INTRODUO

QUMICA ANALTICA

PROF. Danielle Felix

 A Qumica Analtica e a Qumica

QUMICA
Qumica Inorgnica Qumica Orgnica

Qumica Analtica

Fsico-Qumica
 Qumica Analtica
um conjunto de tcnicas
e manipulaes destinadas
Anlise a proporcionar
conhecimento
o
da
composio qualitativa e
Qumica quantitativa
amostra,
de uma
mediante
mtodos de rotina.

A Qumica Analtica uma cincia de

medio que consiste em um conjunto
de processos utilizados para
identificar ou quantificar uma
Definio substncia ou os componentes de
uma soluo ou mistura ou ainda para
determinar a estrutura de compostos
qumicos.
 Importncia da Qumica
Analtica

Fonte: SKOOG, A. Douglas; West, M. Donald; Holler, Crouch, S.R., Fundamentos de qumica analtica, 8a edio, Ed.
Thomson, So Paulo, 2006.
 Classificao
Anlise Qualitativa: Quem?
Ensaios que permitem a identificao dos elementos/condies
Ex: Fenolftalena
- indicador de pH: incolor em meio cido
rosa em meio bsico
Ex: Turvao de soluo de prata frente ao cloreto

Anlise Quantitativa:
Importncia da anlise qualitativa:
Quanto?
Determina a quantidade
- Possibilita rever e aplicar conceitos relacionados com reaes de precipitao,
Analito:
reaes cido-base,
espcie qumicareaes de oxidao-reduo e reaes de formao de
de interesse
Ex:complexos, que so utilizadas para separar e identificar as espcies qumicas.
Teor de ferro na gua do mar
Amostra:
- Compreender como podemos resolver um problema analtico atravs de tcnicas
matriz analisada
Ex:degua
separao e deteco, utilizando os esquemas qualitativos de anlise.
do mar
 Classificao
Procedimento
Analtico

Qualitativo Objetivo Quantitativo

Envolve a identificao de um Utilizado para determinar a

ou mais componentes de uma quantidade de um
amostra componente na amostra

O procedimento no A presena do analito deve

informa a quantidade dos ser confirmada antes da
analitos anlise
 Classificao da anlise qualitativa
segundo a quantidade de
substncia a ser analisada

A anlise qualitativa pode ser conduzida em vrias escalas. De acordo com a quantidade
de substncia que ser analisada podemos distinguir os seguintes mtodos de anlise
qualitativa:
a) Macroanlise: So usadas massas de 0,5 1,0 g ou 20 - 50 mL de soluo. As
reaes se efetuam em tubos de ensaio (10- 20 mL) ou bquer de 100 mL.
Quando se faz alguma precipitao, o slido (precipitado) deve ser separado por
filtrao com funil atravs de papel de filtro.
 Classificao da anlise qualitativa
segundo a quantidade de
substncia a ser analisada

b) Semimicroanlise: So usadas quantidades

10 a 20 vezes menor do que a quantidade
utilizada na macroanlise, isto , cerca de 0,05
g (50 mg) ou 1,0 mL de soluo. So usados
tubos de ensaio de 5 a 10 mL. As reaes
envolvendo precipitao, o slido separado
da fase aquosa mediante centrifugao ou por
microfiltrao com pequenos funis.
 Classificao da anlise qualitativa
segundo a quantidade de
substncia a ser analisada

c) Microanlise: A quantidade de substncia aproximadamente 100 vezes menores que a

quantidade usada na macroanlise. So usados reagentes de grande sensibilidade. As
reaes so realizadas pelo mtodo microcristaloscpico ou pelo mtodo da gota.
c.1) Anlise pelo mtodo microcristaloscpico: As reaes so realizadas sobre
uma lmina de vidro, identificando-se o on ou elemento a partir dos cristais
formados atravs de um microscpio.
c.2) Anlise pelo mtodo da gota (reaes gota a gota): As reaes so
acompanhadas de uma viragem da colorao da soluo ou pela formao de
precipitados corados.
 Classificao dos mtodos
analticos

