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KLa coeficiente de transferencia de masa

En reactores que son de tipo tanque agitado, el coeficiente volumtrico de transferencia de materia,
kLa, aumenta conforme se incrementa el caudal de aire suministrado, esto puede ser tanto en agua
como en lquidos orgnicos.

La prediccin del coeficiente de transferencia de materia en columnas de burbujeo con


recirculacin se realiza mediante un modelo terico propuesto en el equipo de investigacin y
desarrollado a partir de un modelo fluido dinmico de Garca Calvo, 1989, basado en un balance
de energa y en las teoras de la Penetracin de Higbie y la Turbulencia Isotrpica de Kolmogoroff,
para sistemas bifsicos y trifsicos G-L-S y diferentes configuraciones de reactor (columnas de
burbujeo con y sin recirculacin).

Debe distinguirse entre la transferencia de masa y el movimiento de masas de fluido (o flujo de


fluidos) que se presenta en un nivel macroscpico conforme un fluido se transporta de un lugar a
otro. La transferencia de masa requiere la presencia de dos regiones con composiciones qumicas
diferentes y se refiere al movimiento de especies qumicas desde una regin de alta concentracin
hacia una de concentracin menor. La fuerza impulsora primaria para el flujo de fluidos es la
diferencia de presin, en tanto que, para la transferencia de masa, es la diferencia de
concentracin.

FACTORES QUE AFECTA A KLa

El kLa va a ser afectado por varias condiciones como la configuracin del reactor, las condiciones
de operacin, la velocidad de agitacin, el caudal de aire suministrado y la fraccin de fase
orgnica, en el caso de emplear medios bifsicos en lugar de lquidos puros.
En el caso de ser afectado por sustancias orgnicas que segn su estructura qumica irn
aumentando o disminuyendo el kLa. La exagerada o moderada velocidad de agitacin y la
alta viscosidad tambin afectan enormemente la k La, otros factores que afectan la K La son el exceso
deaireacin y la temperatura, esta ltima afecta el coeficiente de difusin y solubilidad.
La teora de Penetracin de Higbie establece que el coeficiente de transferencia de materia en fase
liquida es funcin del tiempo de contacto, , entre un elemento del lquido y la superficie del gas,
pudindose expresar como:
El tiempo de contacto (), puede ser deducido considerando la teora de la Turbulencia Isotrpica,
en la que la disipacin de la energa se produce principalmente por los remolinos o turbulencia a
escala microscpica. Estos remolinos de pequeo tamao son los que interaccionan con la
superficie de las burbujas como un elemento de contacto liquido.

1. Efecto de la Temperatura

Est definido por la relacin de Arhenius

Kt= K20o*^(T-20o)

Kt coficiente global de transferencia de oxgeno (K La) a la temperatura T, (C)


coeficiente sin dimensin cuyos valores varan entre 1,016 y 1,037
Para la aireacin mecnica el valor de puede tomarse como 1,024 1,028

En el siguiente documento existe una lista de coeficientes de difusion con la temperatura a la cual
fueron medidos COEFICIENTES DE DIFUSION
2. Saturacion de oxigeno

La saturacion de oxigeno en agua esta relacionada con la temperatura. Ademas esta relacionada
con la presion parcial del oxigeno en fase gaseosa (Ley de Henry). Es comveniente usar una
saturacion promedio en la profundidad del tanque que puede ser estimada como:

3. Nivel de oxigeno disuelto

Para sistemas de tratamiento biologico que remueven carbonos organicos, el nivel de oxigeno
disuelto CL, cuando esta operando puede variar entre 0,5 y 1.5 mg/l. Cuando la nitrificacion esta
por alcanzarse el oxigeno disueto puede estar en un exceso de 2,0 mg/l.

