Enriquecimiento de Biogs mediante

membranas poliimidicas.
R. Brquez1, E. Pandolfi1, E. Soliz1, F. Goldemberg1, R. Gonzlez2, A. Moraga2
1
University of Concepcin, Department of Chemical Engineering, Concepcin, Chile.
2
Unidad de Desarrollo Tecnolgico (CCTE) University of Concepcin

P.O. Box 4051, Correo 3, Concepcin, Chile.

Resumen

El biogs es un compuesto producido por la digestin anaerbica de materia orgnica,

contiene aproximadamente entre un 45-80 % de metano (CH4), 20-65 % de dixido de
carbono (CO2), trazas de cido sulfhdrico (H2S) y vapor de agua. Tiene un gran potencial
energtico, especficamente, si este gas es enriquecido en uno de sus principales
compuestos, metano, y as lograr un poder calorfico cercano al del metano puro 9500
[Kcal/m3]. Para lograr esta depuracin existen diversas tcnicas, siendo la separacin por
membranas una de las tecnologas con mayor proyeccin.

En ste trabajo se prob el desempeo de la membrana, bajo diversas condiciones de

operacin, con biogs obtenido de la planta de tratamiento de lodos de ESSBIO S.A.
comuna de Hualpen, Concepcin, Chile. El cual es producido mediante la digestin
anaerbica de desechos domiciliarios. Se demostr que mediante membranas
poliimidicas se logra enriquecer el biogs desde concentraciones de metano que variaron
entre 58-62 % en la alimentacin a concentraciones de metano en la corriente de
concentrado por sobre el 94%. La membrana adems result ser til removiendo H 2S en
casi un 90% cuando se trabaj a presiones de 4 [bar]. Los experimentos se realizaron con
y sin el uso de un equipo de compresin, el uso de este se traduce en mejoras del
desempeo del equipo, sin embargo se incurre en un gasto energtico adicional, es
necesario un estudio, que valide o no su uso.

1. Introduccin. alternativas con ms proyeccin en este

Teniendo en cuenta el evidente
agotamiento mundial de las fuentes de
energas fsiles, y su volatilidad en los
costos, desde hace tiempo se investiga el
desarrollo de energas renovables que
sean capaces de sustituir los
combustibles convencionales que se
utilizan en el presente. Una de las
mbito es el biogs, el cual es generado
a partir de la digestin anaerbica de
desechos orgnicos. El biogs puede ser
empleado para la obtencin de productos
qumicos, combustible para el sector
automotriz o ser inyectado en la red de
gas natural. Todos los posibles usos
dependen de la calidad alcanzada en su
purificacin, la cual se deriva del tipo de

