C U R S O : QUÍMICA COMÚN

ENLACE QUÍMICO III

ROBERT S. MULLIKEN (1896-1986)

Químico estadounidense que en 1966 recibió el Premio Nóbel de Química por sus fundamentales
trabajos sobre el enlace químico y la estructura electrónica de las moléculas por el método orbital
molecular. Estos incluyen trabajos en electronegatividades, momentos dipolares y energía de estados de
valencia.
 ENLACE QUÍMICO

Regla del octeto.

Como ya vimos, los elementos representativos por lo general, alcanzan configuraciones estables de
gases nobles al ganar, al perder y al compartir electrones. En la molécula de agua, el oxígeno al
compartir dos de sus seis electrones de valencia con los hidrógenos, adquiere la configuración
electrónica del neón (octeto), mientras que cada hidrógeno al compartir su electrón con el oxígeno,
adquiere configuración electrónica del Helio (dueto).

Este razonamiento se denomina “regla del octeto”, es decir, lograr ocho electrones en la capa más
externa, con excepción del helio que presenta dos electrones.
Por el momento nos limitaremos al análisis de compuestos formados por elementos representativos. Esta
regla no nos permite por sí sola escribir la estructura de Lewis, ya que es necesario saber cómo colocar
los electrones en torno a los átomos enlazados, es decir, saber cuantos de los electrones de valencia son
en realidad electrones compartidos o electrones de enlace y cuantos están como pares de electrones
libres o par no compartido.

S=N–A
donde:
S= número total de electrones compartidos en la molécula o ion poliatómico.
N= representa el número de electrones de la capa de valencia que requieren todos los átomos de la
molécula o ion para alcanzar configuraciones de gases nobles(N=8 por cada átomo excepto el H,
que sería N=2).
A= es el número de electrones de valencia de todos los átomos (representativos)

Ejemplos:

CO2 S=N-A , donde N=24 y A=16, entonces S=8 (O=C=O)

H2O S=N-A , donde N=12 y A= 8, entonces S=4 (H-O-H)

HCN S=N-A , donde N=18 y A=10, entonces S=8 (H-C≡N)

Estructuras de Lewis.

Para moléculas más complejas es conveniente tener un orden para representar correctamente las
estructuras de Lewis.

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1. Elija un esqueleto simétrico razonable para la molécula o ion poliatómico.

a) el elemento menos electronegativo (generalmente el que requiere más electrones para

estabilizarse) suele ser el átomo central, con excepción del H.

b) los átomos de oxígeno generalmente no se unen entre si, con excepción del O2, O3 y peróxidos
(O2-2).

c) en los ácidos ternarios (oxiácidos) el hidrógeno suele enlazarse a un átomo de oxígeno y no al

átomo central.

d) para iones o moléculas que tienen más de un átomo central, se emplea el esqueleto más simétrico
disponible.

2. Se calcula:

a) N :número de electrones que requieren todos los átomos de la molécula para estabilizarse.

b) A :número de electrones disponibles(de valencia) de todos los átomos de la molécula.

c) S :número total de electrones compartidos en la molécula.

3. Se sitúan los electrones en el esqueleto ya definido.

a) Se colocan los electrones S en el esqueleto como pares de electrones compartidos, usando enlaces
simples, dobles o triples cuandos sea necesario.

b) Se colocan los electrones adicionales en el esqueleto como pares de electrones no compartidos o

pares de electrones libres, de tal manera que todos alcancen el octeto requerido o en el caso del
hidrógeno el dueto esperado.

Cabe hacer notar que las estructuras o representaciones de Lewis para las moléculas y para iones
poliatómicos presentan varias limitaciones en la regla del octeto, sobre todo al analizar compuestos de
berilio, de boro y compuesto que presentan número impar de electrones (ej.NO, NO2).

Valencia.
El concepto de valencia generalmente se asocia a la capacidad de combinación de un elemento. En
nuestra estructura de Lewis correspondería a la cantidad de electrones que el elemento pone “en
juego”. Es decir, qué cantidad de sus electrones de valencia participan en enlaces.
Ejemplos.
En H2SO4
O
↑
H-O-S-O-H
↓
O

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El elemento central azufre actúa con valencia 6, cada oxígeno con valencia 2 y cada hidrógeno con
valencia 1.

En NH3
H

H– N:

El átomo central, nitrógeno actúa con valencia 3 y cada hidrógeno con valencia 1.

