPTULO 4 CONCLUSIONES...................................................................................12

BIBLIOGRAFA............................................................................................................ 13

ANEXO......................................................................................................................... 14

2
INDICE DE TABLAS

Tabla 3.1. Potenciales obtenidos a distintas concentraciones en la placa de mayor rea de

contacto..................................................................................................................................... 8
Tabla 3.2. Potenciales obtenidos a distintas concentraciones en la placa de menor rea de
contacto y con agitacin............................................................................................................ 8
Tabla 3.3. Potencial placa de cinc sumergida en sulfato de cinc (PLS) con electrodo de
referencia de cobre................................................................................................................... 8

Tabla 3.2.3.1 Errores obtenidos en laboratorio a distintas concentraciones de la solucin.10

INDICE DE FIGURAS

Figura 3.1 Recipientes con sulfato de hierro para concentraciones de 0,1M; 0,5M y 1M.............4
Figura 3.2 Placa de hierro sumergida en solucin de sulfato de hierro penta-hidratado con
concentracin de 0,1M; medicin realizada con multmetro y electrodo de referencia.............4
Figura 3.3 Vaso con solucin de sulfato de hierro penta-hidratado con concentracin 1M...........5
Figura 3.4 Placa de hierro sumergida en solucin de sulfato de cinc con concentracin 1M........5
Figura 3.5 Medicin de potencial de sulfato de cinc con concentracin 1M utilizando electrodo
de referencia de cobre.............................................................................................................. 6
Figura 3.6 Placas de hierro con distintas reas superficiales utilizadas para realizar las
mediciones................................................................................................................................ 6

3
Captulo 1 objetivos

1.1. Objetivo General

Comprobar que se cumpla la ley de Nernst para una solucin acuosa de sulfato de hierro
penta-hidratado.

1
Captulo 2 desarrolllo experimental

2.1. Materiales

3 Vasos precipitados de 250 [ml].

Vaso precipitado de 1 [l].
2.2. Equipos
Varilla de agitacin.
Lija
Electrodo referencial de Cu/CuSO4 sobresaturado 2.3. M
2 Trozos de hierro metlico de distinta rea ult
superficial. m
Solucin de sulfato de hierro pentahidratado (FeSO4
et
x 5H2O).
ro
Agua destilada (H2O).
A
Solucin de ZnSO4 (PLS).
cido sulfrico 95 98% (H2SO4). git
ad
or

2.3. Procedimiento Experimental

Para el desarrollo de esta experiencia se cumplieron los siguientes pasos consecutivos:

1. Se prepararon distintas soluciones de sulfato de hierro penta-hidratado con concentraciones

de 0,1M; 0,5M y 1M.

2. Se disolvi el sulfato de hierro penta-hidratado en 200 ml de agua y 20 ml de cido sulfrico.

3. Se contact una placa de hierro metlico con la solucin que contiene los iones de este
metal.

4. Se conect un electrodo de referencia a la placa de hierro metlico y a la solucin acuosa,

midiendo el potencial con un tester y registrndolo.

5. Los pasos 3 y 4 se realizaron para tres soluciones acuosas de diferentes concentraciones,

mencionadas en el paso 1. Adems, se utilizaron dos placas de hierro con diferentes reas
de contacto; el set de pruebas con la placa de hierro con menor rea de contacto se realiz
con agitacin.

6. Se realiz una solucin de sulfato de Zinc que presentara la misma concentracin de la

solucin preparada en experiencia 1, midiendo su potencial con un tester.

2
 Captulo 3 Resultados y discusiones

3.1. Resultados

Figura 3.1. Recipientes con sulfato de hierro para concentraciones de 0,1M; 0,5M y 1M.

Figura 3.2. Placa de hierro sumergida en solucin de sulfato de hierro penta-hidratado con
concentracin de 0,1M; medicin realizada con multmetro y electrodo de
referencia.

3
Figura 3.3. Vaso con solucin de sulfato de hierro penta-hidratado con concentracin 1M.

Figura 3.4. Placa de hierro sumergida en solucin de sulfato de cinc con concentracin 1M.

