ANALISIS DE OBTENCIN DE DIESEL SINTTICO COMO PRODUCTO

PREDOMINANTE POR MEDIO DEL PROCESO FISCHERTROPSCH

CAPITULO I
ASPECTOS GENERALES
1.1.- INTRODUCCION

La poltica en, campo de hidrocarburos del Estado Boliviano es parte fundamental

de grandes logros econmicos, que da alcance y apertura a la industrializacin de
los hidrocarburos, dndose cumplimiento a la demanda del pueblo boliviano, de
lanzar al mercado productos con valor agregado.

La petroqumica es una rama de la industria qumica, por medio del cual se

obtienen productos petroqumicos partiendo de los subproductos de las refineras
o del gas natural. La industria petroqumica es una actividad fundamental para la
economa de los pases, puesto que su importancia se encuentra asociada a la
gran aplicacin que tienen todos estos productos utilizados en las actividades del
hombre como: la agricultura, alimentacin, medicina, produccin de artculos de
consumo, etc. Sin embargo, la naturaleza del petrleo boliviano es muy liviano en
comparacin al petrleo de otros pases, segn normativas internacionales se
debe cumplir con ciertos parmetros que dan una clasificacin, la prueba ms
concreta es el grado API donde se revela claramente las caractersticas del crudo
boliviano. Estas caractersticas y su naturaleza impiden la refinacin de productos
pesados como la gasolina, disel ol, asfalto, entre otros, en volmenes que
demanda el mercado nacional, esto nos conduce a la transformacin de gas a
lquidos proceso GTL.

El presente perfil de proyecto est basado en la necesidad que surge por parte de
la poblacin boliviana que utiliza disel como fuente de energa ya sean en
industrias o en los automviles. Al mismo tiempo se dar a conocer las diferentes
formas o mtodos de obtencin de disel, las cuales se analizaran de acuerdo a
su tipo o proceso que involucra para su obtencin.

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Se har nfasis en la produccin de petrleo sinttico por el proceso de Fischer
Tropsch por medio del estudio de este proceso, se analizara la forma de
incrementar la produccin de disel sinttico en un porcentaje elevado, ya que se
producen varios productos.

1.2.- ANTECEDENTES

Despus de la primera guerra mundial Alemania tena serias restricciones para

comprar petrleo y sanciones econmicas que le obliga a usar sus reservas de
carbn, utilizando metano producido del carbn calentado, para luego obtener
combustibles lquidos, Franz Fischer y Hans Tropsch en 1923 realizaron las
primeras investigaciones trabajando en el Instituto de Kaiser Wilhelm, fruto de
estas investigaciones patentaron el proceso en 1925. El proceso fue llevado a
escala piloto por Ruhrchemie en 1934 e industrializado en 1936.

En la segunda guerra mundial Alemania se convirti en un pas con necesidades

urgentes de combustibles para sus mquinas de guerra este contexto ha
favorecido al proceso Fischer Tropsch. Sin embargo este proceso es muy
utilizado en sud frica desde 1995 por que tenan importantes reservas naturales
de carbn: de hecho, numerosos procesos parecidos al de Fischer Tropsch
nacieron desde la primera alza del petrleo en 1973, como el proceso Sasol y
Synthol. Hoy en da, los grandes cientficos se interesan nuevamente por el futuro,
incierto al que estn afrontando las grandes empresas petroleras. Con el
crecimiento del precio del petrleo en el ao 2000 la obtencin de estos
combustibles por este proceso ofrece una ventaja econmica muy interesante hoy
por hoy sudfrica es el mayor productor de combustibles sintticos a partir del
carbn. Segn; (fuente: El instituto qumico alemn Instituto de Kaiser Wilhelm y el
grupo aleman BASF).

1.3.- PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA

Una de las problemticas energticas del Estado Boliviano es la falta de disel, un

combustible proveniente del petrleo procesado o refinado en las refineras. El
cul es la fuente energtica para el parque automotor y parte de la industria que

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utilizan este tipo de combustible. Adems de comprar del exterior el disel se
subvenciona, el mismo que es un problema creciente para el pas, en cuanto al
requerimiento del combustible por las industrias y el parque automotor es una
necesidad indispensable.

1.3.1.- Identificacin del Problema

El estado boliviano en cuanto a la produccin de hidrocarburos es un pas que

cuenta con reservas gasferas y no as, con reservas de hidrocarburos lquidos y
pesados para su posterior refinacin en; disel, gasolinas, jet fuel, etc.

