Lección 6 PDF

Leccin 6
TERMOQUMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO

TERMOQUMICA
Introduccin
Funciones de estado. Primer principio
de la termodinmica
Calor y trabajo
Calores de reaccin
Ley de Hess
Segundo principio de la termodinmica
29/09/2016
Leccin 6.
CINTICA QUMICA
Velocidad de una reaccin qumica. Medidas de

velocidades de reaccin.
Dependencia de las velocidades de reaccin con la
concentracin. Ecuacin de velocidad.
Reaccin de orden cero.
Reacciones de primer orden.
Reacciones de segundo orden.
Modelos tericos de la cintica qumica.
temperatura.
Mecanismos de reaccin.
Catlisis
29/09/2016
Leccin 6.
EQUILIBRIO TERMODINMICO.
Expresin de la constante de equilibrio.

Relaciones entre las constantes de equilibrio.
Significado del valor numrico de una constante de
equilibrio.
El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido de
cambio neto.
Modificacin de las condiciones de equilibrio. Principio
de Le Chtellier.
Factores que influyen en el equilibrio:
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Catalizador.
Influencia de la temperatura en la constante de equilibrio.
29/09/2016
Leccin 6.
Termodinmica, Cintica y Equilibrio
INTRODUCCIN
La termodinmica qumica o termoqumica aplica los

conocimientos termodinmicos a problemas concretos, en
las reacciones qumicas.
El objeto de la termoqumica es el estudio de los cambios
energticos que acompaan a las reacciones qumicas.
Estos cambios energticos son de gran inters, ya que:
La principal aplicacin de muchas reacciones qumicas es
para la produccin de energa.
Nos permite predecir la direccin en la que se llevar a cabo
una reaccin, es decir, nos va permitir predecir la
espontaneidad de la reaccin.
Leccin 6. 5
INTRODUCCIN
Los dos objetivos bsicos de la Termoqumica

son los siguientes:
Deducir la posibilidad de que una reaccin qumica se produzca o

no espontneamente. Los dos principios de la termodinmica
establecen los criterios para ello.
Cual es el procedimiento para obtener el rendimiento mximo en

un proceso qumico. Para ello, es necesario encontrar una relacin
entre el equilibrio qumico y las variables termodinmicas.
Leccin 6. 6
La cantidad de calor absorbido o desprendido

en una determinada reaccin qumica, se llama
calor de reaccin.
Las sustancias poseen distinto contenido energtico

relativo que depende principalmente de la fortaleza de
los enlaces entre sus tomos
Toda reaccin qumica supone la rotura de unos
enlaces y la formacin de otros nuevos.
Todas las reacciones qumicas van acompaadas de
una variacin de energa, que se pone de manifiesto
por una absorcin o desprendimiento de calor
Leccin 6. 7
Sustancias combustibles (formas reducidas de materia)

y no combustibles (formas oxidadas)
COMBUSTIBLES NO COMBUSTIBLES
Agentes oxidantes
(Sustancias en (Sustancias en estado
estado reducido) O2, Cl2, etc. oxidado)
H2, hidrgeno + O2 H2O, agua

C, carbono (carbn) + O2 CO2, dixido de carbono
CH4,metano (gas natural) + Cl2 HCi+CCl4, tetracloruro de carbono
C8H18, octano (gasolina) + O2 CO2, H2O
C6H12O6, glucosa (azcares) + O2 CO2, H2O
Leccin 6. 8
Alrededores
Sistema
SISTEMA: Parte del universo que est en estudio

ALREDEDORES: Todo lo que rodea al sistema
Leccin 6. 9
Materia Calor Materia Materia

Calor Calor
Sistema Sistema Sistema
abierto cerrado aislado
Alrededores Alrededores Alrededores
Pared permeable al Pared permeable al Pared impermeable al

calor y la materia calor y no a la materia calor y la materia
Leccin 6. 10
FUNCIONES DE ESTADO
Las funciones de estado son propiedades que determinan
el estado del sistema, sin mirar como se han alcanzado esas
condiciones. P,V,T variables que determinan el estado del
sistema.
Cualquier propiedad que
tiene un nico valor cuando
el estado del sistema est
definido se dice que es una
funcin de estado.
Estas son:
ENTALPA (H)
ENTROPA (S)
La energa potencial del escalador y la
ENERGA INTERNA(U)
escaladora es la misma aunque ambos
hayan tomado caminos diferentes. ENERGA LIBRE (G)
Leccin 6. 11
Conservacin de la energa. Primer principio

de la termodinmica
En las interacciones entre un sistema y sus

alrededores, la energa total permanece constante, la
energa ni se crea ni se destruye.
qsistema + qalrededores = 0 qsistema = -qalrededores

Un sistema solo tiene energa interna (U), esta
engloba todas las formas de energa (E cintica, E
potencial, F de atraccin, de repulsin etc).
Variacin de U cuando el sistema intercambia calor y
trabajo.
U = q +w
Leccin 6. 12
Transformacin de la energa
Leccin 6. 13
CALOR
Calor es la energa que se intercambia entre un
sistema y sus alrededores como resultado de
una diferencia de temperaturas.
El calor fluye desde el cuerpo ms caliente hasta el
cuerpo ms fro:
La temperatura puede experimentar una
variacin.
El estado de la materia puede cambiar.
Unidades de calor
Calora (cal):
La cantidad de calor necesaria para variar un grado Celsius
la temperatura de un gramo de agua.
Julio (J):
SI, es la unidad de energa bsica para el calor.
1 cal = 4.184 J
Leccin 6. 14
Calor de reaccin
Es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y

sus alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en
el seno del sistema, a temperatura constante.
Reacciones exotrmicas:
Producen un aumento de temperatura, qr < 0.
Reacciones endotrmicas:
Consumen calor, qr > 0.
Calormetro:
Dispositivo para medir cantidades de calor.
Leccin 6. 15
Capacidad calorfica
Bomba calorimtrica
La cantidad de calor necesaria para
modificar un grado la temperatura Cables
para la
de un sistema. Termmetro ignicin Agitador
Capacidad calorfica:
Masa x calor especfico
Capacidad calorfica molar:
El sistema es un mol de sustancia.
Capacidad calorfica especfica, c.
El sistema es un gramo de sustancia.
qreac = -qcalorim Reactivos
Agua
qcalorim = qrecipiente + qagua + qcables +
qcalorim = miciT = CT
Leccin 6. 16
Determinacin del calor de reaccin a partir de los

datos de una bomba calorimtrica.
La combustin de 1,010 g de sacarosa, en una bomba

calorimtrica, hace que la temperatura se eleve de 24,92 a
28,33 C. La capacidad calorfica del conjunto del
calormetro es 4,90 kJ/C.
(a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa,

expresado en kilojulios por mol de C12H22O11?
(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de

azcar que una cucharadita de azcar
(aproximadamente 4,8 g) slo contiene 19 caloras.
Leccin 6. 17
Calcule qcalorim:
qcalorim = CT = (4,90 kJ/C)(28,33-24,92)C =16,7 kJ
Calcule qr
qr = -qcalorim = -16,7 kJ/1,010 g
Calcule qr en las unidades requeridas:

