RESUMEN:

Las zeolitas son tamices moleculares cristalinos y microporosa, se generan a partir

de un magma basltico rico en SiO2 cuando disminuye la temperatura.
La sntesis de zeolitas se lleva a cabo normalmente en condiciones hidrotermales.
las zeolitas son inestables en medios fuertemente cidos o bsicos. Por ello, se
aplican principalmente en procesos tales como la desalinizacin del agua,
formulacin de detergentes, eliminacin de residuos radiactivos, preparacin de
abonos de accin retardada, etc.,
En el presente papel pretende identificar los elementos que componen a los
polvos y determinar los compuestos que los forman para ello esta investigacin se
bas en los siguientes pasos:1) identificar la materia prima. 2)molienda. 3) metal a
enlazar. 4) preparacin de la solucin - filtro. 5) microscopia o cristalografa y 6)
validacin en laboratorio.
Palabras Claves: Zeolita, clinoptilolita, sntesis.
ABSTRAC:
The zeolites are crystalline and microporous molecular sieves, are generated from
a basaltic magma rich in SiO2 when the temperature decreases.
The synthesis of zeolites is usually carried out under hydrothermal conditions.
The zeolites are unstable in strongly acidic or basic media. They are therefore
mainly applied in processes such as water desalination, detergent formulation,
disposal of radioactive waste, preparation of delayed fertilizers, etc.,
This paper aims to identify the elements that make up the powders and determine
the compounds that form them for this research was based on the following steps:
1) identify the raw material. 2) grinding. 3) metal to bond. 4) preparation of the filter
solution. 5) microscopy or crystallography and 6) validation in the laboratory.
INTRODUCCIN:

Durante las ltimas dcadas, numerosos cientficos y tcnicos han dedicado

especial atencin a un grupo de aluminosilicatos cristalinos, conocidos por el
nombre de zeolitas, llevando a cabo una labor investigadora muy amplia sobre su
sntesis, estructura y propiedades.

Aunque la difusin de las zeolitas ha tenido lugar en los ltimos cuarenta aos, el
descubrimiento de zeolitas naturales data de 1756, cuando el gelogo A.
Cronstedt (Cronstedt, 1756) observ que ciertos minerales, como la estilbita, al ser
calentados fundan y hervan al mismo tiempo, por lo que se les denomin zeolitas
(del griego zeo hervir y lithos piedra). Pronto se observ que estos minerales
eran capaces de intercambiar sus iones metlicos en disoluciones acuosas y que,
una vez anhidros, podan adsorber selectivamente distintos compuestos. Por todo
ello tambin se les llamaron tamices moleculares (Mc Bain, 1932).

ESTRUCTURA: Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos de frmula general:

Dnde:

x, m y n son nmeros enteros correspondientes a la celdilla unidad.

Me es un catin metlico de valencia n.

Ejemplo del proceso de formacin de la estructura de una zeolita.

PROPIEDADES:

a) Adsorcin:
Es caracterstica comn de las zeolitas que al ser calentadas a vaco o en
corriente de gas (N2, He, aire) pierdan el agua de hidratacin que alojan en
sus cavidades, sin que se modifique su estructura. En este estado de
deshidratacin, y dada la gran superficie interna creada (300-800 m2 /g),
las zeolitas presentan una gran capacidad para la adsorcin selectiva de
cualquier molcula que pueda penetrar en sus cavidades.

Las zeolitas sintticas poseen caractersticas especiales que las diferencian

de otros materiales adsorbentes usuales (carbn activo, gel de slice,
almina...) entre las que destacan:
I. Distribucin de poro uniforme, que les imprime carcter de tamiz
molecular para separar molculas de distintos tamaos (Barrer,
1959).
II. Adsorben preferentemente sustancias polares o apolares a bajos o
altos valores de la relacin silicio/aluminio, respectivamente.
III. Mayor afinidad por lo que les permite separar compuestos no slo
debido a su tamao, sino, a igualdad de ste, por diferencias de
configuracin.
IV. Mayor capacidad de adsorcin que los otros adsorbentes,
consiguindose mejores rendimientos incluso en condiciones
desfavorables (elevadas temperaturas y bajas concentraciones de
absorbible).

Como consecuencia de estas propiedades las zeolitas se aplican con

buenos resultados en el secado de gases y lquidos y en la separacin y
purificacin de mezclas tanto lquidas como gaseosas.

b) Intercambio inico:
La capacidad de las zeolitas para intercambiar sus cationes hace de estas
un medio excelente para estudiar los fenmenos de intercambio inico,
pero su importancia radica en que pueden modificar sus propiedades de
adsorcin (variando el tamao de poro o la fuerza de interaccin con los
adsorbatos) y sus propiedades catalticas.
La mayor o menor capacidad de intercambio de una zeolita depende
fundamentalmente de la mayor o menor proporcin de aluminio en su
estructura, mostrando cada tipo de zeolita una selectividad diferente hacia
determinados cationes.
La capacidad de intercambio va a depender de:

I. Naturaleza, tamao (tanto anhidro como hidratado) y carga del

catin.
II. Temperatura a la cual se realiza el intercambio.
III. Concentracin de las especies catinicas en disolucin.
IV. Especies anicnicas asociadas con las catinicas en disolucin.
 V. Naturaleza del disolvente (acuoso u orgnico).
VI. Caractersticas estructurales de cada zeolita en particular.

La posibilidad de las zeolitas de actuar como tamiz inico ha encontrado

sus aplicaciones en operaciones de separacin de cationes por intercambio
inico, sustituyendo a los intercambiadores convencionales de tipo orgnico
y resinas cambiadoras. Sin embargo, aunque tienen la ventaja de poseer
mayor capacidad de intercambio, presentan el inconveniente de ser
inestables en medios fuertemente cidos o bsicos. Por ello, se aplican
principalmente en procesos tales como la desalinizacin del agua,
formulacin de detergentes, eliminacin de residuos radiactivos,
preparacin de abonos de accin retardada, etc., aunque la capacidad de
intercambio inico de las zeolitas se ha utilizado fundamentalmente en la
preparacin de catalizadores especficos, siendo numerosos los trabajos
que tratan de relacionar la actividad cataltica con el grado de intercambio y
el catin intercambiado.

c) Actividad cataltica:
Las zeolitas son los catalizadores ms utilizados a nivel mundial, por esa
razn son, probablemente, el grupo de catalizadores heterogneos que ha
sido mejor caracterizado. Han recibido una atencin especial debido a sus
propiedades (estructura microporosa, composicin qumica muy variada y
facilidad de intercambio de los cationes compensadores de carga) lo que
hace de ellas un grupo de materiales muy extensamente usados en
procesos catalticos como la conversin de hidrocarburos (alquilacin,
craqueo, hidro-craqueo, isomerizacin, hidro-deshidrogenacin, reformado
selectivo, deshidratacin, conversin de metanol a gasolina); reacciones
inorgnicas de oxidacin de H2S, oxidacin de monxido de carbono (CO),
disociacin de agua; y en reacciones de qumica orgnica para la obtencin
de intermedios y productos de elevado poder aadido.
Los factores que influyen en la actividad cataltica de las zeolitas son:

I. La estructura de la zeolita, determinada por la forma y tamao de sus

poros.
II. El tipo, tamao y carga del catin de la red.
III. La localizacin de los cationes en la zeolita y el grado de
intercambio.
IV. La relacin silicio/aluminio, que puede afectar a la actividad y
selectividad.
V. La cantidad de protones donadores presentes en la estructura.
VI. La presencia de elementos metlicos activados en estado de
dispersin.