El Disel Ol es el combustible de mayor demanda en el mercado interno, para el

primer semestre del 2015, se ha comercializado un promedio de 28.685 Bbl/da,
(segn Gerencia Nacional de Planificacin, Inversiones y Estudios YPFB) a esto
se suma el precio pagado por el combustible y la subvencin de la misma en
nuestro mercado interno.

1.3.2.- Formulacin del Problema

Demanda ascendente y en volmenes considerables del disel y el costo

econmico soportado por el estado boliviano.

1.4.- UBICACIN ESTRATGICA DE PLANTA

La Ley de Hidrocarburos No.3058 y los Estatutos de YPFB dan el marco legal

suficiente para la implementacin de dichos proyectos con la participacin de
YPFB. La Planta, se ubicar en la regin sur del pas en Yacuiba de la provincia
Gran Chaco del departamento de Tarija. Es la que otorga mayores beneficios en
base a su proximidad a los megacampos (San Alberto, Sbalo, Margarita), la
mayor disponibilidad de facilidades de transporte y el menor costo y tiempo que
involucra la movilidad de los equipos mayores. Esta planta funcionar en base al
proceso de Fischer y tropsch GTL. La implementacin de la planta se realizara en
seis aos (2019-2024). Segn estudios realizados por el ministerio de
hidrocarburos y energa.

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1.5.- OBJETIVOS

1.5.1.- Objetivo General

Analizar la obtencin de disel sinttico como producto predominante, por medio

del proceso FischerTropsch. En condiciones de Yacuiba de la provincia gran
chaco del departamento de Tarija. Para abastecer de combustible al pas y
minimizar grandes importaciones de disel.

1.5.2.- Objetivos Especficos

Analizar la demanda y la importacin de disel ol en el mercado nacional

con datos obtenidos de la ANH y el ministerio de hidrocarburos.
Evaluar la existencia suficiente de la materia prima para este proceso.
Obtener disel sinttico por proceso FischerTropsch (gas a lquidos GTL).
Estructurar un diagrama del proceso FischerTropsch
Simular el proceso general de FischerTropsch con parmetros obtenidos
mediante el software de Aspen Plus.

1.6.- JUTIFICACION

En la actualidad nuestro pas importa disel del exterior, con un precio elevado,
para que en Bolivia este combustible sea vendido a un precio accesible para la
poblacin, en otras palabras se subvenciona el disel importado, tal subvencin le
cuesta al Estado un monto de dinero muy grande que podran ser aprovechados
en atender la demanda del sector.

Una de las alternativas para solucionar parcialmente el dficit de disel ol en el

mercado interno, es la produccin de combustibles sintticos a partir del gas
natural a travs del proceso FischerTropsch. Bolivia es un pas altamente
deficitario en la produccin de disel-ol. Para el primer semestre del 2015 el
promedio de las importaciones de Disel Ol fue de 373.069 Bbl/mes , (segn
Gerencia Nacional de Planificacin, Inversiones y Estudios YPFB). En Bolivia se
vende a 27.11 $us/Bbl, Precios de referencia para el mercado interno fijados por

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los D.S. N 27691. Se adquiere a un costo de 47.9 1 $us/Bbl. Esto segn el
(Viceministerio de Exploracin y Explotacin de Hidrocarburos de reportes diarios).

En este sentido y considerando los actuales niveles de produccin de disel ol en

las refineras estatales, el requerimiento a mediano-largo plazo de mayor
produccin de disel se hace una necesidad creciente, para ello se propone que la
implementacin de una planta de GTL sea la solucin alternativa a esta
problemtica deficitaria de combustible en nuestro pas.

1.6.1.- Justificacin Tcnica

Bolivia al ser un pas productor de gas natural en grandes cantidades, pero no de

petrleo, tiene que importar el disel del exterior o pases vecinos, para poder
satisfacer la demanda de la poblacin del parque automotor y las industrias que
utiliza ese tipo de combustibles. Tal es el motivo de la implementacin de
proyectos que terminen con la importacin de este combustible, que tiene un costo
elevado y adems de ser subvencionado. Con una planta de GTL que producir
lquidos a partir del gas natural como por ejemplo gasolinas, disel sinttico
ceras .etc. El proceso de obtencin de disel sinttico se lo realizara mediante el
proceso de FischerTropsch. De esta forma dndole solucin alternativa a la
problemtica actual de la importacin de disel y la subvencin de este
combustible.