MEDICIN DE kLa

La medicin del KLa es muy importante en un cultivo microbiano aerobio dentro de un biorreactor,
donde se analiza la transferencia de O 2 de las burbujas de aire provenientes de un aireador a las
clulas bacterianas, adems se estudia el balance de Oxgeno en el cultivo para mantener las
condiciones aptas para las clulas. La velocidad de transferencia de O 2 (rO2) desde el seno de la
fase gaseosa (burbujas) hasta la fase lquida (medio lquido) est determinada por la siguiente
ecuacin :

rO2 = KLa (C*- C)


Donde:
KLa --> Coeficiente volumtrico de transferencia de oxgeno C--> Concentracin de O 2 disuelto en el
seno del lquido C --> Concentracin de O 2disuelto en equilibrio con la presin parcial de oxgeno
de la fase gaseosa.
El KLa y por lo tanto el grado de transferencia de oxgeno desde el seno del lquido hasta las clulas
o microorganismos en cultivo, dependen de lo mencionado anteriormente; del diseo del
biorreactor y de las condiciones de operacin del sistema de cultivo: caudal de aire, volumen del
lquido, rgimen de agitacin, rea de transferencia y viscosidad del cultivo. En general,
disminuyen el KLa: la viscosidad y el volumen del lquido y aumentan el K La: el rea de transferencia,
la agitacin y la presencia de dispositivos que aumenten una o ambas.
Dentro del cultivo, la tasa especfica de consumo de oxgeno de las bacterias est determinada por
la velocidad de transferencia de oxgeno (rO 2) y el KLa. Se debe conocer la rO2 para poder
determinar el KLa; el valor de rO 2 se consigue en la literatura; la concentracin de oxgeno disuelto
en el lquido (C) es equivalente al valor de OD, e instrumentalmente, se llama: razn de toma de
oxigeno (OUR) por sus siglas en ingls; el equivalente a C* (concentracin de oxgeno disuelto en
el lquido en equilibrio con el gas) es la demanda bioqumica de oxgeno (DBO) que,
instrumentalmente se llama: razn especfica de toma de oxigeno: SOUR (specific oxygen uptake
rate).
Ambas razones se pueden medir al regularlas con un controlador OUR/SOUR de uso comercial.
Debido a la dificultad existente para predecir K La existen 2 mtodos (Balance de oxgeno y
dinmico); en cualquier mtodo que se utilice para medir KLa las condiciones de medida deben ser
lo ms similares posibles a las existentes en el fermentador durante la operacin Vant Riet ha
recopilado las tcnicas existentes para medir K La.

MTODO DE BALANCE DE OXIGENO

Este mtodo de medida de Kla se basa en un balance de materia en estado estacionario para el
02, en el cual se mide el contenido de 02 de las corrientes gaseosas hacia o desde el fermentador.

Esta tcnica se basa en la ecuacin 1 mencionada anteriormente que defina la transferencia de


materia gas-lquido . En este mtodo se mide desde el fermentador. De un balance de materia en
estado estacionario, la diferencia entre el flujo de oxgeno a la entrada y a la salida debe ser igual a
la velocidad de transferencia de oxgeno desde el gas hacia el lquido: (Dorn P.,1998)

Donde:VL: Volumen del lquido en el fermentador Fg: Caudal volumtrico de gas.CAG:


Concentracin de oxgeno en fase de gas y los subndices i yo se refieren a las corrientes de
entrada y salida, respectivamente en el primer trmino de la parte derecha de la ecuacin
representa la velocidad a la que el oxgeno entra en el fermentador mientras que el segundo
representa la velocidad de salida. La diferencia entre ellas es la velocidad a la que se transfiere
oxgeno del gas al lquido, NA. Dado que la concentracin de gas se mide generalmente como
presin parcial, puede incorporarse la ley de los gases ideales con lo cual se obtiene la siguiente
expresin: (Dorn P.,1998)

Donde:
R--> constante universal de los gases.
PAG --> Presin parcial de oxgeno en el gas
T --> Temperatura absoluta.
Las presiones parciales de oxgeno en las corrientes de entrada y de salida no suelen ser muy
diferentes durante la operacin por lo que es necesario medirlas con una gran precisin, por
ejemplo, utilizando un espectrmetro de masas. La temperatura y el caudal de gases tambin dese
ser medido con cuidado para asegurar un valor preciso de NA. Una vez que se conoce NA se han
encontrado los valores de CAL Y C*AL mediante los mtodos descritos anteriormente, el parmetro
KLa puede calcularse a partir de la ecuacin 1.

