REACCIONES DE TRANSESTERIFICACIN EN MEDIO CIDO Y BSICO,
caractersticas, condiciones de reaccin y mecanismos. La transesterificacin es una reaccin de sustitucin nucleoflica de acilo, es una reaccin de equilibrio, que puede ser desplazado hacia el ster producto usando un exceso significativo del alcohol reaccionante, o bien, removiendo del medio de reaccin al alcohol producto. La transesterificacin catalizada por base es una sustitucin nucleoflica de acilo mediante unmecanismo de adicin-eliminacin. La base generalmente es el alcxido correspondiente al alcohol reactivo. El ion alcxido desempea la funcin de nuclefilo, y como tal tiene la suficiente fuerza como para atacar sin dificultad al carbono del grupo carbonilo del ster (adicin), generndose as un intermediario tetradrico. La expulsin como anin del grupo alcxido que originalmente formaba parte del ster (eliminacin), da lugar al producto de transesterificacin.
MECANISMO DE REACCIN EN MEDIO BSICO
La reaccin catalizada por acido sigue un mecanismo similar, aunque un poco ms complicado debido a adicionales transferencias de protn. La primera etapa consiste en la protonacin del oxgeno del grupo carbonilo del ster, lo que provoca que el carbono carbonlico se torne mucho ms electroflico y por lo tanto, ms reactivo respecto al ataque de un nuclefilo; de ah que dicho carbono pueda ser atacado fcilmente por un nuclefilo relativamente dbil como lo es un alcohol. Como resultado de este ataque se forma un intermediario tetradrico, el cual es desprotonado por otra molcula de alcohol. La subsecuente protonacin del oxgeno del grupo alcoxilo que formaba parte del ster, convierte a dicho grupo en un mejor grupo saliente que el grupo alcoxilo no protonado. En el siguiente paso, el oxgeno que originalmente constitua al carbonilo, introduce uno de sus pares de electrones expulsando a una molcula de alcohol, la cual corresponde a la parte alcohlica del ster inicial, obtenindose de esta forma una versin protonada del ster producto.
MECANISMO DE REACCIN EN MEDIO CIDO
Se pueden utilizar cidos de Lewis, como el acetato de zinc, para catalizar la
transesterificacin. El mecanismo mediante el cual procede la reaccin es en esencia el mismo. Con sus pares de electrones no compartidos, el oxgeno del grupo carbonilo del ster forma un complejo con el cido de Lewis, generndose una carga positiva parcial sobre dicho tomo, lo cual provoca que el carbono se vuelva ms electroflico.
CLCULOS PARA CONOCER LA CANTIDAD ESTEQUIOMTRICA de etilenglicol
requerida para llevar a cabo la transesterificacin de 10 g de tereftalato de dimetilo.
Tenemos la reaccin
10gr Teraftalato x 2mol Etilenglicol x 62gr Etilenglicol = 6.39gr Etilenglicol
194gr Terftalato 1mol Etilenglicol
POLIMERIZACIN POR ETAPAS, caractersticas, condiciones de reaccin y ejemplos
los reactivos, monmeros (compuestos de bajo peso molecular) se agrupan qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran peso, llamada polmero, bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional. Existen muchos tipos de polimerizacin y varios sistemas para categorizarlos. Las categoras principales son: 1. Polimerizacin por elasticidad y condensacin. 2. Polimerizacin de crecimiento en cadena y en etapas. Polimerizacin por adicin y condensacin Una polimerizacin es por adicin si la molcula de monmero pasa a formar parte del polmero sin prdida de tomos, es decir, la composicin qumica de la cadena resultante es igual a la resta de las composiciones qumicas de los monmeros que la conforman. La polimerizacin es por condensacin si la macromolcula de monmero pierde tomos cuando pasa a formar parte del monmero. Por lo general se pierde una molcula pequea, como agua o TEG gaseoso. La polimerizacin por condensacin genera subproductos. La polimerizacin por adicin no. Polimerizacin por crecimiento en cadena y en etapas En la polimerizacin por crecimiento en cadena los monmeros pasan a formar parte de la cadena de uno en uno. Primero se forman dmeros, despus trmeros, a continuacin tetrmeros, etc. La cadena se incrementa de uno en uno, monmero a monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas (o pasos) es posible que un oligmero reaccione con otros, por ejemplo un dmero con un trmero, un tetrmero con un dmero, etc., de forma que la cadena se incrementa en ms de un monmero. En la polimerizacin por crecimiento en etapas, las cadenas en crecimiento pueden reaccionar entre s para formar cadenas an ms largas. Esto es aplicable a cadenas de todos los tamaos. En una polimerizacin por crecimiento de cadena slo los monmeros pueden reaccionar con cadenas en crecimiento