1 Dadas as energias de ligao C C (83 kcal/mol), C H

(99 kcal/mol), C Br (68 kcal/mol), preveja qual das

ligaes ser quebrada em primeiro lugar, durante o aquecimento
da substncia CH3 CH2Br.
2 (Cesgranrio-RJ) Identifique o nmero de produtos monoclorados
obtidos pela substituio de qualquer tomo de
hidrognio em 2,4-dimetil-pentano por umtomo de cloro.
a) 2 c)4 e) 6
b) 3 d) 5
3 (Fesp-SP) Quantos derivados monobromados se obtm
durante a bromao do 2-metil-pentano a 300 C?
a) 2 c) 3 e) 5
b)4 d) 6
4 (PUC-MG) O produto principal da reao de substituio
H " Cl2 (?) : 3C CH3 C
H
CH3
a) cloreto de isopropila. d) 2-metil-1-cloro-propano.
b) 1,1-dicloro-butano. e) 2-metil-2-cloro-propano.
c) 1,2-dicloro-butano.
5 (Fesp-PE) Na halogenao do composto 3-metil-pentano,
em reao de substituio, o tomo de hidrognio mais
facilmente substituvel pelo halognio se situa no carbono:
a) 6 (Cesgranrio-RJ) O tetracloreto de carbono um dos
solventes orgnicos mais utilizados para lavagem de roupa
a seco. O tipo de ciso envolvida e os produtos
formados na sntese do tetracloreto de carbono a partir
de metano e cloro, em presena de luz ultravioleta, so,
respectivamente:
a) homoltica/HCl e CCl4
b) homoltica/H2, HCl e CCl4
c) heteroltica/H2 e CCl4
d) heteroltica/CH2Cl2 e HCl
e) heteroltica/CH3Cl e HCl
7 (Mackenzie-SP) O cido pcrico, ingrediente usado em
pomadas para queimaduras, tem a seguinte frmula estrutural
plana:
IV. Possui grupo hidrxi ligado a anel aromtico.
V. Possui grupo amino em sua estrutura.
Das afirmaes feitas, esto corretas:
a) II, III e IV, somente.
b) IV e V, somente.
c) I e II, somente.
d) III e IV, somente.
e) I, II, III e IV, somente.
8 (UFV-MG) Substncias que apresentam anis benznicos
em suas estruturas podem sofrer reaes de substituio
eletroflica, conforme o exemplo abaixo, onde o FeBr 3
atua como catalisador:
NO2
OH
NO2 O2N
" (I) " (II)
FeBr3
NO2 NO2
Br
A respeito dessa substncia, fazem-se as afirmaes:
I. Apresenta radical nitro nas posies orto e para.
II. Pode ser obtida por nitrao do fenol.
III. 2,4,6-trinitro-fenol o seu nome oficial.
Dentre as opes abaixo, identifique aquela que corresponde
aos compostos (I) e (II):
a) (I) % Br2 e (II) % FeBr2
b) (I) % NaBr e (II) % NaH
c) (I) % HBr e (II) % H2
d) (I) % HBr e (II) % H"
e) (I) % Br2 e (II) % HBr
a) O que so substituies aromticas?
b) Qual o mecanismo de substituio no anel aromtico? Explique.
c) O que grupo ativante e desativante de um anel aromtico? Quando esses grupos
so chamados de orto, para e meta-dirigentes?
d) Quais so os dois efeitos eletrnicos importantes? Qual a diferena entre eles?
e) O que a regra de Hckel?
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Capitulo 08A-QF3-PNLEM 214 11/6/05, 10:21
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Captulo 8 REAES DE SUBSTITUIO 215