Ventajas del mtodo:

-El mtodo de balance de oxgeno en estado estacionario es el procedimiento ms fiable para


medir kLa
-Permite su determinacin con tan solo una medida
-El mtodo puede aplicarse a los fermentadores durante la operacin.
-Desventajas del mtodo:

-depende de la precisin en la medida de la composicin de gas, caudal, presin y temperatura.

-Pueden cometerse errores de ms o menos el 100% si las tcnicas de medicin no son


adecuadas.

MTODO DINMICO

Este mtodo de medida de KLa se basa en un balance de materia en estado no estacionario para el
oxgeno.
Existen varias versiones diferentes del mtodo dinmico. Inicialmente, el fermentador contiene
clulas en un cultivo discontinuo. Como se muestra en la figura , en un determinado instante to el
caldo es desoxigenado bien por introduccin de nitrgeno en el recipiente o parando el flujo de aire
si el cultivo consume oxgeno. La concentracin de oxgeno disuelto CAL disminuye drsticamente
durante este perodo. Posteriormente se bombea aire en el cultivo con un caudal tiempo. Es
importante que la concentracin de oxgeno permanezca siempre por encima de Ccrit para que la
velocidad de consumo de oxgeno existente. Suponiendo que la reoxigenacin del caldo es
suficientemente rpida para permitir el crecimiento de la clulas, el nivel de oxgeno disuelto
alcanzar pronto un valor en estado estacionario CAL promedio que refleja un balance entre el
suministro de oxgeno y el consumo existentes en el sistema. CAL1 y CAL2 son dos
concentraciones de oxgeno medidas durante la reoxigenacin a tiempos t 1 y t2, respectivamente.
De esta manera puede desarrollarse una ecuacin para K La en funcin de estos datos
experimentales.
Durante la etapa de reoxigenacin, el sistema se encuentra en estado no estacionario. La
velocidad con que vara la concentracin de oxgeno disuelto durante este perodo es igual a la
velocidad de transferencia de oxgeno desde el gas hasta el lquido menos la velocidad de
consumo de oxgeno por las clulas: (Dorn P.,1998)

Donde:qox --> Velocidad de consumo de oxgeno.


De esta manera puede determinarse una expresin para qox considerando el estado final de
concentracin de oxgeno disuelto, C*AL. CuandoCAL=C*AL, dCAL/dt= 0 por que no existe
variacin en CAL con el tiempo. Por lo tanto, de la ecuacin anterior

Sustituyendo este resultado en la ecuacin y cancelando los trminos K La C*AL se obtiene:

Suponiendo que kLa constante en el tiempo la ecuacin puede integrarse entre t 1 y t2 utilizando las
reglas de integracin. La ecuacin resultante para kLa es:

Ventajas del mtodo:

-Menor coste del equipo utilizado.

Desventajas del mtodo:

-no tiempos de respuesta rpido de las sonda de 02


-tiempo de respuesta de electrodo similar a tiempo necesario para transferencia de materia.
- valores de CAL medidos no reflejan conc. Instantnea de oxgeno.

-tiempo medio de residencia del gas en el sistema cuando a la desoxigenacin le sigue la aireacin
(gases residuales).
- media de CA no refleja la cintica de la transferencia de 02 hasta que se establece de nuevo el
contenido total de ste.
- medicin de kLa se encuentra restringido a recipientes con alturas menores a 1m.

-inapropiados para caldos viscosos por grandes tiempos de residencia de las burbujas.