4
Figura 3.5. Medicin de potencial de sulfato de cinc con concentracin 1M utilizando electrodo
de referencia de cobre.

Figura 3.6. Placas de hierro con distintas reas superficiales utilizadas para realizar las
mediciones.

5
Electrodo referencia Cu/CuSO4 sobresaturado

Semireaccin de oxidacin

2++ 2
E0=0,44 (V )ENH
Fe0 Fe

Semireaccin de reduccin

2++2 Cu 0
E0=0,34(V )ENH
Cu

2++ Cu0
2+ Fe E0=0,78(V )ENH
Fe0 +Cu

2+
Cu

[ Fe 0 ]

2+
(V)
Fe



0 0,059
Eth =E log
n

2+

Para 0,1 M Fe

[1 ]
Eth =0,78+
0,059
n
log ( )
[ 0,1 ] (V)

Eth=0, 81(V )ENH

2+

Para 0,5 M Fe

[1 ]
Eth =0,78+
0,059
n
log ( )
[ 0,5 ] (V)
6
Tabla 3.1. Potenciales obtenidos a distintas concentraciones en la placa de mayor rea de
contacto.

Concentracin [M] Potencial (V) Potencial Terico (V)

0,10 0,74 0,81
0,50 0,73 0,79
1,00 0,70 0,78

Tabla 3.2. Potenciales obtenidos a distintas concentraciones en la placa de menor rea de

contacto y con agitacin.

Concentracin [M] Potencial (V) Potencial Terico (V)

0,10 0,74 0,81
0,50 0,70 0,79
1,00 0,69 0,78

Tabla 3.3. Potencial placa de cinc sumergida en sulfato de cinc (PLS) con electrodo de
referencia de cobre.

Concentracin [M] Potencial (V)

1,00 1,04

3.2. Discusiones

3.2.1. RUBN DARO MARN DELGADO

Tomando en cuenta los datos obtenidos en las tablas 3.1 y 3.2 se sacaron las siguientes
conclusiones:

- Los potenciales obtenidos a distintas concentraciones se alejan del potencial terico

debido a distintos errores humano ocurridos en el laboratorio, los cuales sern citados a
continuacin:
7
 o Un mal lijado en las superficies de los electrodos de fe ocupados.

o El electrodo de referencia fue acercado de manera manual al electrodo de trabajo,

dando una variacin de los potenciales obtenidos en cada uno de los casos
experimentados, dejando siempre el ms cercano al potencial esperado.

o Las mediciones del sulfato de hierro penta-hidratado son aproximaciones del valor
exacto que se deberan ocupar.

o A medida que traspasbamos el electrodo de fe en las distintas concentraciones de

nuestras soluciones, no se realizaba una limpieza en la superficie del electrodo,
provocando un error acumulativo.

- Pese a que el rea de contacto del primer electrodo era mayor, se esperaba obtener un
mayor potencial que el segundo electrodo de menor rea superficial, debido a que se
incrementa las posibilidades de numero de tomos que entraban en contacto entre el
electrodo y el electrolito (esto provoca un aumento en la velocidad de la reaccin), esto
no se cumpli a cabalidad, esto se explica debido a la agitacin a la cual fue sometida
el electrolito que contena el electrodo de menor rea superficial.

- La composicin de los electrodos de fe eran distintas provocando as una variacin de

los potenciales obtenidos.

- Se comprueba la ley de Nerst donde a menores concentraciones se lograrn mayores

diferencias de potenciales.

Tomando en cuenta los datos obtenidos de la tabla 3.3 se concluye:

- No se puede comparar de manera ptima con los datos obtenidos en la experiencia

uno, debido a que no se determin de manera correcta, por lo cual se considerara el
valor del potencial terico 0,77[V] para realizar la conclusin. El valor del potencial
obtenido con una concentracin de 1[M] de sulfato de cinc (PLS) fue de 1,04[V], muy
alejado del valor terico, esto puede explicarse debido a como se aprecia en la figura
3.5 el electrodo de referencia es acercado de manera manual, fluctuando
constantemente los datos, las conexiones no son ptimas, como se aprecia en las
figuras 3.4 y 3.5 el electrodo de zinc est oxidado producto de su contacto con el aire.

