Cintica qumica termodinmica y equilibrio (IV)

QUIMICA DE MATERIALES

Equilibrios de Solubilidad

Solubilidad: Es la cantidad mxima de soluto que puede disolver un determinado disolvente.

Tipos de disoluciones:

Disolucin insaturada o diluida: [soluto] < solubilidad (S) Disolucin

Disolucin saturada: [soluto] = solubilidad (S) Disolucin

Disolucin sobresaturada: [soluto] > solubilidad (S) Precipitacin

Producto de solubilidad (Ks)

Supongamos una disolucin saturada de una sal:

La constante de Equilibrio ser:

Como AnBm es un slido [AnBm] = constante

Producto de solubilidad

Producto de solubilidad: Es el producto de las concentraciones molares de los iones constituyentes, cada una
elevada a la potencia de su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio

Reacciones de precipitacin:

Sea la reaccin:
En general:

Solubilidad

Solubilidad molar: Es el nmero de moles de soluto en un litro de disolucin saturada (mol/L)

Solubilidad: Es el nmero de gramos de soluto en un litro de disolucin saturada (g/L)

Ejemplo:Calcular la solubilidad del Cu(OH)2 en g/L, si Ks = 2.210-20. Pm(Cu(OH)2)=97.57g/mol

Precipitacin fraccionada

Es la separacin de iones por precipitacin, en base a sus diferentes solubilidades.

Ejemplo: Se aade lentamente AgNO3 sobre una disolucin que contiene iones Cl- y Br- en concentracin
0.020 M para cada in. Calcular la concentracin necesaria de AgNO3 para que precipite AgBr sin que
precipite AgCl. Ks(AgBr) = 7.710-13, Ks(AgCl)=1.610-10

En el Equilibrio Ag+ Br-:

 Precipita AgBr

En el Equilibrio Ag+ Cl-:

Efecto del in comn sobre la solubilidad

La presencia de un in comn a uno de los iones de la sal disminuye su solubiolidad.

Ejemplo: Calcule la solubilidad molar del AgCl en ausencia y en presencia de una disolucin de AgNO3
de concentracin 6.510-3 M. Ks(AgCl) = 1.610-10

a)

b)

Efecto del pH en la solubilidad

A) Hidrxidos. El in comn es OH- H+

Si el pH aumenta el equilibrio se desplaza a la izquierda por lo tanto la solubilidad

B) Sales que contienen un anin bsico. El in comn es OH- H+

 Si el pH aumenta los equilibrios se desplazan de la forma:

Disminuye la solubilidad

Valoraciones de precipitacin

Similares a las valoraciones cido-base pero con indicadores que sealen el final de la reaccin de
precipitacin

Los iones Fe3+ forman un complejo de color rojo intenso con el in tiocianato SCN-

Ejemplo: Valoracin de AgCl con KSCN

Cuando el n mol de Ag+ = 0

Equilibrio redox

Introduccin. La importancia de las reacciones REDOX

Produccin y almacenaje de corriente elctrica

Proteccin contra la corrosin. Recubrimientos metlicos

 La Torre Eiffel necesita un mantenimiento cada 7 aos.

Se gastan 70 Toneladas de pintura

Se deben pintar 200000m2 de superficie.

Si se hubiera pintado despus de un galvanizado se ahorraran 10 millones de euros cada 7 aos.

Definiciones Bsicas

Electroqumica La rama de la Qumica que estudia las transformaciones entre energa elctrica y energa
qumica.

Reaccin de Oxidacin. Es aquella reaccin en la que un elemento cede electrones

Reaccin de Reduccin. Es aquella reaccin en la que un elemento acepta electrones.

Reaccin de Oxidacin-Reduccin (REDOX). Es aquella reaccin en la que algn elemento cede electrones
y otro los acepta.

Semirreaccin de oxidacin
Semirreaccin de reduccin

Reaccin de REDOX

Reductor. Es aquella especie que reduce a otra oxidndose ella.

Oxidante. Es aquella especie que oxida a otra reducindose ella.

Mg ser el reductor de la reaccin y los H+ sern los oxidantes.

Ajuste de Ecuaciones REDOX

Para realizar un ajuste de una reaccin REDOX es necesario seguir los siguientes pasos:

Paso 1. Escriba la ecuacin sin ajustar en su forma inica.

Paso 2. Se divide en las semirreacciones.

Paso 3. Se realiza el ajuste de tomos distintos de O y H

Paso 4. Se realiza el ajuste de los tomos de O y H.

Medio cido:

A) Se aaden tantas molculas de H2O en un lado de la reaccin como tomos de O sobren en el otro lado.

B) Se aaden el doble de iones H+ que de molculas de H2O

Medio bsico:

A) Se aaden el doble de iones OH- en un lado de la reaccin como tomos de O sobren en el otro lado.