EJEMPLO 1

Un fermentador agitado de 20L que contiene un cultivo de Bacillus Thuringiensis a 30 C se utiliza


para la produccin de un insecticida microbiano. El valor de KLa se determina mediante el mtodo
dinmico. Se corta aire durante unos pocos minutos disminuyendo el nivel de oxgeno disuelto y
posteriormente se vuelve a restablecer. Cuando se alcanza el estado estacionario, la tensin del
oxgeno disuelto es el 78% de aire. Se obtuvieron los siguientes datos :
||Tiempo
5 15

Tensin de oxgeno 50 66

a) Calcular KLa
b) Se comete un error en la determinacin del nivel de oxgeno disuelto en estado estacionario, de
manera que en vez del 78% se ha tomado un valor del 70%. Cul es el porcentaje de error en
KLa como resultado de este 10% de error en la medicin de CAL.

Solucin:
a) CAL = 78% de saturacin de aire. Si se define t1= 5s, CAL1 = 66%.

KLa = Ln (78-50 / 78-66) / (15-5)s

KLa = 0.085 s-1

b) Si CAL se considera ser el 70% de saturacin de aire

KLa = Ln (70-50 / 70-66) / (15-5)s

KLa = 0.16 s-1

El error en KLa es casi del 100%. Esto muestra la importancia de tener datos

EJEMPLO 2
Se utiliza el metodo dinamico para medir Kla en un fermentador que opera a 30C. Los datos de
concentracion de oxigeno disuelto en funcion del tiempo durante la etapa de reoxigenacion son los
siguientes:

Tiempo (s) CAL (% de saturacin de aire)

10 43,5

15 53,5

20 60,0

30 67,5
40 70,5

50 72,0

70 73,0

100 73,5

130 73,5
La concentracin de equilibrio del oxigeno en el caldo es 7,9x10^-3 kg/m3. Calcular Kla.

Solucion
El Kla se calcula mediante la ecuacin siguiente:

Tomando como t1= 10 segundos y CAL=43% de saturacin de aire. El estado estacionario de


oxigeno disuelto es 73,5%. Los valores de In y t se muestran en la siguiente tabla:

(s)

0,00 0

0,41 5

0,80 10

1,60 20

2,30 30

3,00 40

4,10 6

Con los datos obtenidos en la tabla anterior procedemos a realizar la grafica:


El valor de la pendiente es igual al kla en este caso es de 0,069 s-1.

Dorn P.,1998. Principios de ingeniera de los bioprocesos. pag 206-208.


Introduccin. Con mucha simplificacin y parcialidad se puede decir que un ingeniero es un resolvedor de
problemas. Por ello resulta esencial en la formacin de ingenieros intensificar y potenciar el hbito en la
resolucin de problemas. Los estudiantes aprenden a resolver problemas mediante la aplicacin de leyes
fsicas y qumicas, usando mtodos y tcnicas sencillas y un poco de sentido comn.

La prctica y perseverancia en la realizacin de muchos problemas desarrolla la destreza y experiencia


necesarias para atacar y resolver otros con xito.

Los problemas de balance de materias dentro de la Ingeniera Qumica no nuclear son aquellos en los que se
pide determinar la masa de sustancias qumicas que se mezclan, se separan en varias fases o corrientes, o se
combinan o transforman en otras, manteniendose invariantes dos principios fundamentales :

El primero es el principio de conservacin de la materia que establece que la masa total del sistema no vara.
Este principio puede extenderse tambin al caso de la conservacin de la masa de aquellas sustancias
qumicas que no sufren reaccin qumica.

El segundo principio es el de conservacin de los elementos qumicos que intervienen en el sistema y que se
asocian en las diferentes molculas que constituyen las sustancias qumicas.

Finalmente cuando en el sistema intervienen iones podramos aadir un tercer principio que sera el de
electroneutralidad de cargas elctricas o de igualdad de cargas positivas y negativas.

Mtodo. En general para abordar un problema de balance de materia se pueden seguir los pasos que se
sealan a continuacin :

1.- Interpretar adecuadamente el enunciado del problema.