Una ventaja que presentan las zeolitas, en su uso como catalizadores

heterogneos, es que al generar centros activos en los tamices moleculares
adems de la selectividad debida a la fuerza de los centros existe una
selectividad de forma.
 Esta consiste en que el tamao y la forma de los reactivos, los intermedios
de reaccin y los productos debe coincidir con la estructura de la zeolita. La
actividad cataltica es la propiedad ms sobresaliente de las zeolitas en la
actualidad, sobre todo si se tiene en cuenta que estas representan ms del
95% de los catalizadores utilizados en la industria petroqumica.

METODOLOGIA

Como lo que aqu nos interesa es identificar los elementos que componen
a los polvos y determinar los compuestos que los forman, necesitamos,
por lo tanto:

1) Un anlisis elemental para determinar qu tomos componen la

muestra.

2) Un estudio radio cristalogrfico para saber cmo se distribuyen los

tomos en el espacio, o sea de qu compuestos se trata, y

3) Un estudio por microscopa electrnica para conocer la homogeneidad

del polvo.

Con estos resultados sabremos si la muestra es una zeolita y de qu tipo

de zeolita se trata (Figura 3).

Figura 3. Anlisis de un material slido en polvo.

ZEOLITAS:

Las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos hidratados, que pueden ser de origen
natural o sinttico. Las zeolitas naturales se formaron como resultado de las
erupciones volcnicas mediante reacciones hidrotrmicas de rocas volcnicas de
silicio y ricas en lcalis. Los antecedentes geolgicos sugieren que las zeolitas se
generan a partir de un magma basltico rico en SiO2, cuando sufre una violenta
cada de temperatura.

El trmino "zeolita" fue utilizado inicialmente para designar a una familia de

minerales naturales que presentaban, como propiedades particulares, el
intercambio de iones y la deshidratacin reversible de agua. Esta ltima propiedad
dio origen al nombre genrico de zeolita, el cual deriva de dos palabras griegas,
zeo: que ebulle, y lithos: piedra. Hoy en da, este trmino engloba a un gran
nmero de minerales naturales y sintticos que presentan caractersticas
estructurales comunes. Ellos constan de un esqueleto cristalino formado por la
combinacin tridimensional de tetraedros TO4 (T = Si, Al, B, Ga, Ge, Fe) unidos
entre s a travs de tomos de oxgeno comunes.

En general, las zeolitas son aluminosilicatos cristalinos cuya estructura permite la

formacin de cavidades con dimensiones de 6 a 12 . Dentro de stas existen
posiciones que pueden ser ocupadas por iones y molculas de agua,
compensando de esta manera el exceso de carga negativa. Por otra parte, esta
estructura microporosa o de cavidades, permite la transferencia de materia entre
el espacio intracristalino y el medio que lo rodea. Esta transferencia est limitada
por el dimetro de los poros o cavidades de la zeolita, ya que slo podrn ingresar
o salir del espacio intracristalino, aquellas molculas cuyas dimensiones sean
inferiores a un cierto valor crtico, el cual vara de una zeolita a otra y est dado
por el tamao de poro (Arellano, 1994). Si se considera el nmero de tomos de
oxgeno que forman los anillos o poros por los cuales se penetra al espacio
intracristalino, las zeolitas pueden clasificarse como de poro extragrande, poro
grande, poro mediano y poro pequeo, dependiendo de que el acceso al interior
de los mismos se realice a travs de anillos de 8, 10, 12 o 18 tomos de oxgeno.

De las zeolitas naturales, slo siete presentan aplicaciones industriales. Son las
siguientes:

Mordenita
Clinoptilolita (la de mayor aplicacin)
Chabazita
Erionita
Ferrierita
Phillipsita
Analcima

ESTRUCTURA Y PROPIEDADES:

En las zeolitas la unidad estructural bsica o unidad primaria de construccin es

la configuracin tetradrica de cuatro tomos de oxgeno alrededor de un tomo
central, generalmente de Si o Al. Ahora bien, siendo el aluminio trivalente, los
tetraedros (AlO4) 5- inducen cargas negativas o centros cidos en la estructura, los
cuales son neutralizados por cationes. Estos cationes junto con las molculas de
agua se encuentran ocupando el espacio intracristalino de estos aluminosilicatos.

Figura 1: Unidades de construccin de Zeolita a) dos tetraedros SiO4/ AlO4 unidos

a travs de oxgenos, b) anillo de seis que contiene dos tomos de Al y cuatro de
Si, c) versin abreviada del anillo
La frmula que define, desde el punto de vista qumico, a una celda unitaria de la
zeolita, est dada por:

M x /n [Al x Si y O2 x+ y ].wH2O

Donde M = Catin de valencia n

x = Nmero de tomos de aluminio

Y = Nmero de tomos de silicio

w = Nmero de molculas del agua 2A

(x+y) = Nmero de tomos de oxgeno

La ley de Loewenstein, menciona que dos tomos de aluminio no pueden

compartir el mismo oxgeno, debido a la estabilidad de la estructura, por lo que el
nmero de tomos de aluminio presentes en la zeolita ser siempre menor o como
mximo igual al nmero de tomos de silicio. El nmero de tomos de oxgeno (z)
que forma parte de la estructura de la zeolita guarda una relacin de dos con la
suma de los tomos de silicio y aluminio, es decir:

z
=2
x+ y

Las zeolitas se clasifican dentro de grupos, de acuerdo con las caractersticas

comunes de las estructuras de los aluminosilicatos.

PROPIEDADES FSICAS:

Las propiedades fsicas de una zeolita deben de considerarse de dos formas: (a)
desde el punto de vista de sus propiedades naturales, incluyendo la morfologa,
tipos del cristal, gravedad especfica, densidad, color, tamao del cristal o grano, el
grado de cristalizacin, resistencia a la corrosin y abrasin; (b) desde el punto de
vista de su desempeo fsico como un producto para cualquier aplicacin
especfica, tomando en cuenta las caractersticas de brillantez, color, rea
superficial, tamao de partcula, dureza, resistencia al desgaste, entre otras.
La caracterizacin de cualquier zeolita siempre incluye la descripcin mineralgica
bsica y una evaluacin de la estabilidad con respecto a la hidratacin, las cuales
se consideran dentro de las aplicaciones comerciales especficas (Giannetto,
1990).

La Tabla 1 resume las caractersticas generales de las zeolitas. Las mismas

dependen bsicamente de la estructura y de la composicin qumica de cada
slido, como ya se mencion anteriormente.

