Priscila Anunziato et al.
INOX: Corroso
A influncia do Thiobacillus Thiooxidans na
corroso do ao inoxidvel 430 em
H2SO4 1 mol L-1
The influence of Thiobacillus Thiooxidans in the corrosios of
stainless steel 430 in H2SO4 1 mol L -1
Priscila Anunziato
Mestre em Qumica Aplicada
Universidade Estadual do Centro
Oeste (PR) - UNICENTRO
Email: anunziatopriscila@gmail.com
Martha Tussolini
Mestranda em Qumica Aplicada
Universidade Estadual do Centro
Oeste (PR) - UNICENTRO
E-mail: marthatussolini@gmail.com
Rebeca Caparica
Graduada em Biologia,
Universidade Estadual do Centro
Oeste (PR) - UNICENTRO
E-mail: rebeca@unicentro.br
Cynthia Beatriz
Furstenberger
Doutora em Biologia,
Universidade Estadual do Centro
Oeste (PR) - UNICENTRO
E-mail: cbfurst@gmail.com
Paulo Rogrio Pinto
Rodrigues
Doutor em Cincias
rea de Fsico-Qumica
Departamento de Qumica, Setor de
Cincias Exatas e de Tecnologia
Universidade Estadual do Centro
Oeste (PR) - UNICENTRO
E-mail: prprodrigues@unicentro.br
Resumo
A corroso microbiolgica um dos grandes problemas industriais da atuali-
dade. O objetivo desse trabalho estudar a influncia da Thiobacillus Thiooxidans
(TT) na corroso do ao inoxidvel 430 em H2SO4 1mol L-1. Nesse trabalho, foram
empregadas as tcnicas de: medidas gravimtricas, polarizao andica poten-
ciosttica (PA) e potenciodinmica cclica (PC), espectroscopia de impedncia
eletroqumica (EIE), microscopia ptica e eletrnica de varredura (MEV). Os
resultados gravimtricos mostraram que, em 180 minutos de imerso do ao no
meio contendo TT, h a formao de biofilme, o qual, inicialmente, bloqueia a
corroso do metal. A PA mostrou que o TT atua catalisando a reao de oxidao
do ao 430 nesse meio, sendo que resultados semelhantes foram obtidos pela EIE.
A aplicao da PC, na regio passiva do ao 430, nesse meio, gera a inibio da
gerao de biofilmes em sua superfcie, resultado este comprovado pela MEV.
Palavras-chave: Corroso microbiolgica, biofilme, ao inoxidvel 430.
Abstract
Microbiological corrosion is a big problem in todays industry. The objective
of this study is to understand the influence of Thiobacillus Thiooxidans (TT) in the
corrosion of 430 stainless steel (SS) in H2SO4 1 mol L-1. The techniques employed
were: measures of mass loss, cyclic potentiodynamic polarization (CPP) and
potentiostatic anodic polarization (PAP), electrochemical impedance spectroscopy
(EIS), optical (OM) and scanning electron microscopy (SEM). The gravimetric
results showed that with the steel immersed for 180 minutes in a solution containing
TT, biofilm formation occurs, which initially blocks the corrosion of the metal.
The PAP has shown that the TT works as a catalizer for the oxidating reaction of
430 SS, similar results were obtained by EIS. The implementation of CPP in the
passive region of the 430 steel, in this solution, inhibits biofilm generation on the
surface, which was confirmed by SEM.
Keywords: Microbiological corrosion, biofilm, 430 SS.
1. Introduo
O ao inoxidvel possui elementos de liga, tais como cromo, nquel, molib-
dnio, etc, que minimizam sua oxidao, permitindo que esse metal tenha elevada
resistncia corroso em diferentes meios (Carb, 2001; Andrade, 1995, Rodrigues,
1996 e 1998). Portanto essa denominao inoxidvel no correta, porque, na
realidade, os prprios aos chamados inoxidveis esto sujeitos corroso em
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 63(1): 097-102, jan. mar. 2010 97