Mtodos clssicos
Volumetria ou titrimetria
Gravimetria
Mtodos instrumentais
Eltricos
pticos
Trmicos
Cromatografia
Separao e determinao
 Etapas de uma anlise
qumica

Amostragem: depende do tamanho e da natureza fsica da

amostra;
Preparao de uma amostra analtica:
ex.: secagem, diluio determinao do peso ou do
volume da amostra;
Remoo de interferentes;
Medidas na amostra e controle de fatores instrumentais:
Ex.: padronizao, calibrao, etc;
Clculo e avaliao dos resultados;
Apresentao dos resultados.
 Etapas de uma anlise qumica
Seqncia Analtica

Problema

Estratgia

Preparo Aquisio Tratamento

Amostragem da Medida de de
amostra analito dados dados
 Medida da quantidade da amostra
Amostra slida < 1,0g ou g
Amostra lquida mL ou L

Multiplicidade da amostra
Amostras simples
Amostras duplicadas
Amostras triplicadas
Dissoluo da amostra
Extrao gua ou Solventes Orgnicos
Ataque com cidos e Agentes Oxidantes Abertura mida
Fuso com Sais Abertura seca
 Classificao de Produtos
Qumicos
Pureza dos reagentes
, portanto, essencial que a qualidade de um
reagente seja consistente com seu propsito de uso.
exatido

Os produtos qumicos de grau reagente esto de acordo com os padres mnimos

estabelecidos pelo Comit de Reagentes Qumicos da American Chemical Society
(ACS) e so utilizados onde for possvel no trabalho analtico. Alguns fornecedores
Grau do Reagente rotulam seus produtos com os limites mximos de impureza permitidos pelas
especificaes da ACS; outros mostram nos rtulos as concentraes verdadeiras
para as vrias impurezas.

Os reagentes com grau padro primrio foram cuidadosamente analisados pelo

fornecedor e a dosagem est impressa no rtulo do frasco. O Instituto Nacional de
Padres e Tecnologia dos Estados Unidos (National Institute of Standards and
Grau-Padro Primrio Technology NIST) uma fonte excelente de padres primrios. Essa agncia
tambm fornece padres de referncia, que so substncias complexas analisadas
exaustivamente.

Entre eles esto includos os solventes para espectrofotometria e para

cromatografia lquida de alta eficincia. As informaes pertinentes ao uso
Reagentes Qumicos para pretendido so fornecidas juntamente com esses reagentes. Os dados fornecidos
Uso Especial para um solvente espectrofotomtrico, por exemplo, podem incluir sua
absorbncia em comprimentos de onda selecionados e seu comprimento de
onda de corte do ultravioleta.
 Escolha do mtodo analtico

1. O tipo de anlise;
2. A natureza do material;
3. A quantidade de amostra disponvel;
4. A quantidade relativa do componente presente na amostra;
5. A Exatido requerida;
6. A Composio qumica da amostra;
7. Os recursos disponveis;
8. O tempo para realizar a anlise;
9. O nmero de amostras a analisar;
10. O custo operacional.
 Algarismos significativos

Representam os nmeros de dgitos necessrios para expressar os resultados de

uma medida.
Ex.: 0,032g; 0,1000N; 0,2080g; 3,50mL

O dgito 0 (zero) pode ser parte significante de uma medida. O zero um

algarismo significativo exceto quando ele o primeiro algarismo do numero.
Exemplos:
0,261 3 algarismos significativos
90,7 3 algarismos significativos
800,0 4 algarismos significativos
0,0670 3 algarismos significativos
0,0025 Kg 2 algarismos significativos, pode ser omitido pela escolha
adequada da unidade por exemplo, 2,5 g
 Arredondamento de
nmeros

Avalia-se o algarismo duvidoso:

Se maior que 5 + 1 unidade
Se menor que 5 mantm o nmero
Se igual a 5 Impar = + 1 unidade
Par = mantm o nmero
Ex.:
9,47 = 9,5
9,43 = 9,4
9,45 = 9,4
9,35 = 9,4
 Exatido e preciso de uma
medida