Tabla 1: Caractersticas Generales de las Zeolitas

Dimetro de poro: 2 a 12
Dimetro de cavidades: 6 a 12
Superficie interna: varios cientos de m2/g
Capacidad de intercambio catinico: hasta 650 meq/100 g
Capacidad de adsorcin: < 0.35 cm3/g
Estabilidad trmica: desde 200 hasta ms de 1000C

PROPIEDADES QUMICAS:

Las aplicaciones de las zeolitas naturales se basan en una, o ms de sus

propiedades qumicas, que generalmente incluye el intercambio inico, adsorcin
o deshidratacin y rehidratacin. Estas propiedades estn en funcin de la
estructura cristalina de cada especie y de su composicin catinica.

CLASIFICACIN DE ZEOLITAS NATURALES

En un inicio, las zeolitas se clasificaron con relacin a su apariencia externa, hoy

se hace como una funcin de las caractersticas estructurales y de las
propiedades fisicoqumicas, aunque la clasificacin y nomenclatura todava estn
en proceso de cambio y refinamiento. En algunos casos es confusa, debido a una
caracterizacin inadecuada de zeolitas previamente nombradas.

Se han caracterizado, aproximadamente 40 zeolitas que existen en la naturaleza,

pero en la bsqueda de nuevos materiales se han desarrollado ms de 130
estructuras sintticas. En la Tabla 2 se muestra la clasificacin de algunas zeolitas
naturales.

Tabla 2: Clasificacin de algunas Zeolitas naturales

APLICACIONES DE LAS ZEOLITAS:

Algunos usos de la zeolita

Cargas en la industria del papel

Intercambiadores inicos en purificacin de aguas
Descontaminantes de residuos lquidos y gaseosos
Separacin de oxgeno y nitrgeno del aire
Catalizadores en cracking del petrleo
Adsorbentes resistentes a los cidos en secado de gases
Trampas para elementos radioactivos en efluentes lquidos de instalaciones
nucleares
Eliminacin de compuestos de nitrgeno en la sangre de enfermos de rin
Materiales de relleno y cubierta de residuos radioactivos en sus
almacenamientos
Sustitutivos de fosfatos en detergentes
MOLIENDA

La liberacin de un mineral se inicia con el chancado y termina con la molienda;

esta es muy importante porque de l depende el tonelaje y la liberacin del mineral
valioso que despus debe concentrarse. En esta etapa debe liberarse
completamente las partes valiosas del mineral (sulfuros) de la ganga, antes de
proceder a la concentracin La operacin de molienda normalmente se efecta en
etapa primaria en los molinos de barras y secundaria en los de bolas.
Generalmente la descarga de los molinos de barras es de 1700 micrones (malla
10), alcanzndose diferentes tamaos dentro de los limites econmicos en los
molinos de bolas. Esta operacin se logra con alta eficiencia cuando los molinos
son operados en condiciones normales en cuanto a uniformidad del tamao de
alimentacin, dilucin, velocidad crtica de operacin, nivel de bolas y de potencia
de motor aceptables. Cuanto ms fino se muele el mineral, mayor es el costo de
molienda y hasta cierto grado, una molienda ms fina conlleva a una mejora en la
recuperacin de valores. De acuerdo con esto la molienda ptima es aquella malla
de molienda en el cul los beneficios son mximos, cuando se considera tanto el
costo de energa, as como los retornos netos de dlares de los productos

EFICIENCIA DEL PROCESO:

La eficiencia de la molienda depende en gran medida de una serie de parmetros
como:
- Distribucin de tamaos del mineral en la alimentacin
- Velocidad y tamao del molino
- Tamao del cuerpo moledor
- Diseo de los revestimientos del molino
- Cambios en las caractersticas del mineral
- Distribucin de tamaos del producto del molino
- Volumen de carga moledora y su distribucin de tamao
- Eficiencia de la clasificacin, etc.
Las interrelaciones entre estos factores son complejas y para poder estudiar su
influencia es imprescindible fijar algunas variables
La seccin molienda est considerada como una de las secciones de mayor
importancia y responsabilidad en la planta, ya que de ella depende el tonelaje y la
liberacin para los fines de la flotacin

Por lo general, la molienda est precedida de una seccin de trituracin y por lo

tanto, la granulometra de los minerales que entran a la seccin molienda es casi
uniforme. Los tamaos pueden variar de un F80 de 20mm. (20000 micrones) a
unos 5mm. (5000 micrones), hasta obtener un producto de P80, variando
normalmente entre unas 200 mallas por pulgada lineal (74 micrones) hasta 100
mallas (147 micrones).

Segn las etapas de reduccin de tamao, usan los siguientes equipos:

Molienda Primaria: Seguido a etapa de chancado.

Molinos de cascadeo", medios de molienda: barras, bolas, autgenos. Operan en

circuito abierto, sin clasicadores intermedios.

Molienda Secundaria y Terciaria: Molinos de cascadeo, molinos verticales,

molienda na y ultrafina. Operan en circuito cerrado con clasificacin.

Molinos Especiales: Trapiches, vibratorios de energa fluida.

CLASIFICACIONES DE MOLINOS:

Segn su aplicacin y el tipo de medios de molienda empleados, podemos

catalogar a los molinos de la siguiente manera:

MOLINOS DE BARRAS. -
 Figura 2Molino de Barras

Figura 3; Molino de Barras. Vista interior

Generalmente empleados para molienda primaria, algo como etapa intermedia
entre chancado y molienda (por ejemplo: cuando la presencia de arcilla o panizo
en el mineral dificulta el chancado no). Se caracterizan por una razn
largo/dimetro del cilindro mayor de 1.5: 1. Por las limitaciones mecnicas en el
largo de las barras, existen limitaciones en la dimensin y la capacidad de este
tipo de molinos, que recientemente comienza a perder preferencia (aunque an
operan en algunas plantas de la sierra peruana).
MOLINOS DE BOLAS. -
Operan con bolas de hierro (o aleaciones antiabrasivas especiales) fundido o
acero forjado, con razones de largo/da, 1.5: 1 o menos. El dimetro de bolas
usadas vara entre 4 para molienda gruesa y 3/4 para molienda fina y remolienda
de concentrados u otros productos intermedios.

Estos pueden ser utilizados como molinos de molienda primaria, secundaria y

remolienda. Los molinos de bolas para molienda primaria son de forma cilndrica y
de gran tamao y en su interior la carga moledora o bolas tambin son de gran
dimetro (3-4 1/2"), ocupan el 45% del volumen del molino y trabajan en circuito
abierto. En el caso de molinos de bolas de molienda secundaria y de remolienda
por lo general son de forma tubular, es decir, su dimetro es ligeramente menos
que su largo y trabajan en circuito cerrado con clasificadores mecnicos (rastrillos,
espirales) o hidrociclones para maximizar su rendimiento y para evitar
sobremolienda que es perjudicial para la concentracin.

Los molinos de bolas constituyen hoy da la mquina de molienda ms usada y

mejor estudiada como molino secundario o como molino nico en circuitos de
molienda en una sola etapa, que parecen corresponder a la tendencia actual para
plantas concentradoras de escalas pequeas a medianas.

En cuanto a plantas de mayor capacidad y/o de minerales complejos polimetlicos

cuyo tratamiento conduce a problemas de diferenciacin de varios concentrados
selectivos, si bien se prefiere molienda en una sola etapa previa a la concentracin
(otacin), es frecuente remoler concentrados o productos intermedios.

