Calcular las constantes de equilibrio y los coeficientes de fugacidad para los

componentes puros de las especies qumicas mostradas en las siguientes

reacciones a temperatura de 550 K y presin de 100 atm.

DATOS:
P=100 atm; T=550 K; R=0.082 (Lt.atm/mol.K) = 8.314(J/ mol.K)

SOLUCIN:
a) Constantes de equilibrio.
Para resolver este inciso es necesario el uso de las siguientes tablas, mismas que
tienen como referencia el libro citado en la bibliografa:

. ( ) . ( )

(B) CO -110525 -137169
(C) CH3OH -200660 -161960
(D) CO2 -393509 -394359
(E) H2O -241818 -228572

A BT x103 CT2x106 DT-2x10-5

(A) H2 3.249 0.422 - 0.083
(B) CO 3.376 0.557 - -0.031
(C) CH3OH 2.211 12.216 -3.45 -
(D) CO2 5.457 1.045 - -1.157
(E) H2O 3.47 1.45 - 0.121

Para calcular ambas constantes de equilibrio se necesitan, tambin, las siguientes

ecuaciones:

= (1)

2
= + + + + 2 (2)
2 6 2
 Para la reaccin (I):

H = Hprod. Hreac. = [(200660) (110525)]



= 90135


G = Gprod. Greac. = [(161960) (137169)] = 24791

Considerando que T1=298.15 K, hacemos la sustitucin de los valores en la

ec. 1.

24791
1 = = = 10.00113
1
8.314 298.15

Ahora bien, para continuar con la ec. 2 es necesario calcular las A, B,

C y D de la reaccin (I).

= = = 2.211 2 3.249 3.376 = 7.663

= = = (12.216 2 0.422 0.557)103

= 10.815103 1

= = = 3.45106 2

= = = (2 0.083 (0.031))105 = 0.135105 2

Calculando y :
12 13
= 1 +
2 3 1

90135 (10.815103 1 )(298.15 )2
= ( )(
7.663 298.15K )
2
8.314
(3.45106 2 )(298.15 )3 0.135105 2
+
3 298.15
= 10841.35194 + 2284.72345 480.69118 + 30.47911 45.27922
 = .
1 12
= 1 + 1 + 2
1 2 6 21
9052.11978 10.815103 1 )(298.15)
= 10.00113 + (7.633)((298.15))
298.15 2
(3.45106 2 )(298.15)2 0.135105 2
+
6 2(298.15)2

= 10.00113 30.36096 + 43.66068 1.61225 + 0.0511 + 0.07593

= .
Sustituyendo en ec. 2:
9052.11978 (10.815103 1 )
= 21.81566 + (7.663)() +
2
(3.45106 2 ) 2 0.135105 2
+ +
6 2 2
Sustituyendo T=550K:
9052.11978 (10.815103 1 )(550)
= 21.81566 + (7.663)((550)) +
550 2
6 2 2 5 2
(3.4510 )(550 ) 0.13510
+ +
6 2(550 2 )
= 21.81566 + 16.45839 48.35290 + 2.97412 0.17393 0.02231
= 7.30097 = 7.30097
= .

Para la reaccin (II):

H = Hprod. Hreac. = [(110525) 241818 (393509)]

H = 41166


G = Gprod. Greac. = [(137169) 228572(394359)]

G = 28618

 Considerando que T1=298.15 K, hacemos la sustitucin de los valores en la
ec. 1.

28618
1 = = = 11.54501
1
8.314 298.15

Ahora bien, para continuar con la ec. 2 es necesario calcular las A, B,

C y D de la reaccin (II) considerando, sin embargo, que C=0.