B) Se aaden la mitad de molculas de H2O que de iones OH-.

Paso 5. Se hace el ajuste de los electrones.

Paso 6. Se suman las semirreaciones

Paso 7. Se verifica el nmero de tomos en cada lado de la ecuacin

Ejemplo de ajuste en medio cido. Sea la reaccin:

Paso 2
Semirreacin de la oxidacin
Semirreaccin de la reduccin

Paso 3 Paso 4

Paso 5

Paso 6

Ejemplo de ajuste en medio bsico. Sea la reaccin:

Paso 2
Semirreacin de la oxidacin
Semirreaccin de la reduccin

Paso 3 Paso 4

Paso 5

Paso 6

Clula Galvnica y Clula Electroltica

Clula Galvnica. En ella se produce una reaccin qumica espontnea y se genera una corriente elctrica

Clula Electroltica. En ella se aplica una corriente elctrica y se induce una reaccin qumica que no es
espontnea.
Ley de Faraday

La cantidad de energa necesaria para oxidar un mol de tomos en el nodo y reducir un mol de tomos en el
ctodo es equivalente los moles de electrones que se ponen en juego

2 mol e- 1 mol Zn

En el caso del aluminio:

3 mol e- 1 mol Al

La carga a la que equivale un mol de electrones ser:

 El electrodo de hidrgeno

El electrodo estndar de hidrgeno se usa como electrodo de referencia para tabular todos los potenciales de
reduccin.

Donde:

Potenciales estndar de Electrodo

Los potenciales estndar de todos los elementos se tabulan como potenciales estndar de reduccin para
concentraciones 1M y p(H2)=1 atm

Espontaneidad de las reacciones REDOX

En una clula galvnica o electroltica la energa elctrica se transforma en energa qumica o viceversa

Donde Q = carga de los electrones y E = potencial

Segn la ley de Faraday sabemos que: Q = nF

Por tanto:

Y en condiciones estndar:

Ya demostramos en termodinmica que:

Por tanto:

Efecto de la concentracin sobre el potencial

Ecuacin de Nerst. Es posible calcular el potencial en condiciones no estndar.

Supongamos que:
Celdas de Concentracin

Como el potencial depende de la concentracin es posible generar clula Galvnica a partir de dos semiceldas
formadas por el mismo material pero distinta concentracin.

Pilas y Bateras

A) Batera de celda seca

B) Batera de Mercurio

C) Acumulador de Plomo
D) Batera de estado slido de Litio

Procesos electrolticos

Produccin y refino de metales

Ejemplo: Electrlisis de NaCl (Celda de Downs)

Recubrimientos metlicos
 Corrosin

Formacin de Herrumbre

El Fe2+2 se oxida por el O2 para dar herrumbre Fe2O3xH2O

Tipos de Corrosin

A) Corrosin Seca. Alta Temperatura y atmsfera de O2

B) Corrosin Hmeda cida B) Corrosin Hmeda bsica.

Disolucin salina con O2 disuelto

Proteccin contra la corrosin

Recubrimientos orgnicos e inorgnicos Modificacin del Medio

Orgnicos: Pinturas Eliminacin de la Humedad.

Inorgnicos: Minio (xido de plomo) Eliminacin del oxgeno.

Recubrimientos metlicos

A) Con metales de E0 mayor. A) Con metales de E0 mayor.

A priori cabra pensar que la mejor de estas dos protecciones sera la primera, pues un potencial mayor supone que se
oxide peor.

Para comprobar cual de las dos es mejor proteccin vamos a suponer que existe una picadura por donde el hierro est
en contacto con la humedad del ambiente.

Como el potencial del hierro es menor que el del cobre, el hierro se convierte en un nodo y el
cobre se comporta como ctodo. El hierro por tanto se oxidar por ese orificio.

Como el potencial del Zinc es menor que el del hierro, el Zinc se comporta como un nodo y el
hierro se comporta como ctodo. El hierro por tanto no se oxidar hasta que no quede nada del
recubrimiento de Zinc.

Es mejor la proteccin con metales que tengan un potencial menor.

Proteccin catdica. Consiste en convertir el metal en un ctodo

El nodo de sacrificio est formado por un metal con un potencial menor que el del material a proteger, por lo que
convierte a ese metal en un ctodo y evita as la corrosin, es equivalente a un clula galvnica.
nodo auxiliar consiste en convertir al metal a proteger en un ctodo por medio de una corriente elctrica, es
equivalente a una clula electroltica.

Proteccin andica.
Consiste en crear una capa de xido en la superficie del metal que evite la corrosin. Se oxida el metal de una forma
controlada que hace que la capa de xido que se forme no deje pasar ni la humedad ni el oxgeno. Esto hace que no
pueda oxidarse.