FORMACION DE ZEOLITAS:

Cmo se forman las zeolitas y de dnde provienen? Queremos saber en qu

condiciones y a partir de qu compuestos se consigue, en la naturaleza, la
sntesis de las zeolitas. Aunque ahora no sea una clasificacin lo que
buscamos sino una evolucin en el tiempo, digamos que una "historia",
nuevamente nos vemos obligados a recurrir a la geologa.

El experimento ms sencillo sera observar en el laboratorio los procesos

naturales, o sea, cristalizar muy lentamente una gran cantidad de roca fundida
cuya composicin promedio fuese prxima a la de la litosfera. Aunque este
experimento es difcilmente realizable los gelogos aseguran, basndose en
los fenmenos volcnicos, que la secuencia de cristales depositados sera
clara. A medida que la lava fluida, homognea y a muy alta temperatura, se
enfriase apareceran primero cristales sin silicatos (o sea, sin tomos de
silicio, Si) como los cristales de magnetita (Fe 3O4). Luego se detectara la
formacin de orto silicatos, por ejemplo, el olivino (Mg 2SiO4 con contenido
variable de Fe2SiO4) y secuencialmente vendran la meta silicatos y los
feldespatos que son los minerales ms corrientes en la corteza terrestre. Un
ejemplo es la ortoclasa (K Al Si 3O8 con pequeo contenido de Na y Ca), el
cuarzo (SiO2) como mineral primario y mezclas de minerales como el granito
(que est compuesto por cuarzo, feldespato y mica). En condiciones
particulares, estos ltimos slidos daran origen a las arcillas, las zeolitas y a
la larga a alminas como la bauxita.

Cuando el enfriamiento fuese tal que la lava cristalizase suficientemente como

para dar un magma basltico rico en lcalis sera probable que se formasen
zeolitas por medios acuosos salinos y alcalinos (Cuadro 2). La "zeolitizacin"
tambin se provoca mediante una cada sbita de la temperatura en una lava
basltica.

CUADRO 2. Formacin de zeolitas en la naturaleza.

 Hay
que

recordar aqu que a tan altas temperaturas se pueden generar enormes

presiones que, a su vez, pueden acelerar los procesos de cristalizacin.
Cuando la presin alcanza valores extremos es probable que ocurran
explosiones, se fue el caso del monte Pele, en la isla de Martinica.

Un ejemplo clsico de zeolitas formadas naturalmente son las zeolitas

presentes en las rocas volcnicas de Sicilia, que incluyen la analcima, la
chabasita y su variante, la herschelita, la epistilbita, la gmelinita, la gonnardita,
la mesolita y la thomsonita. Los cristales de zeolita suelen crecer bien, lo cual
es tpico de las reacciones hidrotrmicas en soluciones de rocas ricas en
lcalis, como, por ejemplo, los basaltos. Las zeolitas debidas a alteraciones
hidrotrmicas de corrientes de lava basltica en regiones geotrmicas existen
en muchas partes del mundo, por ejemplo, en los baos romanos de
Plombires (Francia) o en el parque de Yellowstone (EUA). Se trata entonces
de zeolitas de origen volcnico.

Por otro lado, como lo discutimos anteriormente (Cuadro 2), las zeolitas
tambin pueden provenir de sedimentos. En este caso se caracterizan por ser
aglomerados de cristales de muy pequeas dimensiones y a menudo con
caras cristalinas mal desarrolladas. De todas las zeolitas de origen
sedimentario, por ahora, es la clinoptilolita la que parece ser la ms
abundante. Son este tipo de formaciones las que han dado los grandes
depsitos de inters tecnolgico.

SINTESIS DE UNA ZEOLITA

Sntesis hidrotrmicas y cristalizacin de zeolitas:

Los antecedentes geolgicos (Cuadro 2), sugieren que las zeolitas se generan
a partir de un magma basltico rico en SiO2 cuando disminuye la temperatura.
Tambin se forman si este magma se pone en contacto con soluciones salinas
y alcalinas. Experimentemos, entonces.

Nuestro objetivo va a ser destruir la estructura de los materiales iniciales,

separar los tetraedros de silicio y los octaedros de aluminio y volverlos a
cristalizar. De hecho, esta cristalizacin slo es un nuevo arreglo de los
octaedros de aluminio y los tetraedros de silicio que constituyen los
compuestos iniciales. Si los tetraedros de Si y octaedros de Al estaban
ordenados en cierta forma, ahora queremos "soltarlos" y volverlos a "fijar". Es
como jugar al Meccano.

Iniciemos la sntesis a partir de tres soluciones acuosas: sosa (NaOH), NaAl

(OH)4 yNa2SiO3. Son soluciones tpicas, transparentes y fluidas; las partculas
de soluto estn distribuidas homogneamente en el disolvente. Mezclamos sin
problemas el NaOH con el aluminato de sodio. Sin embargo, a medida que se
va aadiendo la solucin de silicato a la mezcla de aluminato y sosa, muy
lentamente, a goteo, se nota que la solucin resultante se vuelve turbia; ahora
el lquido es gelatinoso y viscoso. Se ha formado un gel

La estructura del gel se debe a una reaccin en la cual se forman molculas

grandes a partir de muchas molculas pequeas (en qumica se habla de
una polimerizacin). La composicin y la estructura del gel polimerizado
hidratado estn controladas por el tamao y la estructura de las especies que
se polimerizan. Diferencias en la composicin qumica y el peso molecular de
las especies iniciales en las soluciones silicato conducen a diferencias en las
estructuras del gel y por lo tanto a diferencias mayores en las fases zeolitas
producidas.

Los geles tpicos se preparan a partir de aluminato de sodio, silicato de sodio

e hidrxido de sodio porque todos son solubles. Durante la cristalizacin del
gel, los iones de sodio y los componentes aluminato y silicato se acomodan
paulatinamente y tienden a la estructura ordenada de un cristal, lo cual se
debe a la depolimerizacin del gel debido a los ioneshidroxilos (OH) presentes
en la mezcla reactiva.
CUADRO 3. Sntesis de una zeolita.
 Figura 14. Sntesis de una zeolita; mecanismo de cristalizacin.

Viene entonces la formacin de ncleos, que son pequeos cristales que a su

vez sirven de base para que se formen los cristales grandes de zeolita. Estos
ncleos, como en cualquier proceso de este tipo, crecen durante el periodo de
cristalizacin. Como en los geles supe saturados se forma un gran nmero de
ncleos cristalinos, el producto final consiste en un polvo finamente dividido en
pequeos cristales usualmente de slo unas cuantas micras.

La naturaleza de la zeolita obtenida queda determinada por las condiciones de

la sntesis, o sea las concentraciones de los reactivos, el pH, el tiempo, la
temperatura y la naturaleza, y la concentracin de los promotores que se
introduzcan. Muchas de las fases formadas no son fases en equilibrio, son
metaestables, que con el tiempo se convierten en otras fases ms estables,
as se trate de zeolitas o minerales. Las reacciones qumicas que describen la
sntesis de la zeolita estn dadas en el cuadro 3 y en la figura 14.