Conviene leer el problema varias veces para comprenderlo y asimilarlo bien. Tratar de identificar qu datos
son conocidos y cules desconocidos. Si existe una o ms reacciones qumicas involucradas o por el contrario
no hay ninguna. Si se conocen bien todas y cada una de las sustancias qumicas que intervienen (elementos
qumicos y frmulas de las molculas) y que cambios pueden sufrir en las condiciones a que van a ser
sometidas.

Se presupone siempre que las condiciones son estacionarias, es decir, independientes del tiempo y que no
existe acumulacin de masa en los equipos del proceso, de manera que la entrada de materia tiene que ser
igual a la salida conservndose los principios que se indicaron ms arriba.

Es preciso desarrollar el sentido comn y los conocimientos de qumica para aventurar hiptesis correctas
como por ejemplo que en toda combustin de una sustancia orgnica a alta temperatura y con aire suficiente
todo el carbono se convierte en dixido de carbono, todo el hidrgeno en agua, todo el azufre en anhdrido
sulfuroso y todo el nitrgeno en nitrgeno molecular. Se considera por lo tanto, salvo indicacin expresa,
despreciable la formacin de CO y de NOx.

Existen una serie de datos implcitos que se consideran conocidos "a priori" como la composicin del aire
(79% N2 y 21% O2) en el que se asimilan los gases inertes contenidos en el aire por simplificacin a
nitrgeno. La ecuacin de estado de un gas perfecto PV = nRT, se supone vlida y general para cualquier gas,
lo que permite que 1 mol de cualquier gas ocupe 22,414 litros en condiciones normales ( 1 atm y 0C o
273K). Tambin debe considerarse que toda composicin gaseosa se expresa habitualmente en % en volumen
porque se suele analizar as, adems por lo sealado antes el % molar y el % volumtrico coinciden a
cualquier presin y temperatura.

2.- Dibujar un diagrama de flujo


En el que se representen las corrientes de entrada y salida por flechas y las operaciones o procesos como cajas
rectangulares . En ellas tendrn lugar por ejemplo reacciones qumicas o procesos de mezcla o separacin con
una o varias entradas y en general una o varias salidas a veces con distintas fases : lquida, slida o gaseosa.

3.- Colocar en el diagrama los datos conocidos y desconocidos.

En las corrientes de entrada y salida del diagrama de flujo se identifican las sustancias qumicas, fases y se
indican las composiciones en caso de ser conocidas y las cantidades de flujo de materia de las sustancias que
sean datos en el problema.

4.- Colocar en las cajas del diagrama las reacciones ajustadas y rendimientos de operacin.

En caso de existir una o varias reacciones se ajustarn y asignarn a los procesos correspondientes as como
su rendimiento o eficiencia tanto para aqullas como para los procesos de separacin.

5.- Seleccionar una base sencilla para los clculos.

Dado que en general las reacciones entre sustancias qumicas proceden en general de forma sencilla en moles
( nmero de veces en que est contenido el peso molecular de la sustancia en gramos), resulta cmodo elegir
1 o 100 moles como referencia o bien 1 o 100 Kmol del reactante principal o del ms complejo si se conoce
su composicin molar, como base de clculo.

6.- Inspeccionar el diagrama y leer de nuevo el enunciado.

Conviene de nuevo identificar las sustancias qumicas y las corrientes del proceso y comprobar las
composiciones y datos conocidos y desconocidos o sujetos a alguna condicin particular.

Tcnicas de solucin. Enlazando con el mtodo anterior se seguiran los pasos siguientes :

7.- Desarrollar un balance de materias parcial o total

Para cada elemento qumico o sustancia que no reacciona se puede establecer un balance que iguale la entrada
a la salida. Para ello conviene empezar con las sustancias ms fciles, es decir, aquellas que estn en una sola
fase o una corriente nica o bien que no reaccionen como sucede con los componentes inertes, cenizas etc.
Por ejemplo el balance de nitrgeno en los procesos de combustin de hidrocarburos con aire, permite
relacionar rpidamente las corrientes de entrada y salida.