refinado que se lleve a cabo con el biogs
para eliminar contaminantes tales como
dixido de carbono, nitrgeno, oxgeno,
cido sulfhdrico y humedad. Chile tiene
un gran potencial en materia de biogs,
generando una produccin estimada de
217 [millones m3/ao] (CNE), del cual
slo un 17% es utilizado como fuente
energtica, mientras el 83% restante es
quemado en antorchas (Gamma
ingenieros, 2010). Este trabajo estar
dirigido a la purificacin de biogs para
lograr un combustible de calidad similar al
gas natural, siendo el principal objetivo
aplicar un sistema de laboratorio de
membranas semipermeables con biogs
real, proveniente de la planta de
tratamiento de lodos de ESSBIO S.A.,
comuna de Hualpen. El uso de la
tecnologa de membranas presenta
ventajas, tales como no requerir cambios
de fase, no se trabaja con qumicos
peligrosos, simplicidad de operacin, fcil
mantenimiento y baja emisin de
contaminantes, a diferencia de por
ejemplo un proceso de separacin
criognica, el cual es un complejo
proceso de compresin e intercambio de
calor.
2. Teora
Las membranas orgnicas o
polimricas constituyen el campo ms
amplio y desarrollado de las membranas,
tanto desde el punto de vista de volumen
de fabricacin, como desde el campo de
las posibles aplicaciones. El motivo
principal que ha llevado a esa situacin
tiene que ver con la caracterstica de
versatilidad de los polmeros que los ha
hecho tambin imprescindibles en otras
aplicaciones tecnolgicas e industriales.
Desde el punto de vista estructural, las
membranas polimricas se dividen
clsicamente en dos grupos, haciendo
referencia a su estructura interna:
membranas porosas y no porosas
(densas). La diferencia entre una y otra
es el tamao de poros, de esta forma, las
membranas que posean tamaos de poro
superior a los 20 [], sern consideradas
porosas, y las membranas que posean un
tamao de poro inferior, sern
consideradas densas. Para las
membranas densas, la naturaleza del
polmero ser el aspecto fundamental que
regir el transporte, ya que las
propiedades de solubilidad y difusividad
dependen fundamentalmente del material
de la membrana, de la naturaleza de los
fluidos en contacto y de las posibles
interacciones que pueden tener lugar.
Existen dos modelos principales para
explicar este fenmeno: el modelo de
disolucin-difusin y el modelo de flujo a
travs de poros (Daboussi, 1995). El
modelo aceptado para el transporte a
travs de membranas densas, es el
primero. La ley de Fick, ecuacin 1, es
ampliamente usada para aproximar el
proceso de disolucin-difusin
(Dormundt, 1999):
k D p
= i i Ec. 1
l
Ji: Flujo molar por unidad de rea del
componente i a travs de la membrana
[mol/cm2s].
Ki: Solubilidad del componente i en la
membrana [cm3(STP)/cm3atm].
Di: Coeficiente de difusin del
componente i en la membrana [cm /s]. 2
p: Diferencia de presin entre la
alimentacin y el permeado [atm].
l: Grosor de la membrana [cm]
Para simplificar, los coeficientes de
solubilidad y difusin son combinados en
una nueva variable llamada
Permeabilidad (P), presentada a el permeado.
continuacin.
= k i Di Ec. 2
De acuerdo con este modelo, los
compuestos que permean, primero se
disuelven en la cara de la membrana que
est en contacto con la alimentacin,
luego difunde a travs de ella, para
finalmente desorberse en la porcin del
film que est en contacto con la corriente
de permeado. Los polmeros separan
mezclas de gases, ya que algunos gases
en las mezclas son ms permeables que
otros. La habilidad de un polmero a ser
ms penetrable del compuesto A de una
mezcla, por sobre el compuesto B, es
caracterizado por una selectividad ideal,
A/B, la cual es la razn de
permeabilidades de dos compuestos,
descrita en la siguiente ecuacin:
PA
/ =
PB
En algunas circunstancias, cuando una
mezcla de gases permea a travs de una
membrana, la presencia de otro gas,
influye en el transporte del resto de los
gases a travs del material. En estos
sistemas, la selectividad ideal,
determinada por la medida de gases
puros, puede ser ms bien una
aproximacin (y por lo tanto inexacta) del
valor real de la selectividad de la
membrana. La selectividad, *A/B,
determinada por la habilidad de la
membrana para separar mezcla de gases
binarios, es definida como se presenta a
continuacin:
/ = Ec. 3
yA: Fraccin molar del componente A en
yB: Fraccin molar del componente B en
el permeado.
xA: Fraccin molar del componente A en
la alimentacin.
xB: Fraccin molar del componente B en
la alimentacin.
La selectividad de una membrana no slo
depende de las propiedades del sistema
gas-polmero, sino tambin de los
parmetros de operacin, como la
presin de alimentacin y permeado, as
como de la composicin del gas. Cuando
la presin de alimentacin es mucho
mayor a la presin de permeado, se
puede suponer que la selectividad ideal,
es igual a la selectividad real (Matteucci,
2006).
/ = / Ec. 4
Los parmetros de permeabilidad, y
selectividad, caracterizan en gran parte
un proceso de enriquecimiento de biogs,
sin embargo, y como ya se mencion
antes, tambin es importante el material