1.6.2 Justificacin Econmica

La disponibilidad y el precio del gas natural necesaria para el proceso es accesible

en nuestro caso como pas productor de gas natural, En consecuencia la
posibilidad de producir el disel sinttico se hace viable. As mismo se minimizar
la importacin y lo ms crucial la subvencin de este producto, que le cuesta al
estado un monto econmico muy considerable.

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1.6.3. Justificacin Social

Con la implementacin de este proyecto se estar creando fuentes directas e

indirectas de empleo para los nuevos profesionales y tcnicos del pas, adems
que se minimizara la importacin de disel ol generndose ahorros econmicos
bastante considerables y finalmente ayudando a la reactivacin econmica del
pas.

1.6.4. Justificacin Ambiental

La contaminacin ambiental generada en estos tiempos por las industrias,

equipos, el parque auto motor, etc. da lugar a una serie de efectos que alteran el
comportamiento de la naturaleza que da a da podemos apreciar en nuestro
entorno. segn; ( fuente: Oil & Gas Journal; Marzo 2001 Special ReportGTL:
Progress and Prospect):

Los productos de la combustin de este hidrocarburo son ms limpias en

comparacin a los dems hidrocarburos lquidos obtenidos de forma
tradicional.
Son incoloros, inodoros y de baja toxicidad
La combustin de los productos sintticos no producen CO, xidos de S y
N2 tampoco partculas.

1.7.- ALCANCE

Este proyecto se presenta como una propuesta alternativa a la problemtica que

se vive en la actualidad en el estado boliviano por el disel ol, combustible
fundamental para el parque automotor e industrias. Dar al mismo tiempo un alivio
econmico a la subvencin que soporta el pas con la implementacin de este
proyecto. Este perfil est enfocado a la obtencin de disel sinttico que se
producir con el proceso de FischerTropsch GTL (gas a lquido). Logrando un
aporte a las polticas pblicas que emprende las empresas estratgicas del sector
de hidrocarburos.

CAPITULO II

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 MARCO TERICO

2.- CONCEPTOS TERICOS FUNDAMENTALES

2.1.- Proceso de Transformacin de Gas a Lquidos
El proceso de transformacin de gas a lquidos o tambin conocida como GTL
(Gas to liquid). Inicialmente pasa por el proceso de reformado para la obtencin
de gas de sntesis, tambin conocido como syngas el cual es una mezcla de
monxido de carbono e hidrogeno con capacidad para formar nuevos compuestos
qumicos.
Luego esta mezcla se somete al proceso FisherTropsch, donde se produce una
mezcla de hidrocarburos parannficos pesados; que luego se someten a un
hidrocraqueo que separa las gasolinas, diesel y ceras sintticas y otros.

FIGURA 1: Esquema del Proceso de FisherTropsch (GTL)

Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica

2.2.- Etapas del Proceso Fischer-Tropsch

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El proceso Fischer-Tropsch consta de tres etapas principales y una serie de
sistemas adicionales.

1). En la primera etapa el gas natural previamente purificado, reacciona con

oxgeno y/o vapor, dependiendo de la reaccin utilizada, para obtener una mezcla
de hidrgeno y monxido de carbono.

2). En la segunda etapa, la mezcla de gas obtenida anteriormente es

catalticamente transformada en cadenas lineales largas de hidrocarburos por
medio de la sntesis de Fischer-Tropsch (FT), el resultado de esta reaccin es una
mezcla de molculas que contiene de 1 a 50 o ms tomos de carbono,
polimerizndose siguiendo el mecanismo de crecimiento de cadena.

3). Posteriormente son convertidas en productos comerciales, por medio de

tcnicas convencionales de refinacin como por ejemplo gasolina, jet fuel, disel,
lubricantes y ceras.
FIGURA 2: Principales Etapas del Proceso FT

Fuente: Development of Fischer Tropsch. B. Jager Sasol Technology Netherlands BV.

2.3.- GENERACIN DEL GAS DE SNTESIS

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Para la obtencin del gas de sntesis o syngas existen varias tecnologas, son
procesos conocidos utilizados en muchas aplicaciones comerciales como los
procesos precursores para producir hidrgeno, amoniaco y metanol. Actualmente
existe una gran variedad de procesos entre los que se destacan:

2.3.1.- Reformado de vapor.