3.2.2. GONZALO ESTEBAN VELSQUEZ SUREZ

Segn los resultados obtenidos, se puede observar que en efecto se cumpli la ley de
Nernst en la experiencia, ya que se comprueba que cuando se trabaja a una menor
concentracin en la solucin, conlleva una mayor diferencia de potencial; esto es que a menor

8
concentracin en la solucin en la que el nodo est sumergido, implica una mayor diferencia
de potencial. La placa que presenta una mayor rea de superficie, presenta una mayor cintica
de reaccin del electrodo, resultando entonces un mayor potencial que la placa de menor
tamao. Para la placa de mayor rea de contacto, se obtuvieron valores bastante cercanos a
los deseados, presentando un error de un 8,83%; mientras que para la placa de menor rea y
agitacin los valores se alejaron un poco ms de los tericos, pero aun as un error bastante
bajo, de 10,52%. Estos errores son atribuibles al estado en el que estaban las placas de hierro
utilizadas; ya que stas deban ser lijadas previamente por el xido que presentaban y que
afectan la cintica del proceso, y al lijarlas no se poda hacer de manera homognea, por la
porosidad presentada en las placas, adems de las malas condiciones de la lija. Es preciso
mencionar, a su vez, que los lijadores fueron distintas personas, por lo que no existe una
uniformidad en el trabajo realizado. En la figura que presenta el vaso con solucin de sulfato de
hierro penta-hidratado con concentracin 1M, se puede observar claramente cmo ha
decantado el sulfato de hierro, presentando un color ms intenso en la parte inferior debido a
una mayor concentracin; por lo que la distancia a la que se sumerja el electrodo de referencia
dictar el valor que se obtendr. Para el potencial de la placa de cinc sumergida en sulfato de
cinc (PLS) con electrodo de referencia de cobre, se obtuvo un potencial de 1,04V, cuando lo
esperable habra de ser 0,74 V; esto es atribuible a las condiciones de trabajo expuestas
anteriormente.

3.2.3. RODRIGO NICOLS VERA RAVELLO

Como se pudo observar en las tablas, a medida que se aumenta la concentracin molar
disminuye el voltaje medido, lo cual se podra explicar con el fenmeno de pasivacin, en donde
se forma una pelcula relativamente inerte sobre la superficie del metal, que lo enmascara en
contra de agentes de accin externo y dificulta la reaccin electroqumica. Adems de esto hay
que decir que la diferencia de resultados entre los tericos y los experimentales se deben
posiblemente a errores de tipo humano, ya que las superficies de los metales fueron lijados por
dos personas distintas y no de forma uniforme, las concentraciones en los vasos precipitados
era variable ya que poco tiempo despus de ser revueltos el material slido se iba depositando
al fondo del recipiente por lo que la concentracin fue ms alta en el fondo y ms baja en la
superficie (tal como se puede ver en la figura 3.3) y por ltimo se limpi a la rpida el electrodo
de referencia, lo cual puede que afecte un poco pero de forma casi despreciable ya que se
trataba de la misma solucin con distintas concentraciones.

A pesar de estos problemas, se pudo comprobar exitosamente la ley de Nernst ya que

cuando se usa una menor concentracin crece la diferencia de potencial, y los errores
obtenidos son relativamente bajos como se muestran en la siguiente tabla:

9
 Concentracin [M] Error rea mayor Error rea menor
0,10 8,64% 8,64%
0,50 7,59% 11,39%
1,00 10,26% 11,54%
Tabla 3.2.3.1 Errores obtenidos en laboratorio a distintas concentraciones de la solucin.

Tambin notamos que cuando el rea de contacto es mayor es mayor tambin el

potencial y ms cercano al terico, lo cual se debe a que la placa de mayor rea tiene una
mayor cintica de reaccin en comparacin a la de menor rea.

En cuanto a la pila de electrodo de cinc y electrolito de Zn (PLS) de 1M se obtuvo un

error de 36,8% con respecto al potencial del cinc de 0,76 (V) (no comparado a los resultados del
laboratorio 1 debido a que se hizo mal), lo cual es mucho ms significativo que los errores de
las pilas anteriores, pero se debe principalmente (adems de los errores sistemticos expuestos
anteriormente) a que el cinc en contacto con el aire forma una capa pasiva de carbonato bsico

de cinc Zn5 (OH )6 CO 3 lo que, como se explic al principio, dificulta la reaccin

electroqumica.