de la membrana, ya que esto afectar en
forma directa los parmetros ya
mencionados. Para determinar de mejor
manera el rendimiento de las membranas
en el proceso de separacin, se define el
parmetro de porcentaje de recuperacin
de metano en la corriente de concentrado
(%R), el cual es una comparacin
porcentual del metano existente en la
corriente de concentrado, con el metano
que ingresa al sistema en la alimentacin,
este parmetro se calcula mediante:
4, independencia en los resultados, esto
% = Ec. 5
4,
Dicho parmetro, junto con la
selectividad, son los ndices que
determinarn el comportamiento de la
membrana en el proceso, y sern criterios
para determinar, cuando una condicin
de operacin es mejor que otra.
3. Experimento
3.1 Mtodo
La experimentacin se llev a cabo en la
planta de tratamiento de aguas servidas
Bio Bio de ESSBIO S.A., ubicada en el
sector Gran Bretaa, en la Comuna de
Hualpn. La cual procesa los residuos
lquidos de aproximadamente 500 mil
habitantes. La planta de laboratorio fue
instalada en la sala de digestores,
ubicada en el primer piso del edificio de
los digestores, mientras que el gas se
extrajo de un nipple, ubicado en la
boquilla superior del digestor B. El gas
es llevado a la sala de digestores
mediante una lnea de fibra de vidrio de
1, y se conecta al estanque de flasheo,
en el cual son separadas las fases
gaseosa y lquida, Luego el flujo de gas
es controlado a 1 [Nm3/h], para hacerlo
circular en el equipo de secado y
posteriormente alimentarlo al sistema de
purificacin. La forma en la cual se
llevaron a cabo los experimentos,
dependieron esencialmente de tres
variables: Presin, flujo controlado de
concentrado y configuracin del modulo
de membranas. Las presiones entre 0,5
y 1 [bar] se controlaron mediante un
presostato, mientras que para llegar a 2 y
4 [bar] se us un compresor. Cada
experimento se realiz en duplicado, y en
das diferentes, esto para asegurar su
debido a que en das diferentes el biogs
es producido con variaciones en la
concentracin de sus componentes. Cada
uno de estos experimentos cont con una
duracin mnima de 30 minutos, para
asegurar el estado estacionario, y las
muestras se documentaron cada 10
minutos, hasta la media hora. Se midi
CH4, CO2, O2 y H2S en las corrientes de
concentrado, permeado y alimentacin
mediante un medidor de gas en lnea
Gas Data GFM416, para luego medirlas
mediante cromatografa de gases.
3.2 Planta de laboratorio
La planta de laboratorio es presentada en
la figura 1, esta consta de dos
membranas UBE poliimidicas
separadoras de CO2, 2 vlvulas de
control de flujo, 3 indicadores de presin
y temperatura, y vlvulas de globo V-1 a
V-15. sta se prob en dos
configuraciones distintas, a las cuales se
les di la nominacin de Configuracin
A para el experimento de una pasada
por una membrana, y Configuracin F
para el experimento de membranas en
serie con alimentacin de concentrado a
la segunda membrana.
4. Resultados y discusin.
Se testeo la eficiencia de la planta de
laboratorio variando flujos, presin, y a
distintas configuraciones, para
concentraciones de biogs que variaron
de 58 a 62 % para el metano y 42 a 37 %
para el dixido de carbono, ms trazas de
otros gases y temperaturas ambientales
Figura 1: Planta de laboratorio
para cada una de las variaciones de
presin. Sin embargo, a medida que
aumenta la presin, aumenta tambin el
flujo de alimentacin (grafico 1).
Grafico 1: Efecto de la presin de
operacin sobre los flujos volumtricos
que variaron entre 23 y 26 [C]. Los datos
son presentados en la tabla 1. Debido a
que las capacidades de la membrana
dependen de la presin, a medida que la
vlvula de control de concentrado se
cierra a presin constante, el sistema no
es capaz de procesar el flujo de gas
controlado en la alimentacin, 1 [NM3/h].
Es as como a 200 [SL/h] de flujo de
concentrado controlado, es donde se
obtiene el menor flujo de alimentacin
Este efecto se debe al hecho de que al
aumentar la presin del sistema, aumenta
tambin la fuerza impulsora (p), y por
ende el flujo de permeado. Al realizar el
balance de materia, se aprecia que el
flujo de alimentacin aumenta en la
misma medida del flujo de permeado.
Dicho efecto estar presente en el
sistema, solo hasta que la presin sea lo
suficientemente alta, como para que los
niveles de flujo de permeado, permitan a
la vlvula de control fijar el flujo de
alimentacin en 1 [NM3/h]. Se aprecia, de
la tabla 1 que, a medida que aumenta la
concentracin de CH4 en la corriente de
concentrado, aumenta tambin la
concentracin de ste compuesto en el
 Tabla 1: Resultados del enriquecimiento de biogs para distintas condiciones de presin de operacin, configuracin y flujo de concentrado.
Configuracin A Configuracin F
QA CCH4,C CCH4,P QA CCH4,C CCH4,P
VCc(L/h) 3 %R CH4/CO2 VCc(SL/h) 3 %R CH4/CO2
[Nm /h] (%) (%) [Nm /h] (%) (%)
200 0,532 86,96 44,90 47,00 0,470 200 0,731 88,64 49,07 35,83 0,607
P=0,5
400 0,729 79,13 39,88 63,06 0,379 400 0,939 81,90 44,10 52,77 0,497
[bar]
600 0,939 74,79 38,07 69,49 0,352 500 0,996 77,90 42,58 59,40 0,467