Exatido:
grau de concordncia entre o valor achado e o valor
verdadeiro (ou o mais provvel)

Preciso:
grau de concordncia entre medidas repetidas de
uma quantidade. Exprime a reprodutibilidade de
uma srie de medidas.
 Valor
verdadeiro

A Alta exatido e alta B Alta Preciso e

preciso baixa exatido

C Alta exatido e D Baixa exatido e

baixa preciso baixa preciso
 Modos de expressar a exatido

Erro Absoluto
EA Vobservado Vverdadeiro

Erro relativo
Vobservado Vverdadeiro EA
ER (%) x100 x100
Vverdadeiro Vverdadeiro

Ex.: O resultado de uma anlise 36,95g. O valor aceito

(valor verdadeiro) para a mesma anlise 37,09g.
Calcular o erro relativo.

Erros determinados ou
sistemticos - Possuem
um valor definido,
podem ser medidos e
computados no
resultado final.
Ex.: Quando se trabalha com
um indicador inadequado, no
observncia da solubilidade dos
precipitados, processo mal
executado de co e ps-
precipitao, denominado de
erro de mtodo.
Teoria dos Erros
Erros operacionais e erros pessoais:
resultam da falta de cuidado, falta de
ateno ou limitaes pessoais do
analista.
Erros instrumentais: causados pelo
comportamento no ideal de um
instrumento, por calibraes falhas ou
pelo uso de condies inadequadas.
Erros de mtodo (mtodo analtico):
Surgem do comportamento qumico ou
fsico no ideal de sistemas analticos.
 Teoria dos Erros
TIPO EXEMPLO
reaes incompletas
1. Erro de mtodo reaes secundrias
solubilidade dos precipitados
baixa sensibilidade de um indicador.
pesos e aparelhagem volumtrica mal calibrados
2. Erro instrumental deslocamento do ponto zero da balana analtica por variaes de
temperatura.
3. Erro operacional amostras no representativas
perdas mecnicas de amostra durante sua decomposio
lavagem excessiva de precipitados

3.1 Tcnica calcinao de precipitados temperaturas imprprias

esfriamento incompleto de material para pesagem.

3.2 Pessoais dificuldade em distinguir cores

tendncias para estimar leituras em uma escala.
 Teoria dos Erros
1.1 Deteco do erro determinado ou sistemtico
TIPO DE ERRO DETECO
Instrumental Calibrao peridica (resposta do instrumento muda com o
tempo devido ao uso, corroso, manipulao errada, etc.).
Pessoal Treinamento, cuidado, autodisciplina.
1.Anlise de amostras de referncia1
Mtodo 2. Anlise independente2
3.Determinaes em branco3
4. Variao no tamanho da amostra4
Notas:
1 Materiais que contm um ou mais analitos com nveis de concentrao exatamente

conhecida;
2 Se no se dispe de padres de referncia, um segundo mtodo analtico independente

pode ser usado em paralelo validao estatstica;

3 Branco (ausncia do analito) - revelam erros devido a contaminantes e interferentes

provenientes de reagentes e/ou recipientes usados na anlise;

4 Quando o tamanho da amostra aumenta, o efeito de um erro constante diminui.
 Teoria dos Erros

O qumico deve durante sua trajetria como analista evitar a

todo custo cometer esses erros. Conhecer e entender todos os
passos de uma anlise qumica regra fundamental para o
sucesso dos resultados no final do processo.
Mesmo assim, a ausncia de erros determinados no conduz a
resultados que sejam numericamente iguais, sempre haver
variaes. Isso conseqncia direta dos chamados erros
indeterminados, que no podem ser localizados e nem
corrigidos.
 Teoria dos Erros

Erros indeterminados: No possuem valor definido, no so

mensurveis e flutuam de um modo aleatrio.
Refletem pequeninas diferenas entre os valores
experimentais de uma srie de medidas (nmeros de
observaes). Esses erros no podem ser evitados.
Leis matemticas de probabilidade podem ser usadas para
tratar os valores de uma srie de medidas. Os erros
indeterminados tendem a seguir uma distribuio normal.
Distribuio Normal

Esse grfico chamado curva gaussiana

ou curva normal de erro.