-16,7 kJ
qr = -qcalorim= = -16,5 kJ/g
1,010 g
343,3 g
qr= -16,5 kJ/g = -5,65103 KJ mol
1,00 mol
Calcule qr para una cucharita:
4,8 g 1,00 kcal
qr = -16,5 kJ/g = -19 kcal/cuch (b)
1 cuch 4,184 kJ
Leccin 6. 18
Trabajo
Trabajo de
presin-volumen W = Fd = (PA) h = P(Vf -Vi )
Patm
W = - PextV
Signo del El gas oxgeno

trabajo que se forma
empuja contra
O2 la atmsfera.
El volumen
KClO3
KCl vara.
Trabajo realizado contra el Trabajo realizado por el

sistema es positivo Vf<Vi sistema es negativo Vf > Vi
Leccin 6. 19
Convenio de signos para q y w
ALREDEDORES
Calor
q>0 q<0
SISTEMA
W>0 W<0
Trabajo
Leccin 6. 20
CALOR DE REACCIN : H = U+ PV
Qp = H = Hproductos - Hreactivos
Escala de valores de entalpa (relativos)

Se asigna el valor cero de entalpa a los elementos en su
forma ms estable a 25 C y 1 atm de presin.
H=0
H2, O2, Cl2, Xe gas
Br2, Hg lquido
C grafito
Na, Fe, I2 slido
Hproductos < Hreactivos Reaccin exotrmica; H<0

Hproductos > Hreactivos Reaccin endotrmica; H>0
Leccin 6. 21
Productos Productos
Entalpa
H > 0 H < 0
Reactivos Reactivos
Reactivos Reactivos
Endotrmicos Exotrmicos
Leccin 6. 22
CALOR DE REACCIN A VOLUMEN
Y A PRESIN CONSTANTE n = 1- (1+1/2) = - 0.5
CO + O2 CO2
calor
Volumen
constante qv
W=0
CO U = qv CO2
Presin calor
constante qp
H = qP U = H PV
H = U + PV qv = qp - PV
Leccin 6. 23
Calor de formacin Hf
Es la variacin de entalpa que corresponde a la formacin

de un mol de una sustancia a partir de sus elementos en su
estado cero (standard) de referencia (T ambiente 25C, 1
atm de presin).
Se representa: Hf f formacin
25 C, 1 atm de presin
Hf cuando es muy negativa, el compuesto es muy

estable.
H 0 Hf0 productos Hf0reactivos
Leccin 6. 24
C2H2(g)
Entalpas de
formacin
NO(g) N O(g) positivas
2
NO2(g)
C2H4(g) N2O4(g)
Entalpas de
C(grafito) O2(g) H2(g) N2(g) Hf0 = 0 formacin
negativas
CO NH3(g)
CH4(g)
C2H6(g) Entalpas de
C3H8(g) formacin
C4H10(g) negativas
H2O(l)
CO2(g)
Leccin 6. 25
La variacin de entalpa es directamente proporcional a la

cantidad de sustancia en un sistema.
H es una propiedad extensiva:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = +180,50 kJ
N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ
H cambia su signo cuando se invierte un proceso:
NO(g) N2(g) + O2(g) H = -90,25 kJ
Leccin 6. 26
Determinacin indirecta de los calores de reaccin
Ley de Hess
Ley de Hess de la suma del calor constante:
Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos (incluso
slo hipotticamente), la variacin de entalpa del proceso
global (neto) es la suma de las variaciones de entalpa de las
etapas individuales.
N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ

NO(g) + O2(g) NO2(g) H = -57,07 kJ
N2(g) + O2(g) NO2(g) H = +33,18 kJ
Leccin 6. 27
NO(g)+ O2(g)
Entalpa (kJ/mol)
H0 = -57.1 kJ
H0 = 90.3 kJ
NO2(g)
H0 = 33.2 kJ
N2(g) + O2(g)
Leccin 6. 28
Aplicacin de la ley de Hess para Termodinmica, Cintica y Equilibrio
calcular calores de reaccin

C(grafito) + O2(g)
Entalpa (kJ/mol)
H02 = -110.5 kJ
H01 = -393.5 kJ
CO(g) + O2(g)
H03 = ? kJ
CO2(g)
H03 = H01 + H02 = -393.5-(-110.5) = -283 kJ/mol

Leccin 6. 29
ENERGA DE ENLACE
Es la cantidad de energa que se necesita para romper un determinado
enlace en una molcula que se encuentra en estado gaseoso. La Energa
de enlace se refiere a un mol (NA molculas).
Hf0
C( s ) 2H2(g ) CH4(g )
H s 2HD Henlace
(4 enlaces C C)
C(g ) 4H(g )
Hf0 HS 2HD Henlace

Henlace
Eenlace C H
4
H = Eenlaces rotos Eenlaces formados
Leccin 6. 30
Energas de enlace medias (kJmol-1)
Enlace Energa media de Enlace Energa media de

enlace enlace
C-H 412 C-I 238
C-C 348 N-N 388
C=C 612 N=N 163
CC (C6H6) 518 N-O 210
CC 837 N=O 630
C-O 360 N-F 195
C=O 743 N-Cl 381
C-N 305 O-H 463
C-F 484 O-O 157
C-Cl 338
C-Br 278
Leccin 6. 31
Espontaneidad y procesos qumicos
El agua que cae por una montaa.
Un terrn de azcar que se disuelve en una taza de caf.
A 1 atm, el agua congela por debajo de 0 0C y el hielo funde
por encima de 0 0C.
El calor se transmite de un objeto caliente a otro ms fro.
Un gas se expande en una ampolla vaca.
El hierro expuesto al oxgeno y al agua, se oxida.
No espontneo Espontneo
Leccin 6. 32
Proceso espontneo
Un proceso que tiene lugar en un sistema que

se deja que evolucione por s mismo.
Una vez comienza, no es necesaria ninguna accin
desde fuera del sistema para hacer que el proceso
contine.
Un proceso no espontneo no se produce a
menos que se aplique de forma continua
alguna accin externa.
4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)

H2O(s) H2O(l)
Leccin 6. 33
Proceso espontneo
La energa potencial disminuye.