Este es un proceso endotrmico dado en presencia de un catalizador (Ni/Al) a
temperaturas altas (1023- 1173 K), industrialmente muy usado, aunque necesita
de una gran cantidad de energa y por lo tanto es muy costoso. La reaccin que
tiene lugar es:

CH4+H2O CO +3H2 Ec. 1

2.3.2.- Oxidacin parcial.
La oxidacin parcial es un proceso exotrmico, el gas natural es oxidado
parcialmente con oxgeno puro para producir hidrgeno y monxido de carbono. El
proceso es muy costoso porque, el consumo de oxgeno puro requiere de una
planta de separacin de aire y la reaccin debe darse sin catalizador lo cual
involucra alta presin y alta temperatura. Pero, en algunos casos se usa como
catalizador generalmente el aluminio.

CH4+1/2 O2 CO+2 H2 Ec. 2

2.3.3.- Reformado de CO2.
En comparacin al proceso de reformado con vapor y proceso de reformado de
CO2 es ms endotrmico. En ste caso se produce una fraccin H2/CO de 1:1, la
relacin dada es muy inconveniente para conversin Fisher- Tropsch. Se lleva a
cabo mediante la siguiente reaccin:
CH4+ CO2 2CO+ 2 H2 Ec. 3
2.3.4.- Reformado auto trmico (ATR).
El reformado auto trmico (ATR), es una unin leve entre oxidacin parcial y el
reformado de vapor, por lo cual las dos reacciones tienen lugar en un mismo
reactor. Produce gas de sntesis con una relacin de H 2/CO aproximadamente de

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2, que aparentemente es la adecuada para la reaccin Fischer- Tropsch. En lugar
de utilizar oxgeno puro, en este proceso se usa directamente aire, como
resultado se obtiene un gas de sntesis disuelto y N 2. Requiere de reactores ms
grande que de oxidacin parcial, pero ya no es necesario la planta de separacin
de oxgeno puro, reduciendo de gran manera el costo econmico lo que hace ms
factible. En la reaccin del proceso se utiliza el catalizador de nquel a altas
temperaturas (1173 -1273 K) y presiones moderadas (1,6 - 2 MPa).este proceso
es muy aplicado comercialmente, Syntroleum una empresa que lo usa, el
nitrgeno es retirado despus de realizar la conversin Fischer-Tropsch.

TABLA N0 1. Principales Tecnologas Para la Obtencin del (Syn Gas)

TECNOLOGIA VANTAJAS DESVENTAJAS TAMA H2/C CONDICIONES
O O DE OPERACIN
MODULO (K-MPa)
S M3/h
Reformado de No requiere planta Limitacin en 1000- 2.9- 1144-2
vapor (SMR) de separacin de tamao. Trenes de 900000 5
(Apanel,2005) oxgeno. Tecnologa 1590 m3 por da de
madura y muy consumo de agua.
usada para Reaccin
obtencin de endotrmica
hidrogeno
Reformado No requiere planta No se aplicado a 1000- 2.5- 1116-2
compacto (RC) de oxigeno de escala comercial 100000 4
(freide et menor peso que el solo existe a
al,2003) SMR. Catalizador estudio de
de Ni para factibilidad
aumentar la
eficiencia. Costo
ms bajo que todos
Oxidacin Excelente relacin Planta de 7000- 2 (14771727)-
parcial (POx) de H2/CO separacin de aire 100000 (2.7-6.9)
(Apanel ,2005) tecnologa madura, de gran tamao.
libera gran Costos elevados a
cantidad de gran escala, bajos
energa costos del gas
para su aplicacin
Oxidacin Menor No se aplicado a 7000- 2 1255-2
parcial cataltica dimensionamiento escala comercial, 100000
(COPOX) de reactores en estudio de
(Culligan,2005) comparacin POX factibilidad, costo
menos cantidad de alto
oxigeno que el POX
Reformado auto Requiere menor Reactores ms 10000- 2- (1227-1310)-
trmico (ATR) cantidad de grandes si se usa 1000000 2.5 (2.7-3.4)
(Holmes,2003) oxigeno que el aire directamente

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 POX. Tren de gran
capacidad. El ms
utilizado a escala
comercial

Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica GTL

2.4.- SNTESIS DE FISCHER-TROPSCH (FT)

El gas de sntesis en esta etapa, es convertido por medio de un catalizador de
hierro o cobalto, a hidrocarburos lquidos sintticos siguiendo principalmente la
reaccin de Fischer- Tropsch, la reaccin convencional generalizada que se da es
la siguiente:
n CO+ 2n H2 (CH2)n+ nH2O Ec. 4

2.4.1.- Mecanismo de Crecimiento de la Cadena.

