PRCTICA12

CRIOSCOPA

OBJETIVO
Determinacindelamasamoleculardeunsolutoapartirdelamedidadeldescensocrioscpico.

MATERIALNECESARIO

! Termistorymultmetro ! Calormetro(vasoDewar)
! Termmetrodemercurio20/50C(1C) ! Vasocrioscpico
! Hielopicado ! Bandejasdeplstico
! Agitador ! Aguadestilada
! Salcomn ! Disolucionesdelasustanciaproblema
! Cronmetro

INTRODUCCINTERICA
En esta experiencia, el punto de congelacin de una disolucin, que contiene una masa conocida de un
soluto problema en una cantidad fijada de agua destilada, se determina mediante la observacin de la
solidificacindellquidoapartirdelacurvadeenfriamiento.
Descensocrioscpico
Laspropiedadescoligativasdelasdisolucionesdependendelacantidaddesustanciadisuelta(soluto)en
relacinaunacantidaddadadedisolventeysonindependientesdelanaturalezadelsoluto.
Un aspecto fenomenolgico que exhiben las disoluciones diluidas es aquel que hace referencia a la
disminucin de su temperatura de solidificacin, o descenso crioscpico, respecto de la temperatura de
solidificacin del disolvente puro (figura 1). Este fenmeno es una de las propiedades coligativas de las
disolucionesdiluidasdesolutosnovoltilesquepuedenmedirseconmayorfacilidad.







Figura 1. Diagrama pT para el disolvente
puro (trazo grueso) y la disolucin (trazo
fino).

121

Puede demostrarse que, para disoluciones diluidas en las que el soluto ni se asocia ni se disocia, el
descensocrioscpicovienedadoenvalorabsolutopor

Tc =T Tf = kc m (1)

dondem representalamolalidaddeladisolucin(nmerodemolesdesolutopor1000gdedisolvente)y

RTf2
kc = (2)
1000L f

es la constante crioscpica, siendo Tf la temperatura de congelacin del disolvente puro y L f su calor

latentedefusinespecfico.

Observaquelaconstantecrioscpicakc esunamagnitudcaractersticadeldisolventeynodependedela
1
naturalezadelsoluto.Paraelaguadestilada, kc = 1.86 K kg mol .
Sisedisuelvenm2gramosdelasustanciaproblemaenm1 gramosdedisolvente,lamolalidades

1000m2
m= (3)
m1M2

siendoM2 lamasamoleculardelsoluto.Delasecs.(1)y(3)seobtiene

kc 1000m2
Tc = . (4)
m1M2

MidiendoeldescensocrioscpicoTc sepuedecalcularM2 apartirdelaec.(4).
Mezclafrigorfica

El enfriamiento se produce con ayuda de una mezcla frigorfica que es una mezcla de hielo, agua y sal

comn, que se mantiene a una temperatura constante (que puede alcanzar 21C). Este fenmeno se
comprendebasndoseenlaregladelasfasesaplicadaalamezclade NaCl y H2O .Estareglaestablece
queelnmerodegradosdelibertaddelamezclaes = c +2 ,donde c eselnmerodecomponentes
independientes(c =2enestecaso)y elnmerodefases.
Comolapresinesfija,estudiamoselnmerodelibertadesdelsistemacuandosloestnpresenteslas

fases slida y lquida, como se muestra en
la figura adjunta (figura
2). Si estn presentes las dos fases
(disolucinyhielo)elsistemaesmonovariante(fijadalapresin)yelequilibriosloexistealolargodela

curvaAE.Anlogamente,lacurvaBErepresentaelequilibriodelasdosfases,disoluciny NaCl .2H2O
(slido).EnEhaytresfasespresentes:disolucin,hieloysal.Comohemosfijadolapresinelsistemaes
invariante.Estepuntosedenomina"puntoeutctico":tieneunatemperaturade21Cyunacomposicin
del29%deNaCl .

La disolucin y el hielo coexisten en todas las
temperaturas y composiciones representadas
porlareginACE,cumplindoseenellala"regla

delapalanca".SinembargopordebajodeCEno
puede existir lquido y el sistema est formado
porunslidoconstituidoporlamezclaeutctica
solidificada y hielo. La disolucin y la sal
hidratadacoexistenenlareginBED.



Figura2.Diagramadefasesparaunamezclade
NaCl yH2O .