Se voc jogar uma moeda dez

vezes, quantas vezes vai tirar cara?
A tabela ao lado contm os
resultados obtidos por estudantes
de vrias turmas de qumica
analtica durante o perodo de 1980
a 1998.
 INTRODUO
ESTATSTICA ELEMENTAR
 Mdia Aritmtica

O quociente da soma de x valores por N

elementos.
X
X
Exemplo: N
Resultados da anlise da acidez total do
vinagre: 4,62%; 4,68% e 4,59%
Mediana = 4,62%
Mdia Aritmtica = 4,63%
 Desvio padro
Expressa a preciso de uma srie de medidas (nmero
observaes).
s - desvio padro estimado de um conjunto finito de valores
experimentais, para N 30,
(N 1) - graus de liberdade,
X - mdia estimada (mdia aritmtica),
m - valor experimental individual em uma srie de medidas
(nmero de observaes).

s xm 2

N 1
 Desvio padro
Ex.: Para a realizao da anlise qumica do sdio em gua
mineral um qumico utilizou a fotometria de chama. Ele
gostaria de saber qual o desvio padro do conjunto de dados
obtido pelo qumico: 19,4; 20,6; 18,7; 19,2; 21,6; 18,9 e 19,9.
Calcular o desvio padro.

s xm 2

N 1
 Desvio padro
Desvio padro relativo (DPR%
ou RSD%) ou Coeficiente de
Variao (CV)
Limite de confiana (LC) ou
Intervalo de confiana (IC).
t parmetro estatstico que
depende do nvel de confiana
usado e N-1 graus de liberdade;
os valores de t encontram-se
tabelados.
s
RSD % .100
X
Quando:
CV 10%: o experimento apresentou
uma tima preciso experimental;
10 < CV 15%: dizemos que
t.s
LC x
apresentou boa preciso experimental;
15% < CV 20%: dizemos que
N
apresentou uma preciso experimental
regular ou aceitvel;
20% < CV 30% dizemos que
apresentou uma pssima preciso
experimental;
CV > 30% dizemos que apresentou
uma preciso experimental muito
pssima. Recomenda-se fazer teste Q.
 Exemplo:
A mdia de determinaes do contedo de cobre de uma liga foi de 8,27%
e seu desvio padro, s = 0,17%. Calcule o limite de confiana a 97,5% do
valor verdadeiro. N = 4
Valor tabelado t para o nvel de
confiana de 97,5% com (n-1), isto , 3
graus de liberdade.
97,5%LC para a x = 8,27 3,18 x 0,17
4
= 8,27 0,27%

Isto significa que existe 97,5% de confiana de que o valor

verdadeiro da concentrao de cobre na liga est entre 8,00% e
8,54%
 DIVERTIMENTO
As anlises de uma amostra de minrio de ferro deram os
seguintes resultados para o teor de ferro: 7,08; 7,21; 7,12; 7,09;
7,16; 7,14; 7,07; 7,14; 7,18; 7,11. Calcule a mdia, o desvio padro
e o intervalo de confiana de 95% desses resultados. ( t = 1,83).
Calcule o CV e discuta sobre a preciso do mtodo.
 Rejeio de resultados

Usamos o teste Q para rejeitar valores grosseiros em uma srie de

medidas
Qexp comparado com Qcrit(tabelado) (valores crticos para o quociente
Q de rejeio; encontram-se tabelados).
Se Qexp > Qcrit rejeitar o valor suspeito; caso contrrio reter o valor.

Q = |valor suspeito valor mais prximo|

maior valor menor valor
 TRATAMENTO ESTATSTICO DOS DADOS
REJEIO DE DADOS TESTE Q
Teste Q - Exemplo

Uma anlise de lato, envolvendo dez

determinaes, resultou nos seguintes valores
porcentuais de cobre:
Cu, % (m/m): 15,4; 15,5; 15,3; 15,5; 15,7; 15,4; 15,0;
15,5, 15,6; 15,9.