Para los sistemas qumicos, la energa interna, U,
es equivalente a la energa potencial.
Berthelot y Thomsen, dcada de 1870:
El cambio espontneo se produce en la direccin en la
que disminuye la entalpa de un sistema.
Esto suele ser cierto, pero existen muchas excepciones.
Leccin 6. 34
Una reaccin es espontnea siempre que sea

exotrmica?
Reacciones espontneas
CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = -890.4 kJ
H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) H0 = -56.2 kJ
H2O (s) H2O (l) H0 = 6.01 kJ
H2O
NH4NO3 (s) NH4+(aq) + NO3- (aq) H0 = 25 kJ
Leccin 6. 35
Segunda ley de la termodinmica
La entropa del universo incrementa en un

proceso espontneo y permanece sin cambios
en el equilibrio.
Proceso espontneo: Suniv = Ssis + Salr > 0
Proceso en equilibrio : Suniv = Ssis + Salr = 0
Leccin 6. 36
La entropa es una medida del orden o del desorden (S)
orden S desorden S
S = Sf - Si
Si el cambio del estado inicial al final resulta en un aumento del
desorden
Sf > Si S > 0
Para cualquier sustancia, el estado slido es ms ordenado que
el estado lquido y el estado lquido lo es ms que el gaseoso.
Ssolid < Sliquid << Sgas
H2O (s) H2O (l) S > 0

Leccin 6. 37
Procesos que conducen a un aumento de
entropa en el sistema
Fusin: Slquido> Sslido
Slido Lquido
Vaporizacin: Svapor> Slquido
Lquido Vapor
+ Disolucin:
Sdisolucin> (Sdisolvente+ Ssoluto)
Soluto Disolvente
Disolucin
Leccin 6. 38
CAMBIOS DE ENTROPA EN EL SISTEMA
Para calcular la Suniv, es necesario conocer tanto Ssist como Salrededores
El sistema lo vamos a representar por la siguiente reaccin:
aA + bB cC + dD
La entropa estndar de una reaccin (S0 ) es el cambio de entropa
para una reaccin que se lleva a cabo a 1 atm y 25 C.
S0 = [cS0(C) +dS0(D) ] - [aS0(A) +bS0(B) ]
S0 = nS0(productos) - mS0(reactivos)
S es una funcin de estado.

Las unidades son cal/mol.K, J/mol.K
Leccin 6. 39
Cul es la variacin de entropa estndar para la

siguiente reaccin a 25 C?
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)
S0(O2) = 205.0 J/Kmol

S0(CO) = 197.9 J/Kmol
S0(CO2) = 213.6 J/Kmol
S0 = 2 S0(CO2) [2 S0(CO) + S0 (O2)]
S0 = 427.2 [395.8 + 205.0] = -173.6 J/Kmol
Leccin 6. 40
La entropa molar en funcin de la temperatura
Entropa molar estndar, J/Kmol

250 Gas
200
Lquido + Gas
150 Lquido
100 Slido + Lquido

Slido
50
150 300 450

Temperatura, K
Leccin 6. 41
Cambio de entropa en los alrededores
Para los procesos a presin constante el cambio de calor es

igual al cambio de entalpa del sistema Hsist .El cambio de
entropa en los alrededores es proporcional al cambio de
entalpa Hsist
- Hsist
Salred - Hsist S =
T
Alrededores Alrededores
Entropa
Entropa
Sistema Calor Sistema Calor
Proceso exotrmico Proceso endotrmico

Salred > 0 Salred < 0
Leccin 6. 42
Energa libre de Gibbs
Proceso espontneo: Suniv = Ssist + Salred > 0
Proceso en equilibrio: Suniv = Ssist+ Salred = 0
Cambio de energa libre para un proceso a
temperatura constante:
G = H -TS
Es la energa disponible para realizar trabajo
G < 0 La reaccin es espontnea en la direccin

de la reaccin.
G > 0 La reaccin no es espontnea. La reaccin
es espontnea en el sentido inverso.
G = 0 La reaccin est en equilibrio.
Leccin 6. 43
La variacin de la energa libre estndar de una reaccin (G0)
es el cambio que se produce para una reaccin que se lleva a
cabo a 1 atm y 25 C.
aA + bB cC + dD
G0 = [ cG0f (C) + dG0f (D) ] - [aG0f (A) + bG0f (B) ]
G0 = nG0f (productos)- mG0f (reactivos)
Estado de la Estado
La energa libre estndar de Materia Estndar
formacin (G0f ) es el cambio en Gas 1 atmsfera
energa libre que ocurre cuando se Lquido Lquido puro
forma 1 mol de un compuesto a Slido* Slido puro
partir de sus elementos en sus Elementos GF0 = 0
estados estndar. Disoluciones Concentracin

1 molar
* Forma alotrpica ms estable a 25 C, 1
atm de presin
18.4
Leccin 6. 44
Criterio de espontaneidad; G = H TS
Caso H S G Resultado Ejemplo
1 + Espontneo a cualquier T 2N2O(g) 2N2(g)+O2(g)
Espontneo a baja T
2 H2O(l) H2O(s)
+ No espontneo a alta T
+ No espontneo a baja T
3 + + 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g)
Espontneo a alta T
4 + + No espontneo 3O2(g) 2O2(g)
Leccin 6. 45
CINTICA
Velocidad de una reaccin qumica. Medidas de
velocidades de reaccin.
concentracin. Ecuacin de velocidad.
Reaccin de orden cero.
Reacciones de primer orden.
Reacciones de segundo orden.
Modelos tericos de la cintica qumica.
temperatura.
Mecanismos de reaccin.
Catlisis
29/09/2016
Leccin 6. 4
Cintica qumica
Termodinmica Es espontnea una reaccin?

Cintica Con qu velocidad se da una reaccin?
Velocidad de reaccin, es el cambio en la concentracin

de un reactivo o producto con el tiempo, unidades (M/s).
A B
A [A] = cambio de la concentracin de A con
V
t el tiempo t
B [B] = cambio de la concentracin de B con
V
t el tiempo t
Dado que [A] disminuye con el tiempo, [A] es negativo.
Leccin 6. 48
A B Termodinmica, Cintica y Equilibrio
tiempo
40
molculas A
30
[A] [B]
N de molculas
v=- molculas B v=
t 20 t
10
0 10 20 30 40 50 60
t (s) Leccin 6. 49
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
tiempo
Br2 (aq)
Absorcin
393 nm
393 nm Detector
l 300 400 500 600
[Br2] a Absorcin
l (nm)
Leccin 6. 50
Br2 (aq) + HCOOH (aq) 2Br- (aq) + 2H+ (aq) + CO2 (g)
0.012 molculas B
t (s) [Br2] (M)
0.0 0.0120
0.010 V a 100 s:
2.9610-5 M/s
50.0 0.0101
100.0 0.00846
[Br2] (M) 0.008 V a 200 s:
2.0910-5 M/s
150.0 0.00710
200.0 0.00596
0.006 V a 300 s:
Pendte. de 1.4810-5 M/s
250.0 0.00500 la tang.
300.0 0.00420
0.004
Pendte. de
350.0 0.00353 la tang. Pendte. de
0.002
400.0 0.00296 la tang.
0 100 200 300 400

t (s)
[Br2] [Br2]final [Br2]initial
Velocidad media = - =-
t tfinal - tinitial
Velocidad instantnea = velocidad especfica en un instante
de tiempo Leccin 6. 51
2H2O2(aq) 2H2O(l) + O2(g)
PV = nRT
n
P= RT = [O2]RT
V
1
[O2] = P
RT
[O2] 1 P
V= =
t RT t
Medida de P con el tiempo

Leccin 6. 52
2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g)
120
100
P (mmHg)
80
Pendiente =
0.12 mmHg/min
60
40
20
0 300 600 900 1200

t (min)
Leccin 6. 53
Ejemplo
Cul es la concentracin a 100 s?