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Solamente en los puntos situados por debajo de la lnea CED pueden coexistir hielo y NaCl .2H2O en
forma slida. En consecuencia, cuando se mezclan a una temperatura superior a 21C no estn en
equilibrio,elhielofundeylasalsedisuelve.
Sienunrecipientetrmicamenteaisladohayhielo,salyaguaa0C,noexisteequilibrio,sefundeparte

delhieloysedisuelvealgodesal.Estadisolucinesdemasiadoconcentradaparaestarenequilibriocon
elhielo:sefundirmshielo,disminuirlaconcentracindeladisolucinysedisolvermssal.Como
consecuenciadeestosprocesoslatemperaturadetodoelsistemadisminuyehastaalcanzartemperaturas
prximasa21C.
Subfusin
Lafigura3muestraesquemticamentelostiposdecurvasdeenfriamientoqueseobtienenalenfriar.En
ella se pone de manifiesto que las disoluciones pueden sufrir subfusin antes de que ocurra la
solidificacin.

Figura3.Curvasdeenfriamientoesquemticas:(a)Sinsubfusin,(b)Consubfusin.

Cuando la disolucin lquida contenida en el vaso crioscpico se encuentra en unas condiciones de
presinytemperaturaquecorresponderanaunafaseslidaenequilibriosedicequeestenunestado
metaestable correspondiente a un lquido subenfriado, y al fenmeno se le denomina subfusin.
Eventualmentesedebeproducirlatransicindefase,apareciendoenelvasolafaseslida.
La disolucin es homognea (densidad uniforme) a nivel macroscpico, pero en una escala espacial
microscpica se estn produciendo continuamente fluctuaciones en su densidad. Sin embargo,
fluctuacionesimportantessucedensolosobreregionesespacialesmuypequeas.Habraqueesperarun
tiempo excesivamente largo para que la disolucin presentase una fluctuacin sobre una porcin
macroscpicadelamisma,demodoquedichaporcinpudieraabandonarsuestadometaestableypasar
alestadoslidodeequilibriotermodinmico.
Elpapeldelaspequeasimpurezasslidascontenidasenladisolucinesfacilitarlaaparicindelafase
slida, pues actan como ncleos sobre los que puede crecer dicha fase. Asimismo, una perturbacin
mecnicaexternaquegenerevariacioneslocalesenladensidadpuedecontribuirtambinalaformacin
de ncleos sobre los que crecer la fase slida. Dicha fase suele aparecer en las regiones vecinas a las
paredes del vaso crioscpico y del termistor, que permiten disminuir la superficie de separacin
slido/lquido.

PROCEDIMIENTOEXPERIMENTAL

Eldispositivoexperimentalsemuestraenlafigura4.Eldepsitointeriordelvasocrioscpicoestaislado
delamezclafrigorficaporunacamisadeairequecontribuyeaqueelenfriamientosealento.Secoloca
agua destilada fra en el tubo interior del vaso crioscpico y se introduce ste en la mezcla frigorfica
contenidaenelvasoDewar.Acontinuacin,seintroduceeltermistoratravsdeltapndegomadelvaso
procurando que no toque las paredes. Se deja enfriar y se toman medidas de la temperatura cada 30 s.
Antesdelamedidadebemoverseligeramenteeltermistor.

123

Figura4.Dispositivoexperimental

Aunque se alcancen los 0C, puede ser que la temperatura no se estabilice debido al fenmeno de la
subfusin. Cuando empiecen a aparecer los primeros cristales de hielo, la temperatura subir
bruscamentealcanzandoenseguidaunvalorestacionarioqueeselpuntodecongelacin.Anteseelpunto
decongelacin(resistenciacorrespondientea0C).

Para realizar la medida de la temperatura de solidificacin de una disolucin se repiten las operaciones
anterioreshabiendointroducidoladisolucinproblemaeneltubointeriordelvasocrioscpicoencada
caso.Laconcentracindeladisolucinproblemaesconocidayvieneexpresadaengramosdesoluto(m2)
porkgdeagua(m1 =1000g).

Un termistor es un tipo de termmetro de resistencia formado por materiales semiconductores cuya

resistencia R vara con la temperatura de acuerdo con la expresin R = Aexp(B /T) . Sin embargo, para

calcularlatemperaturadecongelacindeladisolucinanterior,seconsideraraceptablelainterpolacin
linealentre1Cy0C.EnellaboratoriosefacilitaelvalordeR paraT = 1 C .

Unavezconocido Tc ,secalculalamasamoleculardelsoluto(M2)apartirdelaexpresin(4).Serepite

todoelprocesoparalasdosdisolucionesproblema(condiferenteconcentracindelmismosoluto).

PRESENTACINDERESULTADOS
(a) Grficas de la variacin de la resistencia con el tiempo (comenzando cuando la resistencia haya
superado600)
(b) Valordeldescensocrioscpico Tc paralasdosdisoluciones(consuerror)ycomentariossobreel
resultadoobtenido.
(c) Valordelamasadeunmoldelasustanciaproblema(consuerror),haciendolamediadelosvalores
obtenidosparalasdosconcentraciones.

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