A influncia do Thiobacillus Thiooxidans na corroso do ao inoxidvel 430 em H SO 1 mol L
determinadas circunstncias (Tussolini,
2007).
Os aos inoxidveis podem ser
classificados em austentico, ferrtico,
martenstico, duplex e especiais. A srie
300 engloba os aos inoxidveis auste-
nticos, no magnticos e com estrutura
cbica de face centrada (Rodrigues,
et al. 1999). A srie 400 a dos aos
inoxidveis ferrticos, magnticos e
com estrutura cbica de corpo centrado.
Esta ltima srie pode ser dividida em:
ferrticos e martensticos (Klein, 2005).
O ao utilizado nesse trabalho o
ao inoxidvel ferrtico 430, que possui,
em sua composio, um teor superior a
16% de cromo (Rodrigues, et al. 1997).
Esse ao tem tima resistncia corro-
so e boa capacidade de estampagem, o
que justifica a sua utilizao na fabrica-
o de talheres, pias, foges, entre outros
produtos (Cunha, 2003).
Contudo a corroso microbiolgica
tem sido um dos grandes problemas
industriais, pois os microorganismos
induzem, aceleram ou mantm a reao
de corroso, em uma interface metal/
soluo, biologicamente condicionada
pelos biofilmes (Eric, 1998).
Os mecanismos associados cor-
roso microbiologicamente induzida se
devem presena fsica das clulas mi-
crobianas na superfcie do metal ou pela
sua prpria atividade metablica (Song,
et al., 2008). A corroso microbiolgica
pode ocasionar uma passivao do metal
base, causando uma minimizao da
velocidade de corroso (corroso uni-
forme) no incio do processo corrosivo
ou mesmo ocasionar corroso localizada
(alveolar ou pites), seja por gerao de
uma oxidao mais intensa na parte infe-
rior dos biofilmes ou pelo desplacamento
do biofilme (Lipp, 1997).
O objetivo desse trabalho estudar
o efeito da Thiobacillus Thiooxidans
(TT) na corroso do ao inoxidvel fer-
rtico 430 em cido sulfrico 1 mol L-1.
2. Materiais e mtodos
O material utilizado como substrato
foi o ao inoxidvel ferrtico 430. Os
98 REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 63(1): 097-102, jan. mar. 2010
corpos-de-prova de ao inoxidvel fo-
ram lixados com lixas de SiC de grana
220, 320, 400, 600 e 1200, sucessiva-
mente. Para a microscopia eletrnica
de varredura (MEV), as amostras foram
polidas at pasta de diamante de 1 m.O
microscpio eletrnico de varredura uti-
lizado foi da marca Shimadzu, modelo
SS 550. Para os ensaios eletroqumi-
cos, foram empregadas as seguintes
solues:
1. Meio de cultura (E.C.) utilizando-se
20 g de triptose, 5 g de lactose, 1,5
g de sais biliares, 5 g de cloreto de
sdio e completando o volume para
100 mL de gua bidestilada.
2. H2SO4 1 mol L-1 com 10% de E.C.
3. H2SO4 1 mol L-1 com 10% E.C. e 10
% de Thiobacillus Thiooxidans (TT).
Para os ensaios gravimtricos, as
amostras empregadas do ao inoxid-
vel 430 tinham rea mdia de 12 cm.
Nesses ensaios, as amostras de ao foram
imersas em soluo de cido sulfrico
1 mol L -1, com e sem Thiobacillus
Thiooxidans, por diferentes intervalos
de tempo. A balana analtica utilizada
era da marca AND, modelo HR-120.
Sua preciso, para as medidas era de
8 x 10-4 g.
As medidas eletroqumicas feitas
foram: curvas de polarizao poten-
ciostticas andicas, polarizao cclica
andica, ensaios de espectroscopia de
impedncia eletroqumica (EIE). Os
ensaios de polarizao cclica andica
foram feitos a uma velocidade de varre-
dura de 1 mVs-1, enquanto os de espec-
troscopia de impedncia eletroqumica
(EIE) foram realizados no potencial de
corroso (Ecorr), com uma amplitude de
perturbao de 10 mV, numa faixa de
freqncia de 10 kHz a 10 mHz e com
taxa de aquisio de dados de 10 pontos/
dcada. Nas medidas eletroqumicas,
utilizou-se, como eletrodo de trabalho,
uma placa de ao inoxidvel com rea
mdia de 2 cm, como contra-eletrodo,
uma placa de platina de grande rea e
como eletrodo de referncia foi utilizado
Hg/Hg2SO4 (ESM).
Todos os ensaios foram realizados
em triplicata e a uma temperatura de
23 2C.
-1
2 4
3. Resultados
Os resultados mdios obtidos
atravs das medidas gravimtricas so
apresentados nas Figuras 1 e 2.
As medidas de Ecorr so apresenta-
das na Tabela 1.
Curvas de polarizao potenciost-
ticas andicas foram levantadas para o
ao 430 em H2SO4 1 mol L-1, sem e com
TT, e so apresentadas nas Figuras 3 e 4.
Diagramas de espectroscopia de
impedncia eletroqumica do tipo
Nyquist e de ngulo de fase de Bode,
para o ao 430 em H2SO4 1 mol L-1,
sem e com TT, so, respectivamente,
apresentados nas Figuras 5 e 6.
Amostras de ao 430, polidas at
pasta diamante de 1 m, foram imersas
por 1 hora, em H2SO4 1 mol L-1, sem e
com TT. Antes e aps a imerso, foram
realizados ensaios por MEV, os quais
so apresentadas nas Figuras 7 A a 7 C.
Duas formas de polarizao an-
dica do ao 430, em H2SO4 1 mol L-1,
contendo TT foram executadas:
(1) Esttica, aplicando-se um potencial
(E) fixo (polarizao potenciosttica)
de 0 V no eletrodo de ao 430 em
relao ao eletrodo de referncia
sulfato mercuroso (ESM), por 90
minutos.
(2) Cclica (PC - 90 ciclos em 90 minu-
tos) com perturbao de 100mV em
relao ao E = 0 V (regio passiva).
Os resultados dos dois tipos de
polarizao aplicados ao ao 430, em
relao morfologia da superfcie, so
apresentados nas Figuras 8A e 8 B.
4. Discusso
Anlise gravimtrica
Os ensaios gravimtricos foram
realizados para a obteno da velocidade
de corroso Vcorr em diferentes tempos
de imerso, empregando-se a equao 1.
Os resultados foram obtidos na ausncia
e presena de TT.
 Priscila Anunziato et al.