200 0,593 91,30 44,36 45,24 0,488 100 0,689 93,00 55,03 19,37 0,769
P=0,75
400 0,815 83,88 37,79 61,78 0,372 200 0,821 92,22 50,20 33,07 0,633
[bar]
500 0,923 80,67 35,93 65,66 0,343 300 0,940 89,40 46,35 42,50 0,542

200 0,593 93,27 46,86 38,38 0,538 100 0,840 93,23 55,57 16,41 0,812
P=1
400 0,815 87,72 38,35 56,36 0,379 150 0,908 93,22 53,18 23,17 0,738
[bar]
500 0,923 84,03 36,08 62,95 0,344 200 0,965 93,28 51,20 29,32 0,681

200 1,007 93,20 54,00 25,19 0,713 200 1,008 93,20 54,00 25,70 0,738
P=2
400 0,998 93,00 48,10 50,87 0,562 400 1,009 93,00 48,10 51,90 0,583
[bar]
600 0,998 90,80 35,00 81,51 0,327 600 1,007 92,50 43,60 77,65 0,486

200 1,007 94,00 54,00 26,43 0,781 200 0,977 94,30 54,90 29,79 0,835
P=4
400 1,006 94,30 46,00 55,57 0,566 400 0,977 94,60 50,50 60,25 0,700
[bar]
600 1,007 94,80 39,80 84,19 0,439 600 0,977 94,50 46,90 90,53 0,606

