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OBJETIVO
INTRODUCCIN
Para ilustrar un aspecto del concepto de equilibrio qumico, idealmente un
experimento de laboratorio debera:
1. resultar en un valor razonablemente exacto de la constante de equilibrio.
2. usar un nmero pequeo de soluciones que sean seguras de manipular, o al
menos ser familiar a los alumnos, y simple de desechar.
3. usar equipo usado comnmente en un laboratorio de qumica inorgnica, y
4. no exceder las habilidades de un alumno de qumica inorgnica tpico.
Para que el mtodo descrito aqu funcione, slo debe haber una forma
cida del indicador (HIn) y una forma bsica (In-) en el equilibrio:
HIn V H+ + In-
Si usamos concentraciones en lugar de actividades, la expresin para la constante
de equilibrio para la reaccin es
[ H + ][ In ]
Ka =
[ HIn ]
La forma logartmica para la ecuacin es
[ HIn ]
pK a = pH + log10 (1)
[ In ]
La forma cida del indicador tiene un color, tal como el amarillo, con su
correspondiente lmax a una longitud de onda, y la forma bsica tiene otro color, tal
como el azul, con su correspondiente lmax a una longitud de onda diferente. Si la
longitud de la trayectoria de la celda se mantiene constante y todas las soluciones
contienen la misma molaridad total del indicador, el cociente cido-base a la lmax
de ya sea la forma cida o bsica viene dado por:
[ HIn ] A AIn
= (2)
[ In ] AHIn A
Donde A es la absorbencia de la solucin conteniendo una cierta concentracin
total de la mezcla cido-base, AIn- es la absorbencia de la forma bsica a la misma
concentracin, y AHIn es la absorbencia de la forma cida a la misma
concentracin.
Sustituyendo la expresin para el cociente HIn-In- de la ec. 2 en la ec. 1,
A AIn
pK a = pH + log10 (3)
AHIn A
o
A AIn
log10 = pKa pH (4)
HIn
A A
El pKa de un indicador se puede determinar por dos mtodos equivalentes, un
mtodo algebraico o un mtodo grfico. En el mtodo algebraico, conjuntos de pH
y valores de absorbencias se sustituyen en la ec. 3 y se calcula el pKa para cada
conjunto. El pKa reportado es el promedio de los pKas calculados. En el mtodo
( A AIn )
grfico, se grafica el log10 [ ] vs. pH de la ec. 4, y el pKa se
( AHIn A)
obtiene como la intercepcin en x. La lnea debe tener una pendiente de -1.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
El procedimiento para determinar el pKa para el azul de bromofenol se
describe en detalle. Las condiciones para determinar los valores de pKa para otros
indicadores son anlogas.
Una solucin de azul de bromofenol en su forma bsica se prepara
disolviendo 6 gotas de la solucin del colorante al 0.04% y 2 gotas de NaOH 1 M
en 10 mL de agua destilada. Para obtener un estimado de lmax las absorbencias
de la solucin se miden en un espectrofotmetro Bausch & Lomb Spectronic 20 a
intervalos de 20-nm desde 560 hasta 640 nm. La absorbencia a 590 nm se usa
para determinar el valor de lmax ms precisamente.
La solucin para determinar el pKa del azul de bromofenol se prepara
disolviendo 5.0 mL de azul de bromofenol al 0.04% y el contenido de una cpsula
de buffer de pH 4 en agua en un matraz volumtrico de 250 mL. Cincuenta
mililitros de la solucin se vaca en cada uno de los cinco vasos de precipitados de
100-mL. Usando un pH-metro calibrado a 0.01 unidades de pH, dos de las
soluciones se ajustan a un pH cercano a 3.4 y a 3.7 agregando gota a gota HCl 1
M. Otras dos soluciones se ajustan a un pH aproximado de 4.3 y 4.6 por adicin
gota a gota de NaOH 1 M. La solucin en el quinto vaso tiene un pH de ca. 4.0.
Las absorbencias de las cinco soluciones de azul de bromofenol se miden
con un espectrofotmetro. La solucin de pH 3.4 se ajusta posteriormente a cerca
de pH 2 con dos gotas de solucin de HCl concentrado para producir HIn puro, y
se mide la absorbencia de la solucin resultante para determinar AHIn.
Similarmente, la solucin de pH 4.6 se ajusta a un pH de aproximadamente 12 con
dos gotas de solucin de NaOH al 50% para producir In- puro, y se mide la
absorbencia de la solucin resultante para determinar AIn-.
REPORTE
Tabla 1. Valores de absorbencia para azul de bromofenol
Longitud de onda / nm Absorbencia
560
580
600
620
640
590
promedio
AIn-
AHIn
( A AIn )
Figura 1. Grfica de log10 [ ] vs. pH para azul de bromofenol.
( AHIn A)
REACTIVOS
Solucin al 1% de fenolftalena en isopropanol
Soluciones buffer de pH 4, 7 y 10
Solucin de hidrxido de sodio al 50%