- [H2O2]
[H2O2]i = 2,32 M Velocidad = 1,7.10-3 M s-1 =
t
-[H2O2] = -([H2O2]f - [H2O2]i) = 1,7.10-3 M s-1. t
[H2O2]100 s 2,32 M = -1,7. 10-3 M s-1 . 100 s
[H2O2]100 s= 2,32 M - 0,17 M
= 2,15 M
Leccin 6. 54
FACTORES QUE INFLUYEN EN LA
VELOCIDAD DE REACCIN
Presencia
de catalizador
Naturaleza de FACTORES Temperatura

los reactivos
Concentracin
de los reactivos
Leccin 6. 55
NATURALEZA DE LOS REACTIVOS
Los estados fsicos de las sustancias reaccionantes son

importantes en la determinacin de sus reactividades. La
velocidad de reaccin depende del rea superficial o grado
de subdivisin.
Las reacciones que implican ruptura de enlaces covalentes
son normalmente ms lentas.
K2SO4 (slido) + Ba(NO3)2 (slido) No reaccin apreciable

tardara varios aos
Ba2+ (aq) + SO42- (aq) BaSO4 (s) Reaccin rpida
Leccin 6. 56
Dependencia de las velocidades de reaccin con

la concentracin. Ecuacin de velocidad
a A + b B . g G + h H .
Velocidad de reaccin = k [A]m[B]n .
Constante de velocidad = k
Orden total de la reaccin = m + n + .
Leccin 6. 57
Ley de velocidades
La ley de velocidades expresa la relacin de la velocidad de
una reaccin con la constante de velocidad y la concentracin
de los reactivos elevados a alguna potencia.
aA + bB cC + dD
Velocidad = k [A]x[B]y
La reaccin es orden x en A
La reaccin es de orden y en B
La reaccin es de orden total x+y
Leccin 6. 58
Ley de velocidad
1 La ley de velocidad se determina siempre experimentalmente.
2 El orden de reaccin se refiere siempre a los reactivos (no a

los productos)
3 El orden de un reactivo no est relacionado siempre con el
coeficiente de estequiometra de la ecuacin qumica
F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO2 (g)
v = k [F2][ClO2]1
Leccin 6. 59
F2 (g) + 2ClO2 (g) 2FClO 2 (g)
Datos de velocidad para la reaccin
MTODO DE LAS entre F2 y ClO2
VELOCIDADES INICIALES [F2] (M) [ClO2] (M) V inicial (M/s)
1. 0.10 0.010 1.210-3
v = k [F2]x[ClO2]y 2. 0.10 0.040 4.810-3
3. 0.20 0.010 2.410-3
Duplicamos [F2] con [ClO2] constante

La velocidad se duplica, luego : x=1
Cuadruplicamos [ClO2] con [F2] constante
La velocidad se cuadruplica, luego: y = 1
v = k [F2][ClO2]
Leccin 6. 60
4
v a [Br2]
V105 (M/s)
3
v = k [Br2]
v 2
k= = cont. de velocidad
[Br2]
1
= 3.50 10-3 s-1
0 0.00200 0.00600 0.01000
[Br2] (M) Leccin 6. 61
Ecuaciones diferenciales de velocidad
Ecuaciones de velocidad integradas.

Clculo de los rdenes de Reaccin
6 Leccin 6. 62
Reacciones de orden cero
A productos
Velocidad de reaccin = k [A]0
Velocidad de reaccin = k
[k] = mol L-1 s-1
6 Leccin 6. 63
Reacciones de primer orden

[A]
A producto v=- v = k [A]
t
Unidades de la conste. de
velocidad [A]
- = k [A]
t
v M/s = 1/s o s-1 [A] es la concentracin de A a tiempo t
k= =
[A] M [A]0 es la concentracin de A a time t=0
[A] = [A]0exp(-kt)
Ln[A] = ln[A]0 - kt
K es la
pendiente
6 Leccin13.3
6. 64
Ejemplo de una reaccin de primer orden
2H2O2 (aq) 2H2O (l) + O2 (g)
6 Leccin 6. 65
Vida media
tes el tiempo necesario para consumir
la mitad de un reactivo.
[A]t
ln = -kt
[A]0
[A]0
ln = -kt
[A]0
- ln 2 = -kt
ln 2 0,693
t = =
k k
6 Leccin 6. 66
Reacciones de segundo orden

Segn la ley de velocidades, la suma de
exponentes m + n + = 2.
A productos
d[A]
= k[A]2 [k] = M-1 s-1 = L mol-1 s-1
dt
t
t
d[A]
= - k dt
[A]2 0
1 1
= kt + K es la
[A]t [A]0 pendiente.
6 Leccin 6. 67
Clculo del orden de reaccin
representar [A]
frente al tiempo.
ln[A] frente a t.
Como no se ajusta a
una lnea recta, no es
de 1 orden
1/[A] frente a t.
Como se ajusta a una
lnea recta, es de 2 orden
6 Leccin 6. 68
RESUMEN
Ecuacin de
concentracin-tiempo
Orden Ley de v T vida media
[A]0
0 v= k [A] = [A]0 - kt t =
2k
1 v= k [A] ln[A] = ln[A]0 - kt t = ln2

k
1 1 1
2 v= k [A]2 = + kt t =
[A] [A]0 k[A]0
6 Leccin13.3
6. 69
Modelos tericos de cintica qumica
TEORA DE LAS COLISIONES
TEORA DEL COMPLEJO ACTIVADO
Leccin 6. 70
Teora de colisiones
La teora cintico-molecular permite calcular la
frecuencia de colisin.
En una reaccin tpica entre gases, la
frecuencia de colisin es del orden de 1030
colisiones por segundo.
Si en cada colisin se obtuviesen molculas de
producto, la velocidad de reaccin sera
aproximadamente 106 M s-1.
Las reacciones reales tiene una velocidad del
orden de 104 M s-1.
sta sigue siendo una velocidad muy
rpida.
Solamente una fraccin de las colisiones dan
lugar a reaccin qumica.
Leccin 6. 71
Energa de activacin
Para que una colisin entre molculas vaya