10
Captulo 4 Conclusiones

Se comprob empricamente que se cumple la ley de Nernst para una solucin acuosa de
sulfato de cobre.

11
Bibliografa

http://agalano.com/Cursos/QuimAnal1/Potenciometria_01.pdf

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/079/htm/sec_5.htm

Simplified procedure for constructing Pourbaix diagrams; E. D. Verink, JR.; ao 2000;

University of Florida.

12
Anexo

1. Cul es el concepto detrs de un electrodo de referencia?

El electrodo de referencia se utiliza como elemento comparativo al tener un potencial de

equilibrio estable y conocido, lo cual nos ayuda para conocer la diferencia de potencial con otros
elementos con respecto a l. El electrodo de referencia ms utilizado es el de hidrgeno ya que
es el que normalmente se utiliza en la bibliografa para tabular el potencial de equilibrio de cada
elemento.

2. Cules son las caractersticas principales que debe poseer un electrodo de referencia?

Debe ser un electrodo de potencial conocido, estable (constante) e insensible a la composicin

de la solucin en la cual ser inmerso. Adems, debe ser fcil de montar para que no interfiera
en la pila donde ser instalado y entregar potenciales reproducibles.

3. Cul es la relacin entre el electrodo de referencia y el medio en el cual ser utilizado?

(incluya ejemplos si es necesario).

Como se expuso anteriormente, el electrodo de referencia debe ser insensible a la composicin

de la solucin, por lo que dependiendo de donde ser utilizado es el que debemos elegir. Por
ejemplo, en un medio sulfato se puede ocupar mercurio sulfato mercurioso (Hg/HgCl 2), o en
un medio de cloruros cidos o neutros se puede usar un calomelano (Hg/Hg 2Cl2). Lo importante
es que el electrodo de referencia se mantenga constante y no alterar el electrodo a medir.

4. Es necesario que el electrodo de referencia cumple la ley de Nernst? Justifique su

respuesta.

El electrodo de referencia debe cumplir la ley de Nerst ya que este debe retornar a su potencial
original debido a que ha sido sometido a corrientes, permitiendo as el clculo de Nerst.

RT aOx
E=E + ln
nF a

La reaccin del electrodo de referencia deber ser reversible, permitiendo calcular el potencial
de la ecuacin de Nerst con una composicin constante (Por eso la solucin en su interior es
sobresaturada), para la regulacin controlada del potencial en el electrodo de trabajo.

5. Cul es la importancia y funcin del elemento activo de un electrodo de referencia?

13
El elemento activo tiene como objetivo definir el potencial base desarrollado por el electrodo de
referencia cumpliendo la funcin de dar una medida del potencial del electrodo de trabajo.

6. Qu significa la siga NHE y qu representa?

NHE es la abreviacin de Electrodo normal de hidrogeno, representa la medida de referencia

para los potenciales electroqumicos de reduccin estndar, donde sus potenciales considerado
0 [V].

7. Es necesario un puente salino cuando se utiliza un electrodo de referencia?

No ser necesaria la utilizacin del puente salino, ya que cuando uno ocupa un electrodo de
referencia este trae incorporado uno en su parte inferior, en el caso de esta experiencia se
ocup un calomelano saturado con cloruro de potasio.