Aunque normalmente se puede plantear los balances de muchas maneras, una solucin muy frecuente es
hacerlo como ecuacin matemtica por elemento qumico que iguale la suma de moles de entrada de cada
sustancia que contenga el elemento en cuestin a la suma de moles de sustancias de salida que contengan
dicho elemento, en ambos casos se afectar a cada sustancia de un factor dado por el nmero de veces que el
elemento aparezca en la molcula.

Cuando existe un exceso de reactante, puede ser conveniente calcular la cantidad que queda despus de la
reaccin por diferencia entre el valor inicial y la cantidad que ha reaccionado de acuerdo con la
estequiometra de las reacciones que tengan lugar.

8.- Resolucin del sistema de ecuaciones.

El sistema de ecuaciones expresado por los balances elementales se resolver por los mtodos habituales de
resolucin de sistemas de ecuaciones lneales (p.ej. mtodo de eliminacin de Gauss).

9.- Comprobar que la solucin es lgica y no hay errores.


Mediante la realizacin de un balance global de materia se puede comprobar que las masas totales entrante y
saliente son iguales. Esta condicin es redundante y combinacin lineal de la suma de todos los balances
elementales pero puede servir de prueba de que no hay errores.

Asimismo conviene desconfiar de los resultados obtenidos muy pequeos o muy grandes.

Ejemplo. Resulta ms sencillo referirse al mtodo y tcnicas de solucin mediante un ejemplo.

Se quema 1 Kmol de metano en un horno con un 20% de exceso de aire. Determinar la composicin de los
humos en % base seca.

1.- El metano es un gas a temperatura ambiente, si se quema con aire suficiente se convierte en CO 2 y H2O.
En la salida que sern los humos aparecer por lo tanto CO 2 , H2O, N2 y O2 por haber aire excedente. No
aparecer el metano CH4 porque la reaccin con aire suficiente se considera completa. El exceso se supone
siempre sobre la cantidad estequiomtrica.

2, 3, 4.- Se dibuja el diagrama colocando datos y reacciones :

5, 6.- La base ms cmoda de clculo est en el enunciado y es 1 Kmol de CH4.

7.- Existe una condicin particular que liga el oxgeno estequiomtrico con el aire total que entra (exceso del
20%) :

Oxgeno estequiomtrico : 2 Kmol ya que la reaccin requiere 2 moles de oxgeno por mol de metano.

Aire necesario de entrada : 21,2/0,21 Kmol.

Resulta cmodo calcular el oxgeno que sale por diferencia entre el que entra y el que ha reaccionado :

O2 a la salida Kmol = 21,2 - 2 = 0,4 Kmol.

Balance de Carbono :

A la entrada : CH4 : 1 Kmol = CO2 a la salida. Por lo tanto CO2 = 1 Kmol.

Balance de Nitrgeno :
A la entrada 2 1,20,79/0,21 Kmol = N2 a la salida.

Balance de Hidrgeno :

A la entrada (1Kmol CH4) 4 = H2O 2 en salida

H2O = 2 Kmol en la salida, aunque al pedir la composicin en base seca no es necesaria.

8.- La composicin molar queda :

CO2 : 1100/(0,4 + 1 + 9,02) = 9,59 %

N2 : 9,02100/(0,4 + 1 + 9,02) = 86,57 %

O2 : 0,4100/(0,4 + 1 + 9,02) = 3,84 %

9.- Comprobacin :

Masa a la entrada : 1 Kmol CH4 16 + 2,4 Kmol O2 32 + 2,4 0,79/0,21 Kmol N2 28 = 345,6 Kg.

Masa a la salida : 1 Kmol CO2 44 + 2,4 0,79/0,21 Kmol N2 28 + 0,4 Kmol O2 32 +

2 Kmol H2O 18 = 345,6 Kg

El resultado es por consiguiente correcto.

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