= = + = 3.376 + 3.47 3.249 5.457 = 1.86

= = + = (0.557 + 1.45 0.422 1.045)103

= 0.54103 1

= = = (0.031 + 0.121 0.083 + 1.157)105

= 116400 2
Calculando y :
12
= 1 +
2 1

41166 (0.54103 1 )(298.15)2 116400 2
= (1.86)(298.15K) +
2 298.15
8.314

= 4951.40726 + 554.559 24.00122 + 390.40751

= .
1
= 1 + 1 2
1 2 21
5872.37255 0.54103 1 )(298.15)
= 11.54501 + (1.86)((298.15))
298.15 2
2
116400

2(298.15 )2

= 11.54501 + 19.69603 + 10.59753 0.08050 0.65472

= .
Sustituyendo en ec. 2:
5872.37255 (0.54103 1 ) 116400 2
= 18.01333 + (1.86)() + +
2 2 2
Sustituyendo T=550K:
5872.37255 (0.54103 1 )550
= 18.01333 + (1.86)(550) +
550 2
2
116400
+
2(550)2
= 18.01333 10.67704 11.73645 + 0.1485 + 0.19240
= 4.05926 = 4.05926
= .
b) Coeficientes de fugacidad.
Para realizar el clculo de los coeficientes de fugacidad hice uso de la ec. de
Redlich-Kwong, utilizando los datos necesarios para calcular a y b, y enseguida
comenzar las iteraciones para conocer los valores de h y z.
Especie qumica Tc(K) Pc(atm)
(A) H2 33.19 12.9579
(B) CO 132.90 34.5316
(C) CH3OH 512.6 79.9092
(D) CO2 304.2 72.8628
(E) H2O 647.10 217.66

2 2.5
= 0.42748


= 0.08664


=

1
= 1.5

1 1+

Para el H2:
2
(0.082 ) (33.19)2.5 2 0.5
= 0.42748 = 1.40775
12.9579 2

(0.082 ) 33.19
= 0.08664 = 0.01820
12.9579
Suponiendo que z=1:

0.01820 100
= = 0.03888

1 0.082 550

2 0.5
1 1.40775 0.03888
= 2
1 0.03888 0.01820 1.5 1 + 0.03888
0.082 (550)
= 1.03921
Como vemos que hay una diferencia de 0.03921 es necesario seguir con iteraciones
hasta reducir el error. A continuacin, se muestran las suposiciones de z para llegar
a su valor real con sus respectivos clculos:
Suponiendo que z=1.1:

0.01820 100
= = 0.03668

1.1 0.082 550

2 0.5
1 1.40771 0.03668
= 2
1 0.03668 0.01820 0.082 (550)1.5 1 + 0.03668

= 1.03549
Suponiendo que z=1.05:

0.01820 100
= = 0.03843

1.05 0.082 550

2 0.5
1 1.40771 0.03843
= 2
1 0.03843 0.01820 1.5 1 + 0.03843
0.082 (550)
= 1.03726
Suponiendo que z=1.03:

0.01820 100
= = 0.03917

1.03 0.082 550

2 0.5
1 1.40771 0.03917
= 2
1 0.03917 0.01820 0.082 (550)1.5 1 + 0.03917

= 1.03801
Suponiendo que z=1.037:

0.01820 100
= = 0.03774

1.037 0.082 550
 2 0.5
1 1.40771 0.03774
= 2
1 0.03774 0.01820 0.082 (550)1.5 1 + 0.03774

= 1.03774
Suponiendo que z=1.0377:

0.01820 100
= = .

1.0377 0.082 550

2 0.5
1 1.40771 0.03884
= 2
1 0.03884 0.01820 0.082 (550)1.5 1 + 0.03884

= 1.03772
Ya que la diferencia entre la zsup y la zcalc es de 0.00002, se da por hecho que el
valor de z para el hidrgeno es de 1.03770.