En H2O2 H-O-O-H

Cada oxígeno actúa con valencia 2 y cada hidrógeno con valencia 1.

Números de oxidación.

El número de oxidación o estado de oxidación de un elemento en un compuesto iónico binario simple es

el número de electrones que gana o pierde un átomo de dicho elemento al formar el compuesto.
En el caso de iones atómicos sencillos, corresponde a la carga real del ion.

En compuestos covalentes los números de oxidación no tienen el mismo significado físico que en
compuestos iónicos. Sin embargo son de gran ayuda para escribir fórmulas y balancear ecuaciones.
En los compuestos covalentes la idea sería “la carga que adquiere cada uno de los átomos del
compuesto si se separase del resto”.
Todo esto considerando por supuesto la electronegatividad de cada uno de los átomos.

En los compuestos, la suma de todos los estados de oxidación es igual a cero.

En un ion poliatómico, la suma de todos los estados de oxidación es igual a la carga del ion.
Recordemos que todo elemento, ya sea atómico o molecular, presenta estado de oxidación cero.

El estado de oxidación habitual del oxígeno en los compuestos es -2 (excepto en los peróxidos, donde
es -1) y el estado de oxidación del hidrógeno comúnmente es +1 (excepto en los hidruros metálicos,
donde es -1)

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Analicemos algunos ejemplos en la determinación del estado de oxidación.
En H2SO4

El estado de oxidación de cada hidrógeno es +1, del azufre es +6 y de cada oxígeno es -2.

+1 +6 -2 ← ESTADOS DE OXIDACIÓN

H2SO4
(+2)(+6)(-8)=0

En H2O2
El estado de oxidación de cada oxígeno es -1 y de cada hidrógeno es +1.

+1 -1 ← ESTADOS DE OXIDACIÓN

H2O2
(+2)(-2)=0

En NH3
El estado de oxidación del nitrógeno es -3 y de cada hidrógeno +1.

-3 +1 ← ESTADOS DE OXIDACIÓN

NH3
(-3)(+3)=0

En H2P2O7-2
El estado de oxidación de cada fósforo es +5, d cada oxígeno -2 y cada hidrógeno +1.
+1 +5 -2 ← ESTADOS DE OXIDACIÓN

H2P2O7-2
(+2)(+10)(-14)=-2 ← CARGA DEL ION

Cargas formales.
El concepto de cargas formales ayuda a escribir de manera correcta las estructuras de Lewis en la
mayoría de los casos. Para eso se cuentan los electrones de enlace como si se compartieran de igual
manera entre los dos átomos enlazados.

Para asignar cargas formales a los elementos representativos:

a) En una molécula, la suma de las cargas formales es igual a cero.

b) En un ion poliatómico , la suma de las cargas formales es igual a la carga del ion.

c) La carga formal (CF), de un átomo en la estructura de Lewis está dada por la siguiente relación:

CF= (NÚMERO DE GRUPO)- [(NÚMERO DE ENLACES)+(NÚMERO DE ELECTRONES NO COMPARTIDOS)]

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Estas cargas formales se representan como ⊕ y _ para distinguir entre las cargas formales y las cargas
reales de los iones.

d) En la estructura de Lewis, el átomo que tiene el mismo número de enlaces que su grupo periódico no
tienen carga formal.

e) Por lo general, la estructura más favorable desde el punto de vista energético para la molécula es
aquella en la cual la carga formal de cada átomo es cero.

f) Cuando surge dificultad para decidir a que átomo se le asigna carga formal negativa, ésta se asigna al
elemento más electronegativo.

g) Los átomos enlazados no deben presentar cargas formales con el mismo signo (regla de la carga
adyacente)

Ejemplos.

En NH3
El nitrógeno es del grupo V-A, presenta tres enlaces y tiene dos electrones (un par) no compartidos
(libres).

H– N:

Entonces, CFN = 5-[(3+2)]=0 (para el nitrógeno)

CFH = 1-[(1+0)]=0 (Para cada hidrógeno)

En el ion amonio, NH4+ H

|⊕
CFN = 5-[(4+0)]=+1 H- N -H
|
CFH = 1-[(1+0)]=0 H

En el cloruro de tionilo, SOCl2 ⊕

.. .. ..
CFS = 6-[(3+2)]= +1 : Cl : S : Cl :
·· ·· ··
CFCl = 7-[(1+6)]= 0 :O:
CFO = 6-[(1+6)]= -1 ..
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