seguida de una reaccin, debe haber una
redistribucin de energa, de manera que haya
energa suficiente en ciertos enlaces clave que
deben romperse.
La energa de activacin es:
La energa mnima, superior a la energa
cintica media, que deben tener las
molculas cuando chocan para que tenga
lugar una reaccin qumica.
Leccin 6. 72
ENERGA CINTICA
Temperatura inferior
que tienen una cierta Ec
Fraccin de molculas
Temperatura superior
Fraccin de a
molculas
Ea
Energa cintica
Leccin 6. 73
A+B C+D
Reaccin exotrmica Reaccin endotrmica
EAi
Energa potencial
Energa potencial
EAd EAi
EAd
H H
Coordenada de reaccin Coordenada de reaccin
La energa de activacin (Ea) es la mnima cantidad de

energa que se requiere para iniciar la reaccin qumica.
Leccin 6. 74
Variacin de la energa potencial durante

una reaccin
H reaccin = Ea directa Ea inversa
EAi
Energa potencial
Energa potencial
EAd EAi
EAd
H H
Reaccin endotrmica Reaccin exotrmica

H>0 H<0 Leccin 6. 75
Teora de colisiones
Si la barrera de activacin es elevada,

slo algunas molculas tendrn suficiente
energa cintica y la reaccin es ms lenta.
A medida que la temperatura aumenta, la

velocidad de reaccin tambin aumenta.
La orientacin de las molculas puede ser

importante.
Leccin 6. 76
Teora de colisiones
(a) Colisin favorable
(b) Colisiones no
favorables
Leccin 6. 77
Teora del estado de transicin
La teora del estado de transicin
explica la reaccin resultante de
la colisin de dos molculas en
trminos de un complejo activado
d
El complejo activado es una EA = 209 kJ i
EA = 348 kJ
especie hipottica (agrupamiento
Energa potencial
inestable de tomos) que se N2O(g)+NO(g)
encuentra entre los reactivos y
los productos en un punto sobre
el perfil de una reaccin H=-139 kJ
denominado estado de transicin.
N2(g)+NO2(g)
Coordenada de reaccin
Leccin 6. 78
Dependencia de la velocidad de reaccin

con la temperatura
Svante Arrhenius demostr que las constantes

de velocidad de muchas reacciones varan con
la temperatura segn la expresin:
Ea 1
k= Ae-Ea/RT lnk = - + lnA
R T
Ea es la energa de activacin (J/mol)
R es la constante de los gases (8.314 J/Kmol)
T es la temperatura absoluta
A es el factor de frecuencia
Leccin 6. 79
Ecuacin de Arrhenius
- Ea 1
k Ae -E a /RT
lnk lnA
R T
- Ea 1 - Ea 1
lnk 2 - lnk 1 lnA - lnA
R T2 R T1
k1 - Ea 1 1
ln
k2 R T 2 T 1
Leccin 6. 80
Mecanismos de Reaccin
La reaccin qumica global se puede representar a nivel

molecular por una seria de pasos intermedios o reacciones
elementales.
La secuencia de los pasos elementales que conducen a la

formacin de los productos se llama mecanismo de
reaccin.
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
N2O2 se detecta durante la reaccin!
Paso elemental: NO + NO N2O2
+ Paso elemental: N2O2 + O2 2NO2

Reaccin global: 2NO + O2 2NO2
Leccin 6. 81
Los intermedios son especies que aparecen en una reaccin del
mecanismo pero no en la ecuacin total balanceada.
Paso elemental: NO + NO N2O2
Paso elemental: N2O2 + O2 2NO2
+
Reaccin total: 2NO + O2 2NO2
La molecularidad de una reaccin es el nmero de molculas que
reaccionan en un paso elemental.
la suma de los pasos elementales deben de dar la reaccin.
el paso de la velocidad determinante debe de predecir la
misma ley que se determina experimentalmente para la
reaccin global.
El paso determinante es el ms lento, en la secuencia que conlleva

a la formacin de los productos.
Leccin 6. 82
Una etapa determinante de la
velocidad
paso determinante de la
velocidad
Reactivos Intermedios Productos
Rpido
Lento
Leccin 6. 83
Experimentalmente se ha observado que una reaccin

transcurre segn el siguiente mecanismo:
Paso1: NO2 + NO2 NO + NO3

Paso 2: NO3 + CO NO2 + CO2
Cul es la ecuacin global?
NO2+ CO NO + CO 2
Cul es el producto intermedio?

NO3
Si su ley de velocidad cumple la ecuacin v = k[NO2]2 Cal
ser el paso ms lento de este mecanismo?
Si v = k [NO2]2 es la ley del paso 1,luego
el paso 1 debe ser ms lento que el 2
Leccin 6. 84
Un catalizador es una sustancia que incrementa la
velocidad de una reaccin sin que l se consuma.
Velocidad
k = Aexp( -Ea/RT ) Ea k aumenta
Sin catalizar Catalizada

Energa potencial
Energa potencial
EA
EA
A+B
A+B
C+D C+D
velocidadcatalizada > velocidadsin catalizador