permeado y la recuperacin tiende a presiones altas, es necesario sopesar

disminuir, ste efecto se da para cada esto, considerando que a mayores
una de las variaciones presin en ambas presiones se incurre en un gasto
configuraciones. De los resultados energtico que a presiones bajas no
experimentales se infiere a su vez, que existe, el uso de un compresor, y
para bajas presiones, en las cuales no es teniendo en cuenta, que a presiones
necesario el uso de compresor, la bajas tambin se obtienen
concentracin depende de la cantidad de concentraciones de CH4 por sobre 90%.
flujo de concentrado que se controle, y a
medida que se aumenta la presin sta
dependencia se va perdiendo, hasta ser
prcticamente independiente con
concentraciones de metano en la
corriente de concentrado por sobre 94%
como se puede apreciar en el grafico 2.
sta tendencia puede apreciarse de igual
manera para la configuracin F, por lo
que se considera independiente de sta Grafico 2: Efecto del control de
variable. Si bien es cierto, los mejores concentrado controlado sobre la
rendimientos, concentraciones, y flujos de concentracin de metano a distintas
producto estn dados para mayores presiones en dicha corriente.
presiones, lo que indica que el
desempeo de la membrana es mejor a
No se aprecia una mayor diferencia entre
configuraciones, si comparamos los
mejores desempeos, que se obtienen a
4 [bar], se observa que la concentracin
de CH4 en el concentrado para ambas
configuraciones es prcticamente el
mismo, y el porcentaje de recuperacin
de metano es mejor solo en un 5% en la
configuracin F, para flujos controlados
de concentrado idnticos, sin embargo, la
configuracin A al ser de una pasada por
una membrana, puede obtenerse el doble
de flujo de concentrado, si se disponen
las membranas en paralelo, por ende,
esta configuracin resulta ser ms
Tabla 2: Efecto de la membrana sobre la
concentracin de H2S.
Config. A Config. F
VCc(L/h) H2S [PPM] H2S [PPM]
200 45 80
P=4
400 50 30
[bar]
600 60 35
La membrana es capaz de eliminar la
mayor cantidad de H2S a altas presiones,
y dependiendo el uso que se le d al
biometano y los requerimientos, no sera
necesaria una etapa adicional para
eliminar este compuesto.
5. Conclusiones.
Mediante los datos obtenidos en la
experimentacin, se pudo demostrar que
las membranas poliimidicas separadoras
de CO2 proporcionadas por UBE, son
capaces enriquecer satisfactoriamente el
biogs obtenido de la digestin
anaerbica de una planta de tratamiento
de aguas. Los mejores desempeos de
la membrana se obtuvieron a 2 y 4 [bar],
en los cuales se llega a obtener
provechosa. Es clara tambin la relacin
que existe entre porcentaje de
recuperacin de metano y selectividad,
por cuanto mientras ms selecta es la
membrana con el CO2, se logran mejores
porcentajes de recuperacin de metano, y
ste efecto para ambas configuraciones
experimentadas se logra en las presiones
ms altas que se testearon. Por otro lado
este material de membranas ayuda a su
vez a eliminar compuestos no deseados
como el cido sulfhdrico, de un promedio
de concentracin en la corriente de
alimentacin de 850 [PPM], los mejores
resultados se obtuvieron a presiones
altas y son presentados en la tabla 2.
concentraciones de CH4 en la corriente
de concentrado por sobre el 94%,
aunque para presiones cercanas a 1
[bar], de igual manera se obtuvo
concentraciones de metano en la
corriente de concentrado por sobre el
90%, la desventaja de trabajar a mayor
presin de la cual se obtiene el biogs
del digestor, es que se incurre en un
gasto energtico, ya que se debe utilizar
un compresor. Es necesario realizar un
anlisis tcnico econmico, para
determinar si se justifica o no el uso de
ste, ya que no solo mejora la
concentracin de metano en la corriente
enriquecida, mejora la selectividad y
recuperacin de metano a niveles
cercanos al 90%. Las diferencias entre
las configuraciones son sutiles, por lo
que la mejor configuracin se considera
la A, ya que esta puede duplicar la
produccin de la corriente enriquecida.
La membrana es capaz de eliminar gran
cantidad de H2S, un compuesto
indeseado para la mayor cantidad de
usos que se le quiera dar al biometano,
reducindola a niveles, en la corriente de
concentrado, por bajo el 10% de la
concentracin inicial.
6. Agradecimientos
Este trabajo fue realizado con el apoyo
del proyecto FONDEF D08I1192.
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