8. Calcular E0 y K de cada una de las siguientes reacciones.

A considerar para las siguientes reacciones:

RT Ox 0.059 Ox
Eth =E0 +
nF
ln ( )

=E0 +
n
log
( )
Para condiciones de equilibrio;
Eth =0 E Anodo=ECatodo

0=E
0.059
0 ( )
log ( K ) K=10 0.059
E n

+
+12 H

a) +10 Br

I 2( s) +5 Br2( ac )+6 H 2 O 2 I O3

Oxidacin: + E0 =0.07[V ]

+ 12 H
+10 Br

++10 e E 0=1.20[V ]I 2 ( s ) +5 Br 2 ( aq ) +6 H 2 O 2 IO 3

+12 H

I 2 ( s ) +6 H 2 O 2 IOPara
3 su constante de equilibrio:

Reduccin:

E0=1.07[V ] 14
Br 2 ( aq ) +2 e 2 Br
 2++Cr ( s)
b) 2++ Fe( s) Fe
Cr

2++2 e E 0=0.44 [V ]
Oxidacin: Fe( s) Fe

0
2++2 e Cr ( s ) E =0.91[V ]
Reduccin: Cr

2++Cr ( s ) E0 =1.35[V ]
2+ + Fe ( s ) Fe
Cr

Para su constante de equilibrio:

0

K=10
( 0.059
E n
)=K =10(1.35 2
0.059 )
=5.79 x 10
45

2++2 Cl
c)
Mg( s )+Cl 2(g ) Mg

0
2++2 e E =2.37[V ]
Oxidacin: Mg ( s ) Mg

E 0=1.40[V ]
Reduccin: Cl ( g ) +2 e 2Cl
2

E0=3.77 [V ]
2++2 Cl
Mg ( s ) +Cl 2 ( g ) Mg

Para su constante de equilibrio:

0

K=10
( 0.059 )
E n
( 3.77 2
)
=K =10 0.059 =6.26 x 10127

15
 + 2 H 2 O
2+ +2 Mn O4
d) + 3 Mn
5 Mn O2( s )+ 4 H

++3 e E 0=1.70[V ]
Oxidacin: +4 H
Mn O2 ( s ) +2 H 2 O Mn O4

2++2 H 2 E 0=1.23[V ]
Reduccin: ++2 e M n
Mn O2 ( s ) + 4 H

+ 2 H 2 O E 0=0.47[V ]
2++2 Mn O4
+ 3 M n
5 Mn O2 ( s ) +4 H

Para su constante de equilibrio:

0

K=10
( 0.059 )
E n
( 0.47 6
)
=K =10 0.059 =1.597 x 1048

3

2 Ag ( S2 O3 )2
e) ++2 S2 O3
Ag

3+e
2 Ag ( S2 O3 )2
++2 S2 O3
Ag

16
 o
2 E =0,017[V ]
= Ag ( g )+ 2 S2 O3
Oxidacin: 3+ e
Ag (S 2 O3 )2

1 o
= H 2 ( g ) E =0,00[V ]
2
Reduccin:

H

0
3 E =1.23 [V ]

2 Ag ( S2 O3 )2
++2 S2 O3
Ag

Para su constante de equilibrio:

3
Ag (S 2 O3 )2

+
Ag

2
S 2 O3

2



K=

9. Calcular el voltaje de las siguientes pilas.

o a)
E =0,44 ( V )

Fe ( s )=Fe Fe( s) / Fe Br 2 ( 0,001 M ) / NaBr ( 0,05 M ) / Br 2 ( 1 ) / Pt ( s)

nodo :

17
Eo =1,078(V )
=2 Br

Ctodo : Br 2 ( l )+ 2e
 2 1
0,05916 ( 0,050 ) (0,010)
E=1,51 log =1,65( V )
2 1

b)
Cu (s ) /Cu ( NO 3) 2 ( 0,02 M ) / Fe ( NO 3 )2 ( 0,05 M ) / Fe( s)

E o=0,339(V )

Cu ( s )=Cu
nodo:

=Fe ( s ) E o=0,44 (V )

Fe
Ctodo :

1
0,05916 ( 0,020 )
E=0,77 log =0,77(V )
2 ( 0,050 )1

0,5

c)
Hg ( 1 ) / Hg 2 Cl 2(s ) /KCl ( 0,06 M ) / KCl ( 0,04 M ) /Cl 2

E o=0,268(V )
nodo : 2 Hg ( l ) +2 Cl=Hg 2 HgCl 2 ( s ) +2 e
o
=2 Cl E =1,360(V )
Ctodo :Cl 2 ( g ) +2 e

18
 0,05916 ( 0,040 )2
E=1,092 log ( 0,05 )=1,111(V )
2 ( 0,060 )2

19