Ea < Ea Leccin 6. 85
En la catlisis heterognea, los reactivos y el catalizador

estn en fases diferentes.
Sntesis de amoniaco proceso Haber.
Proceso Ostwald para la produccin de cido
ntrico.
Convertidor cataltico.
En la catlisis homognea, los reactivos y el catalizador
estn en la misma fase.
Destruccin de la capa de ozono.
Formacin de la lluvia cida.
Leccin 6. 86
Catlisis sobre una Superficie
Catalizador Rh
2CO + 2NO N2 + 2CO2
Energa potencial
Eg
O O O O Reactivos Es
N N
C C Productos
Rh Rh adsorbidos Reaccin en
superficie
O O Productos
Reactivos
O N N O adsorbidos
C C
Coordenada de reaccin
Rh Rh
O O O O
C C
N N
O O
O N N O
C C
Rh Rh
Leccin 6. 87
Proceso Haber (sntesis del NH3)
Fe/Al2O3/K2O
N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g)
catalizador
Leccin 6. 88
Proceso Ostwald (sntesis del HNO3)
Pt catalizador
4NH3 (g) + 5O2 (g) 4NO (g) + 6H2O (g)
2NO (g) + O2 (g) 2NO2 (g)
2NO2 (g) + H2O (l) HNO2 (aq) + HNO3 (aq)
Alambre caliente
Pt-Rh catalizador usado de Pt sobre una
en el proceso Ostwald disolucin de NH3
Leccin 6. 89
Convertidor cataltico
colector de escape
tubo de escape
tubo de escape
Compresor
Aire secundario Convertidores catalticos
convertidor
CO + Hidrocarburo sin quemar + O2 cataltico CO2 + H2O
convertidor
2NO + 2NO2 cataltico 2N2 + 3O2
Leccin 6. 90
Estructura del catalizador, zeolita ZSM-5
Leccin 6. 91
LA CAPA DE OZONO
O2 + h 2O
O + O2 O 3
Luz UV (l =240-310 nm)
O3 O + O 2
Otro motivo de preocupacin lo ha constituido la liberacin de
clorofluorometanos, principalmente CF2Cl y CFCl3, a la atmsfera.
CF2Cl2 + h CF2Cl + Cl
Estos tomos de cloro pueden catalizar la descomposicin del ozono
O3 + Cl O2 + ClO
ClO + O O2 + Cl
Los tomos de Cl se han regenerado y la reaccin global es
O + O3 2O2
Leccin 6. 92
La capa de ozono tambin podra estar siendo alterada por la
liberacin de NO procedente de la descomposicin bacteriana de
fertilizantes nitrogenados. El N2O es inerte pero, en la estratosfera
la reaccin
N2O + O 2NO
produce NO. Este compuesto podra catalizar la descomposicin del ozono.
Reaccin catalizada por NO
Reaccin global : O + O3 2O2
MECANISMO:
1 etapa NO+O3 NO2 + O2 (consume NO)
2 etapa NO2+O NO + O2 (regenera NO)
Leccin 6. 93
2 Reaccin catalizada por NO
REACCIN GLOBAL : O2 + 2SO2 2 SO3
MECANISMO:
1 etapa 2 NO + O2 2 NO2 (consume NO)
2 etapa 2[NO2 + SO2 NO + SO3 ](regenera NO)
SO3 + H2O H2SO4 (lluvia cida)
Leccin 6. 94
Leccin 6. 95
Catlisis enzimtica
Sustrato Productos
+ +
Enzima Complejo Enzima

Enzima-sustrato
Leccin 6. 96
Equilibrio Qumico
Equilibrio dinmico.
Expresin de la constante de equilibrio.
Relaciones entre las constantes de equilibrio.
Significado del valor numrico de una constante
de equilibrio.
El cociente de reaccin, Q: prediccin del sentido
de cambio neto.
Modificacin de las condiciones de equilibrio.
Principio de Le Chtellier.
Factores que influyen en el equilibrio:
Concentracin.
Presin.
Temperatura.
Catalizador.
29/09/2016
Leccin 6. 9
El estado de equilibrio
El equilibrio es aquel estado de un sistema en el que no se observan

cambios con el tiempo
Una reaccin qumica alcanza el equilibrio cuando las velocidades de
los procesos directo e inverso se igualan
Reactivos Productos
Velocidad de la
Reaccin directa: reactivo producto reaccin directa
Velocidad de reaccin
Reaccin inversa: producto reactivo
Equilibrio
qumico
En el equilibrio las concentraciones de Velocidad de la
reaccin inversa
reactivos y productos permanecen
constantes en el tiempo
Es un estado dinmico a nivel
molecular.
Tiempo
Leccin 6. 99
La sntesis de metanol es una reaccin reversible
CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
El equilibrio se alcanza siempre, cualesquiera que sean
las condiciones de reaccin:
20 20 20
te
Moles de reactivos y productos

te
15 15 15
Equilibrio
te
10 10 10
Equilibrio
Equilibrio
5 5 5
0 0 0
Tiempo Tiempo Tiempo
CH3OH; CO; H2
Leccin 6. 100
Reaccin reversible sntesis de metanol
El equilibrio se alcanza siempre, cualesquiera que
sean las condiciones de reaccin:
La razn de concentraciones de equilibrio tiene

un valor constante de 14.5 a 483 K
[CH3OH]/([CO][H2]2) = 14.5
En ningn caso se consumen por completo

ninguna de las especies reaccionantes
Las cantidades de equilibrio de productos y

reactivos en los tres casos son diferentes
Qu representa esta proporcin?

Leccin 6. 101
Expresin de la constante de equilibrio
Reaccin k1
directa: CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g) vdir= k1[CO][H2]2
Reaccin k-1
CH3OH(g) CO(g) + 2 H2(g) vinv = k-1[CH3OH]
inversa:
En el equilibrio:
k1
vdir = vinv CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g)
k-1
k1[CO][H2]2 = k-1[CH3OH]
k1 [CH3OH]
= = Kc
k-1 [CO][H2 ]2
Leccin 6. 102
Cociente de reaccin y constante de equilibrio
1864, Guldberg y Waage enuncian la ley del equilibrio o ley de
accin de masas:
A una T dada, un sistema alcanza un estado en el que una

proporcin particular de concentracin de reactivo y producto tiene
un valor constante
La proporcin (cociente) de trminos para una reaccin dada es el

cociente de reaccin, Q
En el equilibrio el cociente de reaccin es igual a la constante de
equilibrio, K
[CH3 OH] [CH3 OH]

Cambia con K= Const. a T dada
Q= [CO][H 2 ] 2
[CO][H 2 ]2 el tiempo
Leccin 6. 103
Cociente de reaccin y constante de equilibrio

aA + bB cC + dD
Donde a, b, c, d son los coeficientes estequiomtricos
Sus expresiones deben estar de acuerdo con la ec.
qumica ajustada, son adimensionales.
Si se invierte la ecuacin, se invierte el valor de Kc y Q
Si se multiplican los coeficientes de la ec. ajustada por
un factor comn, el valor de K y de Q se eleva a ese
factor
Si se dividen los coeficientes de la ec ajustada por un
factor comn, se extrae la correspondiente raz del
valor de K y de Q
Cociente de reaccin Constante de equilibrio
[C]c [D] d [C]c [D]d Productos (conc. Molares)

Qc = Kc =
[A] a [B]b [A]a [B]b Reactivos (conc. Molares)
Leccin 6. 104
Equilibrios entre gases: constante de equilibrio KP
Las concentraciones de gases se pueden expresar en moles/L

(M) y emplear Kc en los equilibrios
La constante de equilibrio se puede expresar en funcin de las
presiones parciales, Kp
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

2
PSO3
nSO3 PSO3 [SO3]
2 2
[SO3]= RT PSO3
= Kc = = RT
=
V RT [SO2]2[O2] 2 2
PSO2 PO2 PSO2 PO2
nO2 PO2
[O2] = = RT RT
V RT
Kp
nSO2 PSO2
[SO2]= = Kc = KP(RT) o bien, KP = Kc(RT)-1
V RT
Luego, KP = Kc(RT)n
Leccin 6. 105
SO2 CO2 SO3 CO K1?, G10

SO2 1/ 2O2 SO3 K 2 , G02
CO 1/ 2O2 CO2 K 3 , G03
G10 G02 G03

G0 R T LnK P
R T LnK 1 R T LnK 2 (R T LnK 3 )
K2
LnK 1 Ln
K3
Por lo tanto, cuando la reacin es resta de dos reacciones