La zeolita resultante se debe separar en el momento apropiado y lavar

cuidadosamente hasta eliminar de la estructura porosa los productos que no
hayan reaccionado. En el cuadro 4 resumimos las condiciones tpicas para
sintetizar algunas zeolitas importantes. En la figura 15, dependiendo de la
razn de molaridad inicial Na2O/SiO2 y SiO2/Al2O3, se predice el tipo de zeolita
que se obtiene. Estos resultados son vlidos siempre y cuando se trabaje con
sales solubles y rangos de temperatura de cristalizacin entre 85 y100C, lo
cual no siempre es el caso.

CUADRO 4. Condiciones tpicas para sintetizar algunas zeolitas.

Figura 15. Tipos de zeolitas sintetizadas segn la proporcin de
xidos.
METAL A ENLAZAR
AGREGADOS DE XIDOS O HIDRXIDOS
Algunos de los xidos que se conocen como catalizadores bsicos (MgO, CaO,
ZnO) pueden dispersarse en las cavidades de las zeolitas y actuar como centros
bsicos. Se han descrito diferentes formas de preparacin de estos agregados,
denominados clusters en la bibliografa inglesa. Se pueden formar por
deshidroxilacin mediante tratamiento trmico de xidos de magnesio (MgO) y de
calcio (CaO) en MgY o CaY, mostrndose que los iones pueden abandonar sus
centros de intercambio para formar agregados de xidos bsicos (Mirodatos,
1976). Otra forma, es someter a la zeolita a etapas de impregnacin con
disoluciones de sales o hidrxidos. Con estos materiales se consiguen centros
bsicos ms fuertes que los propios de la zeolita, pero tienen el inconveniente de
que se pueden carbonatar fcilmente con el dixido de carbono (CO2)
atmosfrico. 2.

Agregados inicos y/o neutros de metales alcalinos

La exposicin de la zeolita a vapores de metales alcalinos o por la descomposicin
del nitruro correspondiente da lugar a la formacin de agregados metlicos en el
interior de las cavidades. Se conoce la formacin de agregados inicos de metales
alcalinos Na6 5+, Na5 4+, Na4 3+, K3 2+ y de agregados neutros de Na, K, Rb y
Cs en zeolitas A, X e Y (Martens, 1985; Sun, 1993; Shibata, 1997). En estos
materiales los centros activos en catlisis bsica son los oxgenos de la red
prximos a los agregados neutros atrapados en las cavidades, mientras que los
agregados inicos no tienen actividad en catlisis bsica. Para aumentar la
basicidad se debe evitar la formacin de estos agregados inicos y favorecerse la
formacin de partculas neutras de metales alcalinos (Barthomeuf, 1996).

La zeolita X pertenece al grupo de las faujasitas, dentro de las zeolitas del tipo
faujasita existen dos estructuras distintas, la FAU (cbica) y la EMT (hexagonal).
Localizacin de los cationes
El conocimiento de la localizacin de los cationes y las interacciones entre estos y
la zeolita y/o los reactivos adsorbidos es fundamental para llegar a comprender las
estructuras y las propiedades catalticas de las zeolitas. Para las zeolitas con
estructura FAU existen, en principio, cinco posiciones disponibles donde pueden
situarse los cationes que compensan la carga negativa (figura 2-10). La posicin I
est situada en el centro de los prismas hexagonales que unen dos unidades
sodalita. Los cationes en las posiciones II y III se encuentran en la cavidad
faujasita (supercavidad) sobre las caras hexagonales no compartidas y sobre las
caras cuadradas, respectivamente, y son los que interactan directamente con los
adsorbatos presentes en la cavidad faujasita. Las posiciones I y II se encuentran
en el interior de la unidad sodalita, y corresponden a un desplazamiento de las
posiciones I y II segn el eje perpendicular a la cara. Tambin se ha informado de
una posicin III que estara situada en la cavidad faujasita y que es ocupada por
cationes de mayor tamao, como el Rb+ o el Cs+ (Godber, 1989) Los cationes en
posicin I se encuentran coordinados octadricamente con 6 tomos de oxgeno
de la red. En posiciones I, II y II la coordinacin es con 3 tomos de oxgeno de la
red, pero debido a la localizacin de estas posiciones (interior de la unidad sodalita
y en la cavidad faujasita) son algo diferentes en cuanto a simetra y gradientes de
campo elctrico (Verhulst, 1994). Los centros III son los ms asimtricos y los ms
importantes catalticamente, pero presentan dificultades para ser observados
debido a la menor poblacin y mayor movilidad (Godber, 1989).
INTERCAMBIO CON CATIONES
Kloestra y colaboradores (Kloestra, 1995) han realizado intercambios con iones
sodio y cesio en MCM-41. El material resultante demostr ser un catalizador
estable frente al agua. El Na-MCM-41 se ensay como catalizador bsico en la
condensacin de Knoevenagel entre benzaldehdo y cianoacetato de etilo en
diferentes condiciones, obtenindose unos valores de conversin y selectividad
bastante aceptables (80-90%). Al igual que en las zeolitas, el MCM-41
intercambiado con cesio obtuvo mejores resultados que el Na-MCM-41. El
intercambio se realiz a partir de disoluciones cloruro de cesio o acetato de cesio.
INTRODUCCIN DE XIDOS METLICOS
La impregnacin del MCM-41 con disoluciones de acetato de cesio y su posterior
calcinacin da como resultado un catalizador con mejores propiedades bsicas
que con el intercambio inico (Kloestra, 1997).
ANCLAJE DE MOLCULAS ORGNICAS DE CARCTER BSICO
Aunque fuertemente bsico, el MCM-41 impregnado con xido de cesio tiene el
inconveniente de desactivarse con relativa rapidez. Existe la posibilidad de
catalizar un gran nmero de reacciones utilizando aminas u otras molculas de
naturaleza orgnica capaces de aceptar protones. Estas molculas de carcter
bsico se podran anclar a la superficie de los mesoporosos por medio de grupos
silanoles de forma similar a la utilizada para preparar fases cromatografas.
Cauvel y colaboradores (Cauvel, 1997) han inmovilizado aminas primarias y
terciarias, por enlaces covalentes con grupos silanoles, sobre la superficie de
MCM- 41. La actividad cataltica se midi en la reaccin de monoacilacin con
cido larico.
Ms recientemente, Jacobs (Jacobs, 1997) ha desarrollado un nuevo catalizador
bsico donde una guanidina (1,5,7-triazabicilo(4.4.0)dec-5-eno (TBD)) se acopla
covalentemente a un soporte inorgnico silcico, como el MCM-41. Este material
ha desmostrado ser activo en reacciones como la adicin de Michael,
condensaciones aldlicas, condensaciones de Knoevenagel y epoxidaciones
nuclefilas. 44 2. Introduccin En los ltimos aos se han desarrollado materiales
mesoporosos con baja relacin molar silicio/aluminio (~1)(Cabrera, 1999), los
cuales se podran utilizar en catlisis bsica.

