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La disolucin del slido se lleva a cabo mediante la adicin de HCl a la muestra del slido
mineral, el cual es insoluble en agua. La solucin resultante posee un color amarillo claro,
caracterstico de iones de hierro. El paso de reduccin del in frrico a ferroso se lleva a
cabo mediante la adicin de cloruro estao (II) (SnCl2) a la solucin del slido. El proceso
de reduccin se puede identificar mediante el color de la solucin. El in Sn4+, el producto
de la reaccin 1, le imparte un color verde a la solucin. Por lo tanto, es fcil determinar
que especie domina en solucin durante el proceso de reduccin. Sin embargo, el tener el
in de Sn2+ como producto en exceso en la reaccin (1) nos presenta un problema qumico
para el tercer paso del anlisis. Si no se elimina el in de Sn2+ de la solucin, el tercer paso
induce la oxidacin de este in a Sn4+ al titular con dicromato de potasio como agente
oxidante. Este factor induce un error positivo en el volumen de la titulacin dando un por
ciento mayor que el real para el desconocido. Para eliminar este factor se le aade cloruro
mercurio (II) (HgCl2) a la solucin para llevar a cabo la oxidacin del in Sn2+ de acuerdo
a la ecuacin (2).
Finalmente, justo antes de la titulacin se aade a la solucin cido fosfrico (H3PO4) y
cido sulfrico (H2SO4). El H3PO4 causa un aumento en la capacidad reductora de la
media reaccin de oxidacin de titulacin (Fe2+/Fe3+) mientras que el H2SO4 aumenta la
capacidad oxidante de la media reaccin de reduccin de titulacin (Cr2O7 2-/Cr3+). En este
experimento usted determinar la concentracin de hierro en un slido mineral por
titulacin redox basada en la ecuacin (3).
El punto final de la titulacin estar dado por el uso de un indicador redox. El indicador es
cido difenilaminosulfnico (ADAS) el cual nos brinda un cambio en color de verde a
violeta. La titulacin tambin se puede llevar cabo mediante medidas de potencial
(potenciometra) usando un electrodo de platino y uno saturado de Calomel sirviendo como
electrodo indicador y referencia, respectivamente. S la titulacin se lleva cabo por
potenciometra, el anlisis cuantitativo se puede llevar a cabo mediante anlisis grfico de
la primera y segunda derivada como en el experimento de titulacin potenciomtrica en un
anlisis de mezclas de cidos.
DETERMINACIN DE HIERRO MTODOS
REACTIVOS Y SU PREPARACION
2) Solucin de HCl 6 M
PROCEDIMIENTO
1) Pese en la balanza analtica 3 muestras de 0.3 a 0.4 gramos de slido mineral seco y
transfiera a tres matraces cnicos de 500 mL. De aqu en adelante TIENE que trabajar con
una sola muestra a la vez.
9) Titule la muestra con el K2Cr2O7 hasta detectar el punto final mediante un cambio de
color verde a violeta pasando por un verde grisceo a mitad de titulacin.
10) Repita el procedimiento para las muestras restantes. Al menos debe tener tres
determinaciones de la muestra desconocida.
DETERMINACION DE HIERRO CON TITULACION DE CERIO IV
Se sacan los vasos de la plancha, se enjuagan los vidrios de reloj y las paredes de cada vaso
con el chorro de agua del frasco lavador.
Si el residuo de slice es blanco se puede desechar; si es oscuro hay que disgregarlo por
fusin con carbonato sdico. Despus de disolver la masa fundida, esta disolucin se debe
aadir al hierro disuelto en el cido clorhdrico inicial.
Despus de disolver la muestra se tiene que proceder a la reduccin del fierro iii, sea con el
reductor de plata, o con el cloruro de estao II. En este caso seguiremos el procedimiento
con el coluro de estao II.
Se aade agua hasta que el volumen de la disolucin sea aproximadamente de unos 150 ml
y a continuacin le agregamos inmediatamente 10 ml de disolucin saturada de cloruro de
mercurio ii. Si se ha agregado un exceso adecuado de Sn II se forma en 1 o 2 minutos un
dbil precipitado blanco sedoso de cloruro de mercurio i.