K2
K1
K3
Si la reaccin es suma de dos reacciones
K1 K 2 K3
Leccin 6. 106
Equilibrios heterogneos
Sistemas homogneos: transcurren en una sola fase.
Sistemas heterogneos: intervienen ms de una fase
La expresin de la constante de equilibrio (o de Q) de una
reaccin heterognea no contienen trminos de concentracin
para slidos o lquidos puros
Ejemplo de sistema heterogneo: descomposicin trmica del
CaCO3(s)
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Kc = [CO2] KP = PCO2
Los valores de las constantes de equilibrio son independientes de la

cantidad de slido que se descompone (CaCO3) o que se forma (CaO)
Leccin 6. 107
Direccin de la reaccin: comparacin entre Q y K
El estado de equilibrio se puede alcanzar de muchas formas

La comparacin entre el cociente de reaccin, Q (condiciones
iniciales) y la constante de equilibrio, K permite conocer si
La reaccin est en el equilibrio (Q = K)
La direccin en la que progresar la reaccin para alcanzar
el equilibrio
(a) (b) (c) (d) (e)

Reactivos Izda del Equilibrio Dcha del Productos
Condiciones iniciales
puros equilibrio equilibrio puros
Cociente de reaccin, QC =0 < KC = KC > KC =

Progreso de la reaccin
Hacia la derecha Hacia la izquierda
[C]c[D] d Productos
Kc =
[A] a[B]b Reactivos
Leccin 6. 108
Modificacin del equilibrio: principio de Le Chatelier
Principio de Le Chatelier:
Cuando se somete un sistema en equilibrio a una
modificacin de T, P (V) o concentracin de una de las
especies presentes, el sistema responde alcanzando un
nuevo estado de equilibrio que contrarresta parcialmente
el efecto de la modificacin
Modificaciones:
Cambios de concentracin de alguna de las especies
reaccionantes
Cambios de presin o volumen para reacciones en
fase gaseosa
Cambios de temperatura
Adicin de catalizadores
Leccin 6. 109
Efecto del cambio de concentracin
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) Se adiciona Q > Kc
[SO3]2
Q = = Kc
[SO2]2[O2]
Leccin 6. 110
Efecto del cambio de presin (o volumen)
Adicin o eliminacin de un reactivo (producto)

gaseoso de la mezcla de reaccin se modifica P
gas. La reaccin progresar del modo descrito en el
apartado anterior
Modificar la presin variando el volumen del sistema.
Produce un cambio en la posicin del equilibrio
Disminucinde V (aumento de P) desplazamiento

de la reaccin hacia donde hay menor nmero de
2
moles
Aumento de V (disminucin de P) desplazamiento

de la reaccin hacia donde hay mayor nmero de
moles
Leccin 6. 111
Efecto del cambio de presin (o volumen)
Aumento de la 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

presin
Disminucin de volumen
Leccin 6. 112
Efecto de la temperatura
El aumento de la T produce un desplazamiento del sistema en la

direccin de la reaccin endotrmica.
La disminucin de la T produce un desplazamiento del sistema en la
direccin de la reaccin exotrmica.
El cambio de T MODIFICA el valor de la constante de equilibrio.
Incoloro Marrn
Reaccin N2O4 (g) + calor 2 NO2(g)
endotrmica Desplazamiento
hacia la izquierda
Eliminar
calor
Leccin 6. 113
Efecto de la temperatura
T (K) KC
108 300 2.6108
Cte. Equilibrio, KC
400 3.9104
500 1.7102
104
600 4.2
700 2.910-1
1 800 3.910-2
900 8.110-3
1000 2.310-3
10-4
200 400 600 800 1000
Temperatura (K)
Variacin de la constante de equilibrio con T para una

reaccin exotrmica
Leccin 6. 114
Variacin de la constante de equilibrio
con la temperatura
G = GO + RTLnQ
GO = variacin de la energa libre estndar (25 C y 1 atm)

Q = cociente de reaccin.
Cuando se alcanza el equilibrio G = 0 y Q = K cte de eq.
Luego llegamos a :
0 = GO + RT Ln K GO = - RT Ln K
G = H - TS = - RT Ln K si dividimos por RT queda
- H + S Ecuacin de Vant`Hottf
Ln K =
RT R
Leccin 6. 115
Variacin de la constante de equilibrio
con la temperatura
-H S
Ln K = + Ecuacin de
RT R Vant`Hottf
Si la reaccin es exotrmica S
Ln K = - -Q +
H = -Q RT R
El signo se convierte en + y al aumentar T
disminuye K y el equilibrio se desplaza a la izquierda.
Si la reaccin es endotrmica Ln K = - Q + S
RT R
H = Q
El signo se mantiene y al aumentar T aumenta K y

el equilibrio se desplaza a la derecha.
Leccin 6. 116
Rendimiento en amoniaco, a diferentes temperaturas y presin total

constante de 30 atm cuando se parte de mezclas estequiomtricas de
hidrgeno y nitrgeno
Temperatura (C) 200 300 400 500
% NH3 67.6 30.3 10.2 3.5
N2(g ) 3H2(g ) 2NH3(g ) H = - 46,2 KJ/mol

Rendimiento en amoniaco, a diferentes presiones y temperatura
constante de 450 C cuando se parte de mezclas estequiomtricas de
hidrgeno y nitrgeno
Presin total (atm) 10 30 50 100 600 1000
% NH3 2.04 5.80 9.17 16.4 53.6 69.4
Leccin 6. 117
100
200 C
80 300 C
%NH3 en equilibrio
60
400 C
40
500 C
20 600 C
200 400 600

P (atm)
Un aumento en la presin conlleva un aumento del %NH3

en el equilibrio; si se eleva la temperatura disminuye el
%NH3 en el equilibrio. La zona sombreada indica cul es la
gama de condiciones que se utiliza normalmente en el
proceso Haber. Leccin 6. 118
Adicin de un catalizadorTermodinmica, Cintica y Equilibrio
Un catalizador es una sustancia que modifica la

velocidad una reaccin qumica, modificando la energa
de activacin del proceso.
El catalizador modifica, por igual, las velocidades de los
procesos directo e inverso
La adicin de un catalizador NO afecta al equilibrio, pero
si afecta a la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio
Leccin 6. 119
Ejemplos de aplicacin de conceptos
Ejemplo 1. Determinacin del valor de Kc a partir de las

cantidades de las sustancias en el equilibrio.
El tetrxido de dinitrgeno, N2O4(l), es un componente

importante de los combustibles de cohete. A 25 C, el
N2O4 es un gas incoloro que se disocia parcialmente en
NO2, gas de color marrn rojizo, segn la ecuacin
N2O4(g) 2 NO2(g)
Las cantidades que hay de los dos gases en un

recipiente de 3 L son 7,64 g de N2O4 y 1,56 g de NO2.
Cul es el valor de Kc para esta reaccin?
Leccin 6. 120
Solucin:
Tanto para el N2O4 como para el NO2 necesitamos las
conversiones gmol mol/L
1 mol N 2O4
7,64 g N 2O4 x
92,01 g N 2O4
[N2O4] = = 0,0277 M
3L
1 mol NO2
1,56 g NO 2 x
46,01 g NO 2
[NO2] = = 0,0113 M
3L
N2O4(g) 2 NO2(g)
Kc = [NO2]2/[N2O4] = (0,0113)2/(0,0277) = 4,61 x 10-3
Leccin 6. 121
Una mezcla de 0.5 moles de H2 y 0.5 moles de I2 se coloca en un

recipiente de acero de 1 L a 430 C. La constante de equilibrio Kc
para la reaccin
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) es 54.3 a esta temperatura. Calcule las
concentraciones de todas las especies en el equilibrio.
H2 + I2 2 HI
Inicial (M): 0.5 0.5 0