La base del mecanismo de crecimiento de la cadena tiene lugar en la reaccin

que combina el CO con el H2 para formar iones CH2 los cuales tienen dos
opciones, incorporar ms hidrgeno o incorporar otro in CH 2 para aumentar la
cadena carbonada. De esta manera con varias combinaciones de este
mecanismo, se da lugar a la formacin de alcanos y alquenos de longitudes de
cadena carbonada variable como se muestra en la Figura 3.

FIGURA 3: Mecanismo de Crecimiento de la Cadena

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 Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica

Los productos obtenidos del proceso, son dependiente de factores como;la

composicin del gas de sntesis (fraccin H2/CO), tipo de catalizador utilizado, tipo
de reactor, condiciones de operacin (presin y temperatura) y del procesamiento
final de la mezcla obtenida en esta etapa. A temperaturas bajas (473 -513 K) se
obtiene principalmente disel, y si son altas entre (573 623 K) se obtiene como
producto predominante gasolina.
La sntesis Fischer-Tropsch nos da como producto una compleja mezcla de varios
componentes con una variacin sustancial en el nmero de carbono y tipo de
producto. Los productos dominantes son parafinas lineales y -oleofinas. Segn
(Anderson, 1956), la distribucin de hidrocarburos en el producto se puede
describir por la ecuacin de Anderson-Schulz-Flory (ASF):

2.5.- REACTORES FISCHER-TROPSCH

Los reactores para este caso en primera instancia tienen el gran desafo de
remover el calor liberado por la reaccin FT que es altamente exotrmica, si no se
remueve eficientemente el calor generado, da lugar a altos depsitos de carbn
sobre el catalizador y una formacin abundante de metano. En el pasar del tiempo
se genera un gran desarrollo, luego del primer reactor construido comercialmente,

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estos avances se han desarrollado en las diferentes condiciones de reaccin (Alta
y baja temperatura), considerndose diferentes diseos para cada caso.

FIGURA 4. Tipos de Reactores Fischer-Tropsch.

Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica

Actualmente existen cuatro tipos de reactores (Figura 4), dos de ellos consideran
los requerimientos de operaciones moderadas, y los otros se utilizan en
operaciones convencionales, debido a que se construyeron hace muchos aos.

2.5.1.- Lecho Fijo (ARGE).

El reactor lecho fijo tubular ARGE de alta capacidad, es un reactor que
generalmente contienen 2000 tubos rellenos con catalizadores de hierro inmersos
en agua para remover el calor. La temperatura del bao de agua es mantenida en
el reactor por el control de la presin, alta velocidades de entrada del syngas y con
reciclo del gas obtenido de la reaccin. El syngas es introducido por la parte
superior del reactor y los productos se obtienen por la parte inferior. La eficiencia
de la conversin se encuentra en un 70%. Los reactores operan a 2-3 MPa, y 493-
533 K. El tiempo de vida de los catalizadores es de 70-100 das y su remocin es
muy difcil.

2.5.2.- Reactor Fase Slurry.

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El reactor Slurry es un diseo de baja temperatura, opera en tres fases y consiste
en un lecho de catalizadores suspendidos y dispersos en lquido (Productos FT).
Por la parte inferior del reactor se hace burbujear el gas de sntesis logrando
excelente contacto con el catalizador. A su vez estos reactores son optimizados
con los catalizadores a utilizar.

Los reactores Fischer-Tropsch slurry son tratados a baja temperatura para mayor
produccin de ceras y mnima de metano. En comparacin con el reactor ARGE,
el reactor Slurry ofrece ventajas como: mayor control de la temperatura, fciles de
construir, sencillos de operar y bajo costo (75% menos), alta conversin de
productos, menor carga y mayor tiempo de vida de los catalizadores.

Dado que el reactor trabaja en tres fases, en la corriente de salida de productos se

obtiene una pequea cantidad de catalizadores, pero son recuperados y cargados
nuevamente al reactor. Este reactor se desarrolla en SASOL y la patente
licenciada luego a Exxon Mobil.

