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Calor Especfico Molar,

Transformaes Adiabticas
e Expanso Livre

quinta-feira, 12 de novembro de 2009


Revisando
Da teoria cintica
Deduzimos que a
2
temperatura determina a nM vmed
energia cintica mdia (via a p=
velocidade mdia). 3V
O modelo de gs ideal no Usando pV = nRT

considera a interao entre
os tomos de um gs. 3RT 3kT
vrms = =
M m
3kT
Kmed =
2
3
Kmed = kT
2
quinta-feira, 12 de novembro de 2009
Calor Especfico Molar
Modelo

Gs ideal. 3
Eint = (nNa ) kT
Monoatomico (He, 2
Ne, Ar). 3
Eint = nRT
Eint a soma das 2
energias cinticas
de cada tomo. Guarde esta expresso para depois!
Sabemos que: dQ
nC = ou Q = nCv T
dT
Usando a 1a Lei
Eint = Q W = nCv T W

quinta-feira, 12 de novembro de 2009


Calor Especfico Molar: Cv
Eint = nCv T W
Considere duas expanses isotrmicas:

P V = nRT 1
P
V
P V = cte
W=0
Eint = nCv T

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Calor Especfico Molar: Cv
Eint
Eint = nCv T ou Cv =
nT
Portanto a variao da energia interna de uma gs ideal
depende SOMENTE da variao da temperatura (note que
esta afirmao vem da 1a lei e no do nosso modelo).
Retomando (agora do modelo): 3
Eint = nRT
2
3
Usando: Eint = nRT
2 3
Substituindo acima temos: Cv = R
2
Modelo

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Calor Especfico Molar: Cv
importante entender a diferena
entre as expresses derivadas a Eint
= nCv T
partir do modelo e a partir da 1a lei.
3
A primeira geral e se aplica a Cv = R = 12, 5J/molK
qualquer processo que produz 2
variao de temperatura. O modelo 3
possui limitaes. Quais so ? Eint = nRT
2
Gs monoatmico.
Eint = nCv T
Somente energia cintica.
Em quais sistemas estas
suposies so validas ?

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Energia Interna
Eint = nCv T

Portanto a variao da energia interna de uma gs ideal


depende SOMENTE da variao da temperatura.

quinta-feira, 12 de novembro de 2009


Calor Especfico Molar: Cv

Molcula Exemplo Cv (J/mol.K)


Monoatmica Ideal 3/2R = 12,5
Real He 12,5
Ar 12,6
Diatmico Ideal 5/2R = 20,8
Real N2 20,7
O2 20,8
Poliatmica Ideal 3R = 24,9
Real NH4 29,0
CO2 29,7

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Calor Especfico Molar: Cp
E se tivermos um processo a presso constante ? (W0)

W = pV = nRT
dQ
= nCp
dT
Eint = Q W = nCp T nRT
Como a energia interna de uma gs ideal depende
somente da temperatura:
Eint = nCv T
= nCp T nRT

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Calor Especfico Molar: Cp
Eint = nCv T
Cv = Cp R
= nCp T nRT

Graus de Liberdade
Correes ao modelo

As molculas so capazes de armazenar energia interna em


outras formas alm da energia translacional!

Cv =3/2R o valor de Cv para um sistema com trs graus de


liberdade! Translao em x, y e z. Quais so os outros graus
de liberdade possveis ?

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Graus de Liberdade
Molcula Exemplo Cv (J/mol.K)
Monoatmica Ideal 3/2R = 12,5

Real He 12,5

Ar 12,6
Diatmico Ideal 5/2R = 20,8

Real N2 20,7

O2 20,8

Poliatmica Ideal 3R = 24,9

Real NH4 29,0

CO2 29,7

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Graus de Liberdade

Translao 3
Translao 3
Rotao 2
Translao 3
Rotao 3
Todo tipo de molcula possui um certo nmero f de
graus de liberdade, que so maneiras independentes de
guardar energia. 1
RT Por grau de liberdade!
2
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Graus de Liberdade
f f
De um modo geral: Cv = R ou Eint = nRT
2 2
nmero de graus de liberdade = f
Molcula Exemplo Cv (J/mol.K)
Monoatmica Ideal 3/2R = 12,5
Real He 12,5
Ar 12,6
Diatmico Ideal 5/2R = 20,8
Real N2 20,7
O2 20,8
Poliatmica Ideal 3R = 24,9
Real NH4 29,0
CO2 29,7

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Graus de Liberdade
Poderamos melhorar ainda mais a
concordncia com os valores de Cv se
inclussemos graus de liberdade internos!
Entretanto o mundo microscpico regido
pela teoria quntica!
Esta teoria diz que certos graus de liberdade
Vibraes
s se tornam disponveis quando a
temperatura elevada, e depende da massa
dos elementos constituintes do sistema.
Quanto menor a massa, mais elevada deve
ser a temperatura para ativar tais graus de
liberdade.

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Graus de Liberdade

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Expanso Adiabtica

Cp
Queremos demonstrar que: pV
= cte =
Cv

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Expanso Adiabtica

pi V i = pf V f

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