Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
Minrale 1
Note
I. Chimie minrale......................................................................................... 3
II. Prrequis................................................................................................... 3
III. Temps........................................................................................................ 3
V. Justification............................................................................................... 4
VI. Contenu..................................................................................................... 4
6.1 Rsum................................................................................................ 4
6.2 Vue d'ensemble................................................................................... 5
6.3 Reprsentation graphique.................................................................... 6
VII. Objectifs gnraux..................................................................................... 7
X. Activits dapprentissage......................................................................... 17
I. Chimie minrale 1
par Dr Chrispin Kowenje
III. Temps
120 heures
Unit 1. Le tableau priodique des lments (14 heures).
Unit 2. Les structures et les tendances atomiques des lments des blocs s et
p (30 heures).
Unit 3. Les proprits gnrales des lments des blocs s et p (40 heures).
Unit 4. Les occurrences, labondance et lextraction des lments des blocs s
et p (16 heures).
Unit 5. Les usages et les applications conomiques des lments des blocs s
et p (20 heures).
V. Justification du module
LIntroduction la chimie I jetait les bases des concepts de la matire et des mesures,
de la structure et de la priodicit de latome, des molcules, des composs ioniques
et des ractions chimiques. Le prsent module approfondit ces notions, afin den
arriver une meilleure connaissance des lments chimiques et des diverses faons
de les classer. Cette connaissance accrue permettra de comprendre les applications
de base des principes et des composs chimiques et lutilit du tableau priodique
des lments chimiques.
VI. Contenu
6.1 Rsum
120 heures
NOTIONS DE INTRODUCTION
BASE EN LA CHIMIE 1
CHIMIE
CHIMIE MINRALE 1
Proprits chimiques
Proprits physiques
Abondance,
occurrence et Ractions avec
extractions dautres substances
Atomes, ions, pour former des
molcules et oxydes, halognures,
hydrures, etc.
composs
ioniques
Questions
14. Quel est le classement correct des types de liaison, de la plus forte la plus
faible?
a) Covalente, Van der Waals, hydrogne
b) Van der Waals, hydrogne, covalente
c) Covalente, hydrogne, Van der Waals,
d) hydrogne, Van der Waals, covalente
Universit Virtuelle Africaine 13
Rponses
1.A
2.B
3.A
4.A
5.B
6.C
7.B
8.B
9.B
10.A
11.A
12.B
13.B
14.C
15.B
16.B
17.B
18.A
19.A
20. D
Universit Virtuelle Africaine 15
Observations pdagogiques
Cette valuation prliminaire a pour but de vous permettre de faire le point sur votre
niveau de connaissances en chimie, en rapport avec les concepts qui seront abords
dans le module de Chimie minrale I. Votre rsultat devrait vous aider vrifier
vos acquis et vous indiquer les notions auxquelles vous devriez porter une attention
particulire. Pour bien comprendre le prsent module vous devez connatre les effets
des configurations lectroniques et les interactions concomitantes entre les atomes,
les ions, les molcules, les composs ioniques, etc., gouverns par la priodicit des
proprits des lments. Si vous avez obtenu une note de 40% ou moins, vous risquez
de rencontrer des difficults comprendre ce module. Avant de lentreprendre, nous
vous conseillons de rviser dabord le module Introduction la chimie I, prrequis
au prsent module. Cela dit, cette mesure de votre performance ne vise ni vous
dcourager ni vous rendre trop confiant. Elle est destine vous donner une ide de
leffort que vous devrez fournir pour russir le module, afin de vous y prparer.
Concepts cls
X. Activits dapprentissage
Activit dapprentissage # 1
Lectures obligatoires
Recueils de textes
1. Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Longman Singapore Pu-
blisher, 1992.
2. Catherine E. Housecroft et Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry. Prentice-
Hall International, USA. 2000.
3. J. D. Lee, Concise Inorganic Chemistry, 4th edition. Chapman & Hall, New
York. USA. 1993.
4. Thomas R. Gilbert, Rein V. Kirss et Geoffrey Davies; Chemistry, The science
in context. W.W. Norton and company, NY, USA. 2004.
Universit Virtuelle Africaine 18
Liens utiles
1. http://www.dayah.com/periodic/
2. http://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_table
3. http://www.chem1.com/acad/webtext/atoms/atpt-6.html#ORG
4. http://chemistry.about.com/od/elementgroups/a/metals.htm
5. http://chem.lapeer.org/Chem1Docs/Mendeleev.html
6. http://en.wikipedia.org/wiki/Electron_configuration
Matriel didactique
- Ordinateur branche lInternet pour pouvoir accder aux liens et aux res-
sources en-ligne gratuites.
- Ressources multimdias comme lecteurs de CD, VCD, etc.
- Le CD-ROM du prsent module pour la consultation des documents de rf-
rence et le visionnement des dmonstrations.
Activits dapprentissage
Quelques dfinitions:
1. Un groupe est une colonne verticale du tableau priodique des lments.
2. Une priode est une range horizontale du tableau priodique des lments.
Voir la figure 1.1 ci-dessous et sur la page : http://en.wikipedia.org/wiki/Image:800px-
PTable.png.
Figure 1.1: Tableau priodique des lments illustrant les couches externes et les
aires des blocs s, p, d et f.
Il existe plusieurs faons dillustrer les groupes du tableau. Le Tableau 1.1 ci-dessous
permet de les comparer celle du tableau prsent la Figure 1.1.
Universit Virtuelle Africaine 20
Tableau 1.1. Les diffrentes faons de prsenter les groupes du tableau priodique.
Chiffre 1A 2A 3B 4B 5B 6B 7B 8B 8B 8B 1B 2B 3A 4A 5A 6A 7A 8A
arabe +
lettre
Ciffre 1 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 3 4 5 6 7 8
arabe
Romain IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIII VIII VIII IB IB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
+ lettre
UICPA 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
Cl. Les nombres arabes (de la deuxime range) en bleu indiquent le bloc principal.
Ceux en noir indiquent le bloc d des lments en transition.
N.B. Le systme UICPA tant recommand, cest ce dernier que nous utiliserons
pour la suite du module.
La configuration lectronique
Dfinition: La configuration lectronique est la faon dont les