2.5.3.- Lecho Fluidizado Circulante (SYNTHOL)

Los reactores de lecho fluidizado circulante operan a 623 K y 2,5 MPa. La
corriente combinada de gas de sntesis y el gas de reciclo entran al reactor por la
parte inferior y se ponen en contacto con los catalizadores que bajan de la tubera
vertical por medio de una vlvula logrando la reaccin. Estos reactores SYNTHOL
son fsicamente muy complejos e involucran circulacin de una gran cantidad de
catalizadores. Adems, poseen capacidad limitadas de 1,200 m3 por da.

2.5.4.- Lecho Fluidizado (SYNTHOL)

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Esta variante de reactor fue diseados por Sasol (Jager, 2003), y han remplazado
los reactores de lecho fluidizado circulante (SYNTHOL convencional). Estos en
comparacin con los convencionales son casi menos de la mitad en cuanto a
costos de construccin y tamao para la misma capacidad de produccin, tiene
mejor eficiencia trmica con menores gradientes de temperatura y presin en todo
el reactor, operan a ms bajo costo y con mayor flexibilidad en la distribucin de
productos.

De acuerdo a los datos obtenidos y en anlisis de los tipos de reactores que

existen para el proceso de Fisher Tropsch. Para este proyecto se selecciona el
reactor Slurry por sus caractersticas de funcionamiento, tomando en cuenta las
bibliografas recomendadas.

FIGURA 5. Reactor SLURRY

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 Fuente: Tecnologa en Petroqumica syntroleum

2.6.- CATALIZADORES FISCHER TROPSCH

En cuanto a los catalizadores los metales ms activos para la sntesis Fischer
Tropsch son el nquel (Ni), hierro (Fe), cobalto (Co) y rutenio (Ru), estudios
revelan que para producir hidrocarburos de mayor peso molecular y destilados
medianos, se aplica los catalizadores de hierro y cobalto.

Haciendo consideraciones de los catalizadores la Tabla 2, muestra las principales

ventajas y desventajas de los catalizadores utilizados para llevar a cabo la
reaccin FT, distinguindose el Cobalto para su utilizacin en plantas a gran
escala.

TABLA N0 2 Principales Catalizadores Utilizados en la Reaccin

INGENIERA DE GAS Y PETROQUMICA Pgina 16

 de Fischer Tropchs
CATALIZA VENTAJAS
DOR
Hierro (Fe) Mnima produccin de
hidrocarburos ligero, amplio
rango de fracciones de H2/CO en
el gas de sntesis a altas
temperatura (613 K) es ideal
para la produccin de olefinas
claras con un bajo selectividad
de metano mayor actividad.
Cobalto Mayor tiempo de vida del
(Co) catalizador. Baja tendencia a
formar carburos a 473-573K y
2.5-4 MPa. Gran selectividad a la
formacin de ceras. Menor costo
operativo en el proceso. Se
adicionan promotores (Ru, Re, o
Pt) para prevenir la
desactivacin del catalizador.
Niquel (Ni) Posee una mayor actividad que
cobalto puro. Menor tendencia a
la produccin de carbn.
Rutenio Catalizadores FT ms activos. Se
(Ru) obtienen ceras de alto peso
molecular a temperatura de
reaccin tan bajas como 423 K.
activo en su forma metlica sin
promotores para estabilizar su
actividad.
Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica
DESVENTAJAS
Limitado para la produccin de ceras
pesadas. Tiende a formar carbn,
causando la desactivacin del
catalizador. Se produce una gran
cantidad de agua, lo que produce
una inhibicin en la actividad el
catalizador disminuyendo el
crecimiento de la cadena.
Menor tolerancia al azufre y al
amoniaco que el hierro muy
reducido el rango de fracciones de
H2/CO. Alto precio (230 veces ms
que el de Fe) por lo cual es
soportado sobre xidos de metal
pero estos a su vez maximizan su
selectividad y la actividad del
catalizador.
Forma fcilmente metal -carbonilos
voltiles. En condiciones industriales
se produce principalmente metano.
Su alto precio (3x105 veces ms que
el de Fe) lo que excluye en la
aplicacin a escala industrial es
limitado para estudios acadmicos
debido a la dificultad de controlar la
reaccin.

El gas de sntesis provenientes de gasificacin de carbn y de residuos de

petrleo pesado son de alto contenido de CO, comparado con el syngas obtenido
del gas natural. Tomando en cuenta si el gas de sntesis tiene una fraccin de
H2/CO menor de 2, entonces la reaccin del CO con el vapor de agua (CO + H2O
CO2 + H2), tomar muy en cuenta que aumenta la cantidad de H 2, para ello se
utilizan los catalizadores de hierro que tiene una alta actividad, cuando se de esta
reaccin. Por otro lado, si la fraccin de H 2/CO es 2, se usa los catalizadores de
cobalto, los cuales no poseen actividad en presencia de esta reaccin.