Ahora bien, siguiendo con el clculo del coeficiente de fugacidad:

= 1 ((1 )) 1.5

1+

En tal ecuacin slo el factor tiene unidades, sin embargo, resulta ser
1.5
adimensional:
2 0.5
2
1.5
()
1.40771 0.03884
= 1.03770 1 ((1 0.03884) 1.03770)
0.01820 0.082 5501.5 1 + 0.03884

= 0.03756 = 0.03756

= .
 Ahora bien, siguiendo esta metodologa se encontraron los coeficientes de
fugacidad correspondientes para los dems componentes, partiendo de z=1
hasta llegar al valor correcto para z. Para fines prcticos se omitieron las
iteraciones intermedias.
Para el CO:
2
(0.082 ) (132.9)2.5 2 0.5
= 0.42748 = 16.94881
34.5316 2

(0.082 ) 132.9
= 0.08664 = 0.02734
34.5316
Suponiendo que z=1:

0.02734 100
= = 0.06063

1 0.082 550

2 0.5
1 16.94881 0.06063
= 2
1 0.06063 0.02734
0.082 (550)1.5 1 + 0.06063

= 1.03921
Suponiendo que z=1.02990:

0.02734 100
= = .

1 0.082 550

2 0.5
1 16.94881 0.05887
= 2
1 0.05887 0.02734 0.082 (550)1.5 1 + 0.05887

= 1.02997 1.02997 .
16.94881 0.05887
= 1.02990 1 ((1 0.05887) 1.02990)
0.02734 0.082 5501.5 1 + 0.05887

= 0.02759 = 0.02759

= .
Para el CH3OH:
2
(0.082 ) (512.6)2.5 2 0.5
= 0.42748 = 213.98988
79.9092 2

(0.082 ) 512.6
= 0.08664 = 0.04557
79.9092
Suponiendo que z=1:

0.04557 100
= = 0.10105

1 0.082 550

2 0.5
1 213.98988 0.10105
= 2
1 0.10105 0.04557 0.082 (550)1.5 1 + 0.10105

= 0.50040
Suponiendo que z=0.50035:

0.04557 100
= = .

1 0.082 550

2 0.5
1 213.98988 0.20196
= 2
1 0.20196 0.04557 0.082 (550)1.5 1 + 0.20196

= 0.50040 0.50040 .
213.98988 0.20196
= 0.50035 1 ((1 0.20196) 0.50035)
0.04557 0.082 5501.5 1 + 0.20196

= 0.39824 = 0.39824

= .
Para el CO2:
2
(0.082 ) (304.2)2.5 2 0.5
= 0.42748 = 63.67012
72.8628 2

(0.082 ) 304.2
= 0.08664 = 0.02966
72.8628
Suponiendo que z=1:

0.02966 100
= = 0.06577

1 0.082 550

2 0.5
1 63.67012 0.06577
= 2
1 0.06577 0.02966 0.082 (550)1.5 1 + 0.06577

= 0.94516
Suponiendo que z=0.94260:

0.02966 100
= = .

1 0.082 550

2 0.5
1 63.67012 0.06977
= 2
1 0.06977 0.02966 0.082 (550)1.5 1 + 0.06977

= 0.94264 0.94264 .
63.67012 0.06977
= 0.94260 1 ((1 0.06977) 0.94260)
0.02966 0.082 5501.5 1 + 0.06977

= 0.06284 = 0.06284

= .
Para el H2O:
2
(0.082 ) (647.1)2.5 2 0.5
= 0.42748 = 140.66737
217.66 2

(0.082 ) 647.1
= 0.08664 = 0.02112
217.66
Suponiendo que z=1:

0.02112 100
= = 0.04683

1 0.082 550

2 0.5
1 140.66737 0.04683
= 2
1 0.04683 0.02112 0.082 (550)1.5 1 + 0.04683

= 1.03921
Suponiendo que z=0.65830:

0.02112 100
= = .

1 0.082 550

2 0.5
1 140.66737 0.07114
= 2
1 0.07114 0.02112 0.082 (550)1.5 1 + 0.07114

= 0.65839 0.65839 .
140.66737 0.07114
= 0.65830 1 ((1 0.07114) 0.65830)
0.02112 0.082 5501.5 1 + 0.07114

= 0.28255 = 0.28255

= .

Bibliografa
Smith, J. M., Van Ness, H. C., & Abott, M. M. (1996). Introduccin a la
Termodinmica en Ingeniera Qumica. Mxico: McGraw-Hill.