Determinar quais resultados podem ser

rejeitados, considerando nvel de confiana de 90%.
 REJEIO DE DADOS TESTE Q
Teste Q - Soluo
a) Em primeiro lugar, ordenar os valores em ordem
crescente: Menor valor
15,0
15,3
15,4
15,4
15,5
15,5
15,5
15,6
15,7 Maior valor
15,9
 REJEIO DE DADOS TESTE Q
Teste Q - Soluo
b) Calcular o valor de Q

Q = valor suspeito valor mais prximo

maior valor menor valor

Qc = |15,0 15,3| Qc = 0,3 Qc = 0,333

15,9 15,0 0,9
 REJEIO DE DADOS TESTE Q
Teste Q - Soluo
c) Comparar com o valor Q tabelado, 90% de confiana nesse exemplo.

0,333 < 0,412 Quando o Qexp<Qtab : no rejeitar o valor 15,0

 DIVERTIMENTO
A anlise de cdmio em poeira deu como resultados: 4,3; 4,1;
4,0; 3,2 g.g-1. deve-se eliminar o resultado 3,2 com 95% de
confiana?

Q = |valor suspeito valor mais prximo|

maior valor menor valor
 Teste t para mltiplas amostras

Geralmente em laboratrios de anlises qumicas

necessrio a criao de novos mtodos de anlises. Muitas
vezes esses mtodos consistem de mudanas relativamente
pequenas ou mesmo de alteraes bastante considerveis. A
eficincia depende normalmente da anlise de vrios tipos de
amostras, sendo assim, vamos supor uma determinao de
diferentes amostras de ferro pelos mtodos A e B.
 Teste de t para mltiplas amostras
Ex.: Imagine que voc desenvolveu um novo mtodo para determinar a quantidade
de Fe presente nas guas ricas em matria orgnica do rio Negro. Para ter certeza da
capacidade do seu mtodo voc realizou uma srie de anlises qumica
conjuntamente com a metodologia recomendada pelo Standard Methods. Os
resultados referentes a cada amostra so apresentados abaixo:

Com um limite de confiana de 95% verifique se o mtodo desenvolvido por voc

equivale ao Standard Methods. Primeiramente devemos calcular os valores de
(mdia da diferena) e o S (desvio padro) para isso podemos fazer os seguintes
clculos:
 Teste de t para mltiplas amostras

Uma vez feito os clculos, vamos determinar o t:

Ao comparar o valor de t calculado (1,63) com o tabelado para um grau de

liberdade de 5 (t=2,57), nota-se com o tcalc < ttabelado. Este resultado permite
afirmar que no h diferena significativa entre os dois mtodos.
 DIVERTIMENTO

Um qumico obteve os seguintes dados para o teor de lcool em uma amostra de

sangue: % C2H5OH: 0,084; 0,089 e 0,079. Calcular o limite de confiana da mdia ao
nvel de 95% , admitindo no se conhecer a preciso do mtodo.

A anlise de uma amostra de calcita resultou nas porcentagens de CaO de 55,95;

56,00; 56,04; 56,08 e 56,33. O ltimo valor aparece como grosseiro. Este valor
deve ser retido ou rejeitado com 95% de confiana?
 REFERENCIAS BIBLIOGRGICAS

1. VOGEL A. I., Quimica Analitica Qualitativa, 5 ed, Mestre Jou, So Paulo,1981;

2. VOGEL A., Quimica Analitica Quantitativa, 6ed, LTC, Rio de Janeiro, 2002;

3. SKOOG, A. Douglas; West, M. Donald; Holler, Crouch, S.R., Fundamentos de qumica

analtica, 8a edio, Ed. Thomson, So Paulo, 2006.
 Amostra

Parte representativa retirada de um todo sobre o qual se deseja

conhecer a composio qumica.
A representatividade da amostra fornecida pela
similaridade de sua composio com aquela do todo que se
deseja conhecer.