Figura 1 - Velocidade de corroso para o ao inoxidvel 430 imerso Figura 2 - Velocidade de corroso para o ao inoxidvel 430 aps 5
em H2SO4 1 mol L-1 sem (__) e com (__) TT. horas de imerso em H2SO4 1 mol L-1, sem (__) e com (__) TT.

Tabela 1 - Potenciais de corroso para o ao

430 em H2SO4 1 mol L-1 sem e com TT.

(equao 1)
Onde:
Vcorr = velocidade de corroso (g.cm-2.
min-1)
Figura 3 - Regio ativa de curvas de polarizao potenciosttica andica do ao inox 430 em
m = variao da massa (mi - mf) H2SO4 1 mol.L-1, contendo E.C. (__) sem e (__) com TT.

mi = massa da amostra antes da imerso

mf = massa da amostra aps imerso.
A = rea mdia da amostra (cm).
t = tempo de imerso da amostra (min).
Na Figura 1, os dois meios contm
H2SO4 1 mol L-1, sem e com TT. No
sistema com presena de TT, h uma
pequena acelerao do processo nos
primeiros minutos (~ 25 minutos), pro-
vavelmente, devido ao fato de que, para
esses tempos de imerso, os microorga-
nismos fixam-se ao substrato metlico
em regies preferenciais, provocando,
provavelmente, a gerao de micropi-
lhas na superfcie metlica. Mas, aps
25 minutos, pode estar ocorrendo uma Figura 4 - Regio transpassiva das curvas de polarizao potenciosttica andica do ao 430
deposio em toda superfcie do metal, em meio de H SO4 1 mol L-1, contendo E.C., (__) sem e (__) com TT.
2

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A influncia do Thiobacillus Thiooxidans na corroso do ao inoxidvel 430 em H SO 1 mol L
2 4

levando a uma minimizao da perda da

velocidade de corroso em relao ao
sistema sem TT at 180 minutos.
Observa-se, ainda, que o sistema
com TT oscilante, quando comparado
ao sistema sem TT. Aps aproxima-
damente 75 minutos de imerso, tal
fato pode ser justificado pela possvel
corroso localizada gerada na superfcie
do ao inoxidvel 430 pela presena de
biofilmes.
Na Figura 2, nota-se, que em tem-
pos maiores de experimentao, nesse
caso cinco horas, os TT aceleram o pro-
cesso corrosivo do ao 430, aumentando
a Vcorr em relao ao sistema sem TT.
Figura 5 - Diagramas de Nyquist no Ecorr para o ao inoxidvel 430 em H2SO4 1 mol L-1, (__)
sem TT e (__) com TT.
Caracterizao eletro-
qumica
A Tabela 1 mostra que, com a
adio de TT, em H2SO4 1 mol L-1, o
potencial do ao 430 no sofreu altera-
o significativa.
Verifica-se, nas curvas de polariza-
o potenciostticas andicas (Figura 3),
que a adio de TT ao sistema aumenta a
densidade de corrente do ao 430, mos-
trando que os microorganismos possuem
um efeito catalisador na oxidao do ao
inoxidvel 430 em meio de H 2SO4
1 mol L-1 contendo TT. Na Figura 4,
verifica-se que, na regio transpassiva,
do sistema contendo TT, a densidade de
corrente maior do que os sem TT, su-
gerindo que estes continuam catalisando
a reao de oxidao do ao 430 nessa Figura 6 - Diagramas de ngulo de fase Bode no Ecorr para o ao inoxidvel 430 em H2SO4
regio andica (transpassiva). 1 mol L-1, (__) sem m e (__) com TT.