CH3
Cl
9 (Cesgranrio-RJ) As reaes de substituio do tolueno com
Cl2 podem gerar diferentes produtos, dependendo das
condies em que ocorram. No caso em que essa substituio
realizada com aquecimento e na presena de
luz, o produto orgnico formado :
a) c) e)
13 (PUC-RJ) O grupo NO2, quando ligado ao benzeno, orienta
a entrada de outros radicais na posio:
a) para. d) meta.
b) orto. e) nenhuma das alternativas anteriores.
c) orto e para.
14 Copie as equaes a seguir que envolvem reaes com hidrocarbonetos
aromticos no caderno e complete-as.
a)
10 (UFPR) Dentre os hidrocarbonetos, cujas frmulas so aqui
apresentadas, qual daria somente umcomposto, se substitussemos
apenas umdos tomos de hidrognio do anel?
Cl
Cl
Cl
b) d)
Cl
CH2Cl
CH3
Cl
Cl
Cl
a)1 b) 2 c) 3 d)4 e) 5
11 (UFSM-RS) A vanilina, cuja estrutura
est representada ao lado, uma substncia
responsvel pelo odor caracterstico
da baunilha, sendo empregada
como flavorizante na indstria de
alimentos.
Analisando a estrutura dessa substncia,
pode-se dizer que:
a) h um grupo ativante e dois desativantes.
b) h um grupo desativante e dois ativantes.
c) h trs grupos ativantes.
d) h trs grupos desativantes.
e) os grupos OH, OCH3 e CHO no exercem
nenhum efeito sobre o anel aromtico.
12 (FEQ-CE) Na reao de nitrao do etil-benzeno obtmse
a mistura abaixo:
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3 CH3
CH3
CH3
CH3
1. 2. 3.
4. 5.
OH
CHO
OCH3
FeCl3 "
Cl2
b)
15 (UFSM-RS) Observe as equaes de reaes de substituio
eletroflica em compostos aromticos:
c)
CH3
" Cl2
FeCl3
CH3
CH3" Cl2
AlCl3
Os nomes corretos dos produtos A e B so, respectivamente:
a) 1,4dibromobenzeno e 4bromofenol.
b) 1,2,3tribromobenzeno e 2bromofenol.
c) 5bromobenzeno e 2,4dibromofenol.
d) 1,2dibromobenzeno e 1,1,3tribromofenol.
e) bromobenzeno e 2,4,6tribromofenol.
16 (UFF-RJ) O tolueno muito usado na indstria tanto como
solvente quanto como intermedirio qumico na fabricao
de explosivos.
Identifique o composto formado, preferencialmente, pela
trinitrao do tolueno, considerando as regras usuais de
substituio aromtica.
a) d)
FeBr3 Br2
Benzeno
" A " HBr
H2O/H"
3 Br" 2 B " 3 HBr
OH
Fenol
C2H5
NO2
NO2
C2H5
e
O2 N
CH3
NO2
NO2
c)
b) CH e) 3
NO2
NO2
NO2
O2 N
CH3
NO2
NO2
NO2
O2 N
CH3
NO2
O2 N
NO2
CH3
NO2
Pode-se, portanto, afirmar que o radical etil :
a) meta-dirigente.
b) orto e meta-dirigente.
c) orto e para-dirigente.
d) meta e para-dirigente.
e) orto, meta e para-dirigente.
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17 (PUC-PR) O fenol reage com duas molculas de cido ntrico e fornece um dinitrocomposto. Dos
produtos teoricamente
possveis abaixo relacionados, o mais provvel :
a) b) c) d) e)
18 (UFPR) Escreva as equaes das reaes de halogenao (clorao) do etil-benzeno e indique
as condies para que a
halogenao ocorra:
a) no anel benznico; b) na cadeia lateral dessa molcula.
19 (Fuvest-SP)Quando se efetua a reao de nitrao do bromobenzeno, so produzidos trs
compostos isomricos mononitrados:
O2 N
OH
NO2
NO2
OH
NO2
NO2
OH
NO2 O2N
NO2
OH
NO2
NO2
OH
X
" HNO3
H2SO4 "
XX
NO2
NO2
"
X
123
NO2
Efetuando-se a nitrao do para-dibromobenzeno, em reao anloga, o nmero de compostos
mononitrados sintetizados
igual a:
a)1 b) 2 c) 3 d)4 e) 5
20 (Cesgranrio-RJ) A substituio de quatro tomos de H do benzeno por quatro tomos de cloro
fornece um nmero de
ismeros de posio igual a:
a) 2 b) 3 c)4 d)5 e) 6
21 Identifique com (o/p) e com (m) os radicais orto-para e meta-dirigentes, respectivamente:
a) C
O
OH
b) NO2 c) OH d) R e) NH2 f) SO3H
22 (EEM-SP) Sabendo-se que alguns monoderivados do benzeno dirigem o substituinte,
principalmente, para as posies
orto e para, e outros monoderivados do benzeno dirigem-no para a posio meta, indique os
produtos das seguintes
equaes de reao:
a) Tolueno " Br2 b) Nitrobenzeno " Br2
23 (PUC-PR) A monoclorao do nitrobenzeno produz:
a) o-cloro-nitrobenzeno.
b) m-cloro-nitrobenzeno.
c) p-cloro-nitrobenzeno.
d) uma mistura equimolecular de o-cloro-nitrobenzeno e p-cloro-nitrobenzeno.
e) cloro-benzeno.
24 (UCDB-MS) Na nitrao de benzeno com diferentes substituintes X, podem ser formados os
produtos 1, 2 e 3, segundo a
reao abaixo:
Considere as seguintes afirmaes a respeito dessa reao:
I. Trata-se de uma reao de substituio.
II. Quando X % Cl, 1 e 3 so os produtos principais.
III. Quando X % NO2, 2 o produto principal.
IV. Quando X % CH3, 1 e 3 so os produtos principais.
V. Nas mesmas condies, a reao mais rpida quando X % CH3 do que quando X % Cl.
Identifique a alternativa correta:
a) Somente I est correta. c) Somente I, III e IV esto corretas. e) Todas esto corretas.
b) Somente III e IV esto corretas. d) Somente I, II, III e IV esto corretas.
Br
""
Br Br
NO2
NO2
Br
NO2
Ismeros orto meta para