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Se debe tener mucho cuidado con el azufre ya que es un elemento muy
contamnate para los catalizadores en cualquiera de sus formas, por lo cual se
debe eliminar del gas de sntesis, los componentes con azufre desactivan
rpidamente cualquier tipo de catalizador FT. Por eso se debe eliminar el azufre.

2.7.- QUMICA DE LA SNTESIS DE FISCHER- TROPSCH

Es interesante y exclusivo la parte intima de la cintica en la sntesis Fischer-
Tropsch que da lugar al gradual crecimiento de la cadena, en efecto, es una
polimerizacin de los grupos metilo (-CH2-) en presencia del catalizador utilizado.

La reaccin de Fischer-Tropsch se puede representar fcilmente de forma

descrita, pero en realidad es una reaccin simultanea el cual produce un rango
amplio de olefinas, parafinas, y componentes oxigenados (alcoholes, aldehdos, y
cidos). Al mismo tiempo se da la reaccin de Bourdouard que consiste (2CO
Cs +CO2), esta reaccin produce el carbn que se deposita sobre los
catalizadores ocasionando su desactivacin. Debe tomarse en cuenta que segn
el tipo de catalizador usado se generan reacciones variadas.

Tericamente podemos decir que el nico que se puede producir en un 100% en

este proceso es el metano; otros productos de alta fraccin son las ceras pesadas,
se logra principalmente utilizando catalizadores de Co, que tiene una alta
probabilidad de crecimiento de la cadena, mayor que el Fe.

2.7.1.- Curva De Distribucin Anderson- Schulz- Flory (ASF)

Se debe tomar en cuenta que los productos obtenidos de la sntesis de Fischer-
Tropsch, generalmente sigue esta curva, representado con una curva tpica de
distribucin de productos Anderson- Schulz- Flory ASF . Se puede encontrar en
todas las bibliografas que refieren la sntesis de Fischer- Tropsch, representado
en un caso por una ecuacin de la siguiente forma.

INGENIERA DE GAS Y PETROQUMICA Pgina 18

 n1 wn (1 )2 n
m n=( 1 ) , = Ec. 5
n

Donde:
mn= Fraccin molar
= Factor de probabilidad de crecimiento de cadena
wn= Fraccin de masa del producto
n= Nmero de carbonos de la cadena

Dado que la fraccin molar de un hidrocarburo con longitud de cadena n y factor

de probabilidad de crecimiento es independiente de n, El valor de determina la
distribucin del nmero total de carbonos en los productos Fischer-Tropsch. El
rango de depende de las condiciones de la reaccin y del tipo de catalizador.
Segn SHELL, la reaccin de la sntesis Fischer -Tropsch puede ser modelada
con el crecimiento de la reaccin en cadena de CO y H 2 en la superficie de un
catalizador heterogneo. La distribucin del nmero de carbonos del aceite
sinttico crudo sigue la distribucin de Anderson- Schulz - Flory (ASF) , lo cual
demuestra la importancia de la curva. Este tipo de modelado o curva, se obtiene
mediante una representacin grfica de la ecuacin anterior

FIGURA 6. Distribucin de Productos Curva (ASF)

Fuente: Lann 1999

2.8.- MEJORAMIENTO DEL PRODUCTO

INGENIERA DE GAS Y PETROQUMICA Pgina 19

Antes de ser utilizada el producto como tal debe pasar por la unidad de
mejoramiento del producto, para esto se usa un hidrocraqueador, a un menor
costo comparado con una refinera de crudo convencional, esto por la calidad de
las cadenas largas de hidrocarburos. Este proceso hace que se consuma una
pequea cantidad de H2 y se produce una pequea cantidad de gas. Esta unidad
es independiente, ya que la generacin del gas de sntesis est ntimamente
relacionada con la sntesis de Fischer-Tropsch.

Figura 7. PROCESO FT OBTENCION HIDROCARBUROS LIQUIDOS.

Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica (Chem Cad)

2.9.- APLICACIONES PRCTICAS EN EL MUNDO DEL PROCESO DE GTL

Sudfrica se consagro en la actualidad, como el mayor productor de combustibles
sintticos. Siendo Sasol la compaa productora con 1006372 m3 por da, de
hidrocarburos lquidos a partir del gas derivado del carbn, en un complejo
integrado por tres plantas situadas cerca de Johannesburgo, Sudfrica. Existen
varias empresas que utilizan esta tecnologa con sus particulares variante en todo
el mundo.