Figura 7 - Micrografias da superfcie do ao 430 geradas por eletrnica de varredura: (A) aps imerso da amostra de ao 430 por 90 minutos
no meio (E.C.). (B) aps imerso da amostra de ao 430 por 90 minutos no meio (E.C.) + TT. (C) Amostra do ao 430 somente polido at
pasta diamante de 1 m.

100 REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 63(1): 097-102, jan. mar. 2010

Figura 8 - Microscopia eletrnica de varredura da superfcie do ao 430 aps imerso em H2SO4 1 mol L-1 com TT e polarizao; (A) Esttica
e (B) Cclica.
Os resultados das (EIE) (Figuras
5 e 6) sugerem que o biofilme formado
na superfcie do ao inoxidvel 430 em
H2SO4 1 mol L-1 pode gerar uma corro-
so acentuada.
Os valores de impedncia medidos
mostraram que os materiais estudados
no so passivos nas condies de es-
tudo. Observa-se, na Figura 5, um arco
capacitivo e um arco indutivo.
O arco indutivo est relacionado a
um possvel ataque superfcie metlica,
promovendo a dissoluo do substrato
metlico. Verifica-se que, no meio
contendo TT, h uma diminuio da
resistncia em relao ao meio que no
os continha, mostrando que a corroso
mais acentuada para o meio com TT.
Pela anlise dos digramas de Bode
apresentados na Figura 6, pode ser
observada a presena de apenas uma
constante de tempo em freqncias
entre 100Hz a 10Hz. Tal constante de
tempo pode ser atribuda reao de
transferncia de carga na interface metal/
eletrlito. Tambm pode ser observado
que maiores valores de ngulos de fase
foram medidos para o sistema sem TT,
comprovando que, em presena de TT,
a corroso do ao 430 mais acentuada.
Os valores de ngulos de fase negativos
medidos em freqncias abaixo de
0,1Hz comprovam a presena do arco
indutivo, observado no diagrama de
Nyquist.
Priscila Anunziato et al.
Avaliao da morfologia
Verifica-se, pelo MEV da Figura
7B, que, na presena de TT, a corroso
do metal base acentuada com vrios
pontos de TT.
Na Figura 8A, a polarizao an-
dica favoreceu a nucleao do biofilme
no substrato metlico, enquanto que,
na Figura 8B, no se observa o mesmo
comportamento, pois a utilizao de PC
impede a aderncia dos TT na forma de
biofilme, agindo como um inibidor do
processo de corroso microbiolgica
para o ao 430 em H2SO4 1 mol L-1 .
5. Concluses
(1) Os Thiobacillus Thiooxidans (TT)
geram biofilmes na superfcie do
metal, sendo que, nos primeiros
180 minutos, diminui a velocidade
de corroso, mas, aps esse tempo,
aumenta a intensidade de corroso
do ao 430 em H2SO4 1 mol L-1.
(2) H uma diminuio da resistncia de
polarizao do ao inoxidvel 430
em H2SO4 1 mol L-1 com TT, suge-
rindo uma acelerao do processo
corrosivo.
(3) A polarizao andica potencios-
ttica do ao inoxidvel 430 em
H2SO4 1 mol L-1 com TT favorece a
formao de um biofilme na super-
fcie metlica.
REM: R. Esc. Minas, Ouro Preto, 63(1): 097-102, jan. mar. 2010
(4) A polarizao cclica potenciodin-
mica, na regio passiva do ao inoxi-
dvel 430, em H2SO4 1 mol L-1, com
TT, dificulta a formao do biofilme,
podendo ser utilizada como processo
inibidor de corroso microbiolgica
para esse ao no meio estudado.
6. Agradecimentos
Ao CNPq, CAPES e Fundao
Araucria.
7. Referncias biblio-
grficas
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Artigo recebido em 23/06/2009 e aprovado em 18/01/2010.
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