Si no se forma este precipitado, ello significa que no se ha aadido cloruro de estao en
exceso, y que la reduccin del fierro iii no ha sido completa. caso de que el precipitado sea
abundante o de color gris, se ha agregado demasiado cloruro de estao II para la reduccin.
tanto en un caso como el otro hay que desechar la muestra.
En el caso que nos atae, se trata de precipitar el hierro en forma de xido hidratado
Fe2O3.x (H2O) (forma de precipitacin).Esto se debe a que el fierrro III es muy insoluble
(kps del orden 10-37), mientras que el fierro II es relativamente soluble (kps del orden de 10 -
15
). Como reactivo precipitante se utilizar el NH 3 diluido 1:1. Como medio de filtracin
empleamos papel gravimtrico (o de cenizas conocidas), procurando efectuar una separacin
previa por decantacin. Como lquido de lavado se emplea una disolucin de NH 4NO3. La
calcinacin se har a temperaturas comprendidas entre 800 y 1000 C, obteniendo como
producto final Fe2O3 (forma de pesada). Las reacciones implicadas son:
PROCEDIMIENTO
Se comprueba que la precipitacin ha sido completa (el lquido sobrenadante debe ser
incoloro). Cuando se ha depositado el precipitado en el fondo del vaso, el lquido
sobrenadante se decanta a travs del papel gravimtrico (previamente colocado en el
embudo), dejando la mayor cantidad posible del precipitado en el vaso.
Al final se transfiere todo el precipitado al filtro donde se lava de nuevo con disolucin de
NH4NO3 caliente (De forma opcional se puede comprobar que el lavado ha sido efectivo,
viendo si el lquido filtrado est libre de cloruros: no debe aparecer precipitado al aadir
nitrato de plata). Las partculas de precipitado que quedan adheridas al vaso se recuperan
frotando las paredes del vaso con un pequeo trozo de papel gravimtrico, que se aade al
resto del precipitado. (En casos extremos hay que redisolverlas en HNO 3 y reprecipitar de
nuevo el hierro).
Otros cationes precipitan en las mismas condiciones que el hierro y algunas sustancias
impiden la precipitacin de hierro.
1. Los cationes que acompaan usualmente al hierro y que precipitan tambin en forma
de xidos hidratados son aluminio, cromo II, titanio IV y manganeso. aunque el
manganeso ii no precipita cuantitativamente con amoniaco, sufre una oxidacin
cuando se transforma el hierro II en III mediante la accin del bromo como oxidante,
y, en todo caso, es oxidado fcilmente por el aire en medio alcalino a oxido hidratado
de manganeso iv.
2. El otrofosfato forma fepo4 insoluble, que puede quedar como tal en el precipitado
calcinado. antes de precipitar el hierro, se elimina el fosfato en forma de
fosfomolibdato amnico. otra forma de proceder puede ser disolver el precipitado de
hierro, despus de pesado, determinar el fosfato que contiene y efectuar una
correccin. el arseniato y el vanadato forman tambin sales insolubles de hierro iii en
disolucin amoniacal.
3. Los iones fluoruro y pirofosfato forman con hierro iii complejos estables como
FeF6 -3 y FeP2O7, que no dan precipitado de hidrxido de hierro iii.
4. Los compuestos orgnicos hidroxilados, especialmente tartrato, citrato, glicerina y
azucares, originan complejos estables con hierro iii, que impiden la formacin de
hidrxido de fierro iii. por esto debe destruirse la materia orgnica en la muestra
original por calcinacin o por oxidacin por va hmeda con cido ntrico o agua
regia.
5. La slice, que permanece en pequeas cantidades en la disolucin despus de su
separacin previa, es arrastrada por el xido hidratado de hierro; tambin puede
introducirse slice con el hidrxido amnico utilizado como reactivo, como
consecuencia de su almacenaje en frascos de vidrio. si la contaminacin del
precipitado con slice es importante, debe efectuarse una correccin por volatilizacin
con cidos fluorhdrico y sulfrico.