REACCIONES CATALIZADAS POR ZEOLITAS BSICAS

 Adems de la utilizacin de las zeolitas como catalizadores cidos, tambin se
pueden emplear como catalizadores bsicos en un gran nmero de reacciones.
Deshidrogenacin de alcoholes
Mientras las zeolitas cidas tienden a favorecer la deshidratacin de alcoholes a
olefinas y teres, las zeolitas intercambiadas con iones alcalinos muestran una
alta selectividad a la deshidrogenacin, para formar el correspondiente aldehdo o
cetona. En particular, en la descomposicin del 2-propanol se emplean zeolitas X
e Y intercambiadas con iones alcalinos (Li+ , Na+ , K+ , Rb+ y Cs+ ). Los centros
cidos favorecen la formacin de propileno mientras que los centros bsicos
favorecen la formacin de acetona (Wallau, 1995). Yashima (Yashima, 1974) y
Jacobs (Jacobs, 1977) han estudiado esta reaccin, que se utiliza como modelo
para estudiar la acidez y basicidad de las zeolitas, observando la influencia de
distintas variables como el grado de intercambio inico, iones intercambiados,
temperatura de calcinacin, temperatura de reaccin, etc.
Condensacin entre grupos carbonilo y compuestos con hidrgeno activo
En estas reacciones se combinan las propiedades cido-base, ya que el papel de
los centros cidos es probablemente la activacin y estabilizacin del compuesto
carbonilo. En estas reacciones las bases son catalizadores activos y selectivos
para la formacin de enlaces C-C a travs de la reaccin de condensacin
(condensacin de Knoevenagel). Corma y col. (Corma, 1990a) estudiaron la
condensacin de benzaldehdo con distintos compuestos (cianoacetato de etilo,
malonato de etilo y acetoacetato de etilo) y la preparacin de prepolmeros
(monmeros) por condensacin de cetonas con malononitrilo (Corma, 1993).
Isomerizacin del doble enlace de alquenos
Es un importante proceso para la preparacin de alquenos en el intervalo de los
detergentes (C10-C18) o de aditivos (C4-C8). Brownscombe y col. (Brownscombe,
1991a, 1991b, 1991c y 1992) han estudiado distintas zeolitas impregnadas con
metales alcalinos en exceso (zeolitas X e Y) o con xidos de metales
alcalinotrreos en reacciones de isomerizacin del doble enlace y en la produccin
de olefinas a partir de parafinas. Algunas de estas reacciones de isomerizacin (1-
buteno) se utilizan para caracterizar la actividad cataltica de este tipo de
catalizadores (Martens, 1988; Kim, 1994).
Transformacin de anillos de heterociclos
Las reacciones existentes en bibliografa son la transformacin de anillo de la -
butirolactona en -tiobutirolactona y la transformacin del anillo de tetrahidrofurano
en tetrahidrotiofeno por reaccin con sulfuro de hidrgeno. En estas reaccciones
se utilizaron zeolitas Y intercambiadas con cationes alcalinos (Ono, 1981).
Reaccin de 3-metilbutinol (MBOH) y de monoetanolamina (MEA)
 En esta reaccin los centros bsicos catalizan la reaccin de rotura del 3-
metilbutinol (MBOH), producindose acetona y acetileno. Slo con centros bsicos
fuertes se puede robar el H del grupo OH y formar la acetona y el acetileno. En la
reaccin de monoetanolamina (MEA) y zeolitas bsicas se produce acetaldehdo,
en presencia de un par cido y base dbil se puede producir etilenamina y en
presencia de un catalizador cido se produce piperazina y pirazina. En ambos
casos se emplearon 46 2. Introduccin zeolitas X e Y intercambiadas con metales
alcalinos (LiX, NaX, KX, RbX, CsX, NaY) (Huang, 1993).
Reduccin de Meerwein-Ponndorf-Verley
Es una reaccin de transferencia de hidrgeno en la cual los grupos aldehdo y
cetona pueden ser reducidos a alcoholes. El catin intercambiado juega un papel
importante por el mecanismo de la reaccin. Se realiza sobre zeolitas X
intercambiadas con Cs+ y Rb+ (Hattori, 1995).
Deshidrociclacin de n-alcanos
Bernard (Bernard, 1980) encontr que zeolitas bsicas con platino en la forma
sdica o potsica (zeolitas L, X, Y y Omega) transformaban selectivamente n-
parafinas a aromticos. El mejor material era la zeolita L en forma potsica (Pt/KL).
La selectividad a benceno a partir de n-hexano se mejoraba con el cambio de los
cationes alcalinos del Li+ al Cs+ . El origen del buen comportamiento del platino
en zeolitas L no estaba muy claro. Los resultados obtenidos por varias tcnicas
apoyan la idea de que las partculas de platino son ricas en electrones o son
polarizadas en la zeolita L con potasio (KL) (Barthomeuf, 1996).
Etoxilacin de dietilen glicol
Se utiliza para producir glicoles por reaccin de un glicol con xido de etileno en
presencia de un catalizador heterogneo, consistente en un metal alcalino,
alcalinotrreo o un haluro de metal alcalino impregnando un slido inorgnico. Se
ha utilizado ZSM-5, mordenita, NaY, etc. intercambiadas con KOH y CsCl
(Cuscurida, 1993).

MICROSCOPA
La microscopa electrnica de barrido (MEB) muestra que la forma de los cristales
obtenidos de la zeolita AgNaA en la sntesis presenta una simetra cbica, con
aristas definidas y biseladas, Figura 3. De esta figura se observa que los cristales
poseen dimensiones cercanas a 2 m. La micrografa obtenida fue amplificada
10000 y 30000 veces respecto a su tamao original. Cristales de estas
dimensiones proporcionan ventajas en estos materiales al presentar considerables
reas externas debido que reducen la resistencia a la transferencia de la masa.
Estas propiedades hacen que estas zeolitas sean deseables para muchos
procesos industriales como es el caso de los intercambios inicos.

ESPECTROSCOPIA DE INFRARROJO
Los espectros IR de las zeolitas LTA intercambiadas se muestran en la Figura
4(a) De esta figura se observa que las seales prominentes de este tipo de
materiales se encuentran en el intervalo en nmero de onda 4000-200 cm 1. Las
seales resultantes provienen de la absorcin de frecuencias definidas de estas
zeolitas y exhiben las vibraciones de tensin (estiramiento o "stretching") de los
puentes de H entre el agua adsorbida fsicamente que se encuentra en las
cavidades y los oxgenos superficiales. Este tipo de seales dan origen a una
banda entre 3400-3700 cm 1 que se traslapa con las vibraciones de tensin de los
hidroxilos en la capa octadrica. Este tipo de interaccin contempla la vibracin de
tensin del OH unido a aluminios octadricos (Al 2OH) con su carga negativa
exacerbada por la proximidad de una sustitucin de Al por un metal (M +). As como
las vibraciones de tensin y de deformacin de los H-O-H correspondientes al
agua molecular adsorbida. Las vibraciones de tensin en el plano de los Si-O-Si
de la capa tetradrica, dan generalmente fuertes bandas de absorcin entre 970 y
1070 cm1 que para el caso de esta zeolita LTA aparece aproximadamente a los
1000 cm1. Sin embargo, las vibraciones de deformacin ocasionan bandas
dbiles entre 400-500 cm-1 siendo la zona de 490-540 cm -1particularmente
sensible, donde su frecuencia vara inversamente con el radio inico de los
cationes octadricos. En la Figura 4b se observan las vibraciones del enrejado de
las zeolitas LTA, finalmente, en la Figura 4c se observa las vibraciones Si-OH de
las zeolitas LTA estudiadas.

ADSORCIN DE NITRGENO
Isotermas de adsorcin de N2 a 76 K en zeolita LTA intercambiada y seleccionada
son mostradas en la Figura 5 (presin relativa p/p0 vs. volumen adsorbido por
gramo de zeolita). La figura 6 muestra las isotermas de adsorcin en escala
logartmica de p/p0 para estas zeolitas en el intervalo de p/p0 = 10-7 - 100. Los ciclos
de histresis mostrados por las isotermas de estas zeolitas son del tipo H3,
caractersticos para la existencia de poros en forma de rendija, IUPAC, 1985 [1].
La Tabla 2 muestra valores de parmetros texturales obtenidos a partir del anlisis
de las isotermas de adsorcin, ejemplo de estos son: la superficie especfica (As)
obtenida por a) el mtodo BET,AsB, b) la ecuacin Langmuir,AsL y c) rea externa
evaluada por el mtodo t, Ae. En la misma tabla estn dados otros parmetros
muy importantes como d) la constante del mtodo BET, CB y e) el volumen total de
poros, V.
La alta capacidad de adsorcin de la zeolita intercambiada con cationes
bivalentes, figura 5a, con respecto a las isotermas de las zeolitas
monovalentes, figura 5b, es notoria. Las isotermas de adsorcin para las zeolitas
LTA estudiadas presentan caractersticas tpicas. Todas las isotermas de adsorcin
correspondientes a los cationes bivalentes corresponden al tipo I puro de acuerdo
con la clasificacin de la IUPAC, mientras que las isotermas correspondientes a
los cationes monovalentes son del tipo II-IV, dentro de esta misma clasificacin.
Para la gran mayora de las zeolitas analizadas, la constante CB de la ecuacin
BET es negativa indicando que el mtodo BET es inoperante debido a que el
fenmeno de formacin de multicapas no es posible que se realice en poros de
dimensiones moleculares. El plato o zona de saturacin en estas zeolitas se forma
en la zona de p/p0 = 0.1- 0.8. Por otra parte, las isotermas correspondientes a las
zeolitas CuNaA, MnNaA y CdNaA manifiestan a p/p0 = 0.4 un rompimiento abrupto
de la capa adsorbida atribuido al efecto tensil, Gregg y Sing, 1982 [16]. El intervalo
de p/p0 usado para calcular los parmetros de la ecuacin BET estuvo en el orden
de 0.04 0.2. De los valores de superficie especfica evaluada por la ecuacin
Langmuir (AsL) se establece la siguiente secuencia para las zeolitas LTA
obtenidas: CaNaA > MnNaA > CdNaA > ZnNaA > CuNaA > NaA > KNaA. Esta
secuencia sigue un comportamiento similar cuando se comparan los parmetros
caractersticos para slidos microporosos (i.e. rea externa, Ae y volumen de
microporos, W0). Los resultados mostrados anteriormente indican que los
procesos de intercambio inico con sales bivalentes se ven favorecidos al lograrse
un incremento en las propiedades texturales.

Los sitios SI son preferencialmente ocupados seguidos de los sitios SII, y los sitios
SIII solamente son llenados despus de que todos los sitios SI y SII han sido
ocupados. En la forma sdica (NaA) existen doce cationes por caja. Estos
cationes se pueden acomodar en los ocho sitios tipo SI y los tres sitios SII, con un
catin en un sitio SIII. Todas las ventanas estn obstruidas parcialmente por los
Na+ (radio atmico = 1.90 ) y la apertura efectiva de esta ventana es reducida de
4.40 a 3.80 . Si los cationes Na + son intercambiados por cationes bivalentes (M 2+)
el nmero de cationes por celda disminuye. Cuando se realiza al menos el 67% de
intercambio, existen solamente ocho cationes por celda y todos estos pueden ser
acomodados en los sitios SI. As, en la forma Ca 2+ (radio atmico = 1.97 ) o
Mn2+ (radio atmico = 1.26 ) la apertura efectiva es incrementada y algunas
molculas relativamente grandes pueden penetrar. Por el contrario, considerando
que el dimetro de los K+ (radio atmico = 2.35 ) es mayor que el dimetro de los
Na+, un tamiz con una apertura efectiva (tamiz 3A) es obtenido por el intercambio
con K+, Chintansinh, 2004 [5].

La irregularidad en algunos de los valores obtenidos puede obedecer a que los

cationes que se encuentran en la microporosidad o en las posiciones I, II o III no
fueron intercambiados en su totalidad, o si lo fueron, stos quedaron excluidos a
causa de que las ventanas de entrada a los microporos se obstruyeron por las
"sales" que se formaron durante el proceso de intercambio inico.

El proceso de llenado de ultramicroporos en la zeolita ZnNaA es evidente cuando

se observa un incremento en la cantidad de sustancia adsorbida que ocurre a muy
bajas presiones relativas en la isoterma de adsorcin de N 2 de alta resolucin,
Cejka et al., 2004 [6] mostrada en la Figura 6. En esta misma figura se pone de
manifiesto la existencia de un proceso de llenado de microporos secundario,
observado por la aparicin de una curvatura en la zona de p/p0 = 10-5. Esta
curvatura tambin puede ser relacionada al fenmeno de multicapas de adsorcin
que se est realizando en los mesoporos y rea externa de la zeolita. En esta
isoterma de alta resolucin se observan los distintos mecanismos de adsorcin
que ocurren en la adsorcin de N2 a 76 K.

MICROPOROSIDAD

El volumen total de microporos (W0, en cm3 g-1) de la zeolita LTA intercambiada

estn listados en la Tabla 1. Estos valores han sido calculados a partir de los
grficos s. Los valores del volumen de microporos reportados en este trabajo son
similares a los valores reportados obtenidos por el mtodo s con zeolitas
mordenitas, Hernndez et al., 2005 [17] y clinoptilolitas, Hernndez et al., 2005
[18].