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2.9.1.- Empresas que Utilizan la Tecnologa GTL
Internacionalmente existen una gran cantidad de empresas que poseen patentes
de su propio proceso, tales como; Shell, Exxon Mobil, Sasol, Rentech, Syntroleum,
BP, Conoco Phillips. En la Tabla 6, se describe la tecnologa aplicada en cada
empresa.

Tabla 3. Tecnologa GTL Por Empresa

EMPRESA SYNG REACTO PRODUC ESCALA CARACTERISTICAS

AS R FT CION
PLANTA
m3/da
Sasol ATR Fase 213854- Comerc Reactor de gran
(Heydenric Slurry 4108838 ial capacidad
h, 1999) lecho (106927m3/da), fcil
fijo instalacin bajo costo.
No licencia su
tecnologa
Shell POX Lecho >471737 Comerci Proyecto a gran escala
(Winnifred Fijo al para hacer viable las
y unidades de separacin
Schabarwe de aire el disel no se
n, 2002) usa directamente. No
licencia su tecnologa
Exxon ATR Fase 314491- Piloto Ms de 500 partes,
Mobil slurry 471737 disel premium
(Fiato compatible, no licencia
2005) su tecnologa, han
probado reactores FT
con una capacidad de
157000 m3/dia
BP CR Fase 62898- piloto Reactor syngas
(BP, 2002) slurry 106927 modular compacto
disminucin de tamao
y peso
Syntroleu ATR Lecho 62898- comerci Construyen la planta
m fijo 106927 al sobre un barco para,
(Syntroleu para plataformas of
m, 2005) shore o aguas
tranquilas on share,

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 permitan,
licenciamiento de
tecnologa.
Rentechs SMR Fase <31449 Piloto Incluye recirculacin
(Dennis, Slurry de CO2 permiten
1999) licenciamiento de su
tecnologa.
Conoco COPO Fase <471737 Piloto Proyecto a gran escala
Phillips X Slurry para hacer viable las
(Culligan, unidades de separacin
2005) de aire, disel no se
usa directamente para
vehculos
Fuente: Tecnologas Potenciales en Petroqumica

CAPITILO IV
INCIDENCIA SOBRE EL MEDIO AMBIENTE

4.- LA TECNOLOGA GTL BENEFICIA AL MEDIO AMBIENTE.

Con el uso del disel sinttico obtenido atreves de una planta de GTL la
contaminacin por emisin de gases como el CO se reduce favorablemente,
adems que este tipo de combustible es muy amigable con el medio ambiente por
sus caractersticas; (Segn: Oil & Gas Journal 2001 Special ReportGTL:
Progress and Prospect)

Tabla N CARACTERISTICAS DE EMISIONES DE DIESEL SINTETICO

Disel
Disel Sinttico
Convencional Reduccin de la
EMISION (promedio)
(promedio) Emisin (%)
g/Kw-hr
g/Kw-hr
Hidrocarburos (HC) 0.21 0.25 16

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Monxido de 0.67 0.94 29
Carbono (CO)
xidos Nitrosos 6.03 7.03 14
(NOx)
Materia Particulada (PM)
Fuente: Oil & Gas Journal 2001 Special ReportGTL: Progress and Prospect

Los productos de la combustin de los hidrocarburos lquidos son ms

limpios.
Son incoloros, inodoros de baja toxicidad.
Es una alternativa de recuperacin del gas que se ventea y quema.
La combustin de los productos sintticos no producen CO, xidos de S y
de N. Tampoco partculas.

BIBLIOGRAFIA

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Fundamentals and reactor design aspects. Applied Catalysis.

2. Modeling simulation and optimization of Industrial fixed bed catalityc

Reactors.

3. Bao, Buping; El-Halwagi, Mahmoud M; Elbashir, Nimir, O. Simulation,

Integration, And Economic Analysis Of Gas-To-Liquid Processes. Fuel
Processing Technology.

4. Branco, D. Alves Castelo (2008), Anlise Tcnica Tecnologia GTL De

Pequea Escala

5. Revista ciencia, tecnologa y futuro-vol 3 N 1 diciembre de 2005 Fuel

Processing Technologuy (2001).

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