Cambio (M): -x -x + 2x
Equilibrio (M):0.5-x 0.5-x +2x
Leccin 6. 122
Ejemplo 2.- Clculos de concentraciones en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) 2HI(g)

Paso 2: La constante de equilibrio est dada por :
Kc = ([HI]2)/([H2][I2])
54.3 = (2x)2/[(0.5-x)(0.5-x)]
7.37 = (2x)/(0.5-x) , de donde x = 0.393 M
Paso 3: Las concentraciones en el equilibrio son:

[H2] = [I2] = (0.5-0.393)M = 0.107 M
[HI] = 2 x 0.393M = 0.786 M
Leccin 6. 123
Ejemplo 3.- Clculos de concentraciones en el equilibrio.

Suponga que las concentraciones iniciales de H2, I2 y HI son
0.00623 M, 0.00414M y 0.0224 M, respectivamente, para la misma
reaccin y temperatura descritas para el ejemplo anterior. Calcule
las concentraciones en el equilibrio de estas especies
Siguiendo el procedimiento del ejemplo anterior, se comienza por
demostrar que las concentraciones iniciales no corresponden a
las concentraciones en el equilibrio.
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc = 54.3
Paso 1: Q = ([HI]2)/([H2][I2]) = (0.0224)2/[(0.00623)(0.0041)] = 19,64
luego, Q < K la reaccin progresa hacia la derecha

Leccin 6. 124
Paso 2: sea x la disminucin de la concentracin (en

mol/L) de H2 y I2 en el equilibrio
H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc = 54.3
De la estequiometra de la reaccin se deduce que

el aumento en la concentracin de HI debe ser 2x.
Estos cambios se resumen a continuacin:
H2 + I2 2 HI
Inicial (M): 0.00623 0.0041 0.0224
Cambio (M): -x -x + 2x
Equilibrio (M):0.00623-x 0.0041-x 0.0224+2x
Leccin 6. 125
Paso 3: La constante de equilibrio es

Kc = ([HI]2)/([H2][I2])
54.3 = (0.0224+2x)2/[(0.00623-x)(0.0041-x)]
50.3 x2 0.654x + 8.94 x 10-4 = 0
Se obtiene dos soluciones para la ecuacin:
x = 0.0114 M y x = 0.00156 M.
La primera solucin es imposible, ya que las cantidades iniciales de H2

y de I2 son inferiores a este valor. La segunda solucin es la respuesta
correcta.
Paso 4: Las concentraciones en el equilibrio son:

[H2] = (0.00623-0.00156)M = 0.00467 M;
[I2] = (0.0041-0.00156)M = 0.00258 M
[HI] = (0.00224+ 2 x 0.00156)M = 0.0255 M
Leccin 6. 126

Lección 6 PDF

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originalbeschreibung:

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

Lección 6 PDF

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

Leccin 6

TERMOQUMICA, CINTICA Y EQUILIBRIO

Velocidad de una reaccin qumica. Medidas de

Expresin de la constante de equilibrio.

La termodinmica qumica o termoqumica aplica los

Los dos objetivos bsicos de la Termoqumica

Deducir la posibilidad de que una reaccin qumica se produzca o

Cual es el procedimiento para obtener el rendimiento mximo en

La cantidad de calor absorbido o desprendido

Las sustancias poseen distinto contenido energtico

Sustancias combustibles (formas reducidas de materia)

H2, hidrgeno + O2 H2O, agua

SISTEMA: Parte del universo que est en estudio

Materia Calor Materia Materia

Alrededores Alrededores Alrededores

Pared permeable al Pared permeable al Pared impermeable al

Conservacin de la energa. Primer principio

En las interacciones entre un sistema y sus

qsistema + qalrededores = 0 qsistema = -qalrededores

Es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y

qreac = -qcalorim Reactivos

Determinacin del calor de reaccin a partir de los

La combustin de 1,010 g de sacarosa, en una bomba

(a) Cul es el calor de combustin de la sacarosa,

(b) Verifique la frase publicitaria de los productores de

Calcule qr en las unidades requeridas:

Signo del El gas oxgeno

Trabajo realizado contra el Trabajo realizado por el

Convenio de signos para q y w

Escala de valores de entalpa (relativos)

Hproductos < Hreactivos Reaccin exotrmica; H<0

Es la variacin de entalpa que corresponde a la formacin

Hf cuando es muy negativa, el compuesto es muy

H 0 Hf0 productos Hf0reactivos

La variacin de entalpa es directamente proporcional a la

N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = +180,50 kJ

N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ

H cambia su signo cuando se invierte un proceso:

NO(g) N2(g) + O2(g) H = -90,25 kJ

N2(g) + O2(g) NO(g) H = +90,25 kJ

N2(g) + O2(g) NO2(g) H = +33,18 kJ

calcular calores de reaccin

H03 = H01 + H02 = -393.5-(-110.5) = -283 kJ/mol

Hf0 HS 2HD Henlace

H = Eenlaces rotos Eenlaces formados

Enlace Energa media de Enlace Energa media de

Un proceso que tiene lugar en un sistema que

4 Fe(s) + 3 O2(g) 2 Fe2O3(s)

La energa potencial disminuye.

Una reaccin es espontnea siempre que sea

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H0 = -890.4 kJ

H+ (aq) + OH- (aq) H2O (l) H0 = -56.2 kJ

H2O (s) H2O (l) H0 = 6.01 kJ

Segunda ley de la termodinmica

La entropa del universo incrementa en un

Proceso espontneo: Suniv = Ssis + Salr > 0

Proceso en equilibrio : Suniv = Ssis + Salr = 0

La entropa es una medida del orden o del desorden (S)

Ssolid < Sliquid << Sgas

H2O (s) H2O (l) S > 0

Fusin: Slquido> Sslido

Vaporizacin: Svapor> Slquido