En los grficos s se consider el intervalo comprendido entre 0.05 a 2.4, figura

7a y de 0.05-0.4 para los grficos de alta resolucin, figura 7b. Para la
construccin de los grficos s fueron usados los valores experimentales de un
slido de referencia llamado -cuarzo. La seleccin del -cuarzo como material de
referencia se baso en el hecho de que el proceso de adsorcin en este slido
ocurre de manera similar a la de una superficie abierta y no hay acceso a
microporos.
El proceso de llenado de microporos (ultramicroporos y supermicroporos) puede
ser evidenciado a travs del anlisis de los grficos s de alta resolucin, iniciando
a muy bajas p/p0 (10-5), Figura 6. De esta figura se observa que existen diferencias
muy marcadas en la forma de estos grficos, principalmente en las zeolitas
intercambiadas con los cationes bivalentes con respecto a las zeolitas NaA y
KNaA muy probablemente debido a que los tamaos de estos cationes son
mayores que los dems como se muestra en la tabla 1. Se puede observar una
distorsin muy pronunciada a valores muy bajos de p/p0, lo cual puede ser
atribuido a una interaccin adsorbato-adsorbente en poros de dimensiones
moleculares, es decir, el proceso de llenado de microporos que esta sucediendo
en los ultramicroporos (poros con amplitud inferior a 3.5 ), Kaneko, 1997 [19].
Este tipo de grficos s son tpicos para adsorbentes con microporos que
presentan un estrecho intervalo de tamao de poros y proporcionan dos o ms
etapas del llenado de microporos. De la figura 7b se observa el establecimiento de
tres zonas: la zona III, s > 0.4, corresponde a la adsorcin en los mesoporos y
rea externa de la zeolita en estudio. La extrapolacin a la ordenada en p/p0 = 0
permite el clculo del volumen de microporo total W0. La zona II, s = 0.4-0.05, ha
sido creada por la remocin parcial de la zeolita matriz (NaA) de los constituyentes
originales de la sntesis o se hacen accesibles estas entidades debido al
tratamiento de intercambio inico. La zona I, s < 0.05, relaciona la etapa inicial del
llenado inicial de microporos ms angostos (los ms energticos) o las
constricciones. La diferencia entre las figuras 6 y 7 es que en esta ltima se
observa con toda claridad el proceso del llenado de los ultramicroporos,
supermicroporos y mesoporos existentes en la estructura de la zeolita ZnNaA,
mostrando a muy bajas presiones relativas la interaccin electrstatica entre los
cationes de nitrgeno y zinc. Al principio de la isoterma se nota una fuerte
interaccin que tiene lugar en los microporos de menor tamao debido a que en
esa zona los campos electrostticos son mayores.

VALIDACION DE LA CLINOPTILOLITA ZEOLITA EN EL LABORATORIO

1.PRIMER ENSAYO DE SNTESIS DE CLINOPTILOLITA. -
Para realizar el ensayo de sntesis de clinoptilolita, se realizaron ensayos en
laboratorio, procediendo de la siguiente manera
A una disolucin de 0,59 g de NaOH 6 N y 2,8 g de KOH 6 N en agitacin, se le
aaden 0,78 g de
Al(OH)3.
Se mantiene la agitacin durante media hora.
 Se aade a la disolucin con fuerte agitacin, 10 g de slice coloidal Ludox (30 %
SiO2) durante una hora.
Se aade al gel en agitacin 1,415 g de una muestra de zeolita conocida y
acondicionada con Na (10 % en masa) y finamente molida, la cual acta como
semilla para la sntesis.
La mezcla resultante se introduce en una autoclave esttica y se calienta en una
estufa durante 60 horas a 180 C, con agitacin a 300 rpm.
Despus de enfriar la mezcla a temperatura ambiente, se recupera el slido
mediante filtracin
con un embudo Buchner.
Se lava con agua destilada hasta pH neutro y se seca en una estufa a 105 C
durante toda la noche.
El slido obtenido por filtracin (fraccin de color blanco) se somete a difraccin
de rayos X para
Determinar su cristalinidad. En el fondo de la autoclave queda un residuo slido
(fraccin de color
Blanco grisceo), que se trata de igual forma y se analiza tambin por difraccin
de rayos X, para los fines antes mencionado.
Se realizan los clculos correspondientes para obtener la fraccin de zeolita
sinttica.

2. SEGUNDO ENSAYO DE SNTESIS DE CLINOPTILOLITA. -

Para realizar el ensayo de sntesis de clinoptilolita se multiplicaron por cinco las
cantidades de reactivos del ensayo anterior, procediendo de la siguiente forma
A una disolucin de 2,95 g de NaOH 6 N y 14 g de KOH 6 N, en agitacin, se le
aaden 3,9 g de
Al(OH)3.
Se mantiene la agitacin durante media hora.
Se aade a la disolucin, con fuerte agitacin, 50 g de slice coloidal Ludox (30 %
SiO2) durante una hora.
 Se aade al gel en agitacin 7,085 g de una muestra de zeolita conocida (10 %
en masa) finamente molida, la cual acta como semilla para la sntesis.
La mezcla resultante se introduce en una autoclave esttica y se calienta en una
estufa durante 60 horas a 180 C, con agitacin a 300 rpm.
Despus de enfriar la mezcla a temperatura ambiente, se recupera el slido
mediante filtracin
con un embudo Buchner.
Se lava con agua destilada hasta pH neutro y se seca en la estufa a 105 C.
El slido obtenido por filtracin se analiza por difraccin de rayos X.
Modelo de obtencin de resultados dela difraccion de rayos x
Discusin de los resultados
En el primer ensayo la sntesis que se llev a cabo, se logr producir cierta
cantidad de zeolita sinttica, resultados que los dio el Difractograma de Rayos
X(DRX), comparados a (d=8,98 ). Al multiplicar por cinco las cantidades de
reactivos del primer ensayo no se ha conseguido sintetizar clinoptilolita lo que
indica que la nica fase mineral cristalina que aparece en el Difractograma es
cuarzo. Entonces se recomienda que para el segundo ensayo se consideren
algunos parmetros entre los cuales cabe mencionar la velocidad y el tiempo de
agitacin, entre otros.
CALCINACION DE ZEOLITAS:

Ms an, tambin se pueden sintetizar zeolitas a partir de minerales, los

caolines en particular, cuya composicin, en lo que toca al contenido de Si y
Al, es muy prxima a la de algunas zeolitas. Esta alternativa de obtencin
resulta interesante para nuestro pas ya que las sales de aluminio se tienen
que importar. Para que la sntesis sea eficaz hay que destruir por completo la
red del caoln antes de preparar el gel. De all que todas las patentes o
artculos que tratan el tema propongan un tratamiento trmico extremo,
preliminar a la disolucin del caoln. Por ejemplo, si se desea obtener zeolita A
o faujasita a partir de caoln proveniente de la regin de Huayacocotla,
Veracruz, hay que calcinarlo entre 750 y 1 000 C. En el cuadro 5
presentamos los resultados obtenidos: se comprueba que dependiendo de la
temperatura de calcinacin se obtiene una u otra zeolita.

CUADRO 5. Dependencia entre el tipo de zeolita obtenida y la

temperatura de calcinacin del caoln

No queremos cerrar este captulo sin mencionar que fue R.M. Barrer, en
Inglaterra, el primero en sintetizar, por el procedimiento que hemos descrito,
las contrapartes sintticas de zeolitas; tales como la mordenita, analcima, etc.
En 1953, R.M. Milton y colaboradores en EUA prepararon zeolitas cristalinas
sintticas mediante procesos de baja temperatura que fueron altamente
exitosos y que no slo reprodujeron zeolitas naturales (faujasita, chabasita),
sino que generaron muchas especies nuevas de zeolitas, como es el caso de
la zeolita A.

caoln. Silicato de aluminio puro proveniente de alteraciones de los

feldespatos, los granitos, las arcillas blancas; es refractario.
BIBLIOGRAFIA
- Aguilar, J., Melo, F.V. y Sastre, E.; "Alkylation of biphenyl with methanol over Y
zeolites"; Applied Catalysis A:General, 175 181-189 (1998).
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February 98-102 (1991).
- Arafat, A., Jansen, J.C., Ebaid, A.R. y Van Bekkum, H.; Microwave preparaton
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- Aramendia, M.A., Borau, V., Jimenez, C., Marinas, J.M. y Romero, F.J.;
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- Argauer, R.J. y Landolt G.R., U.S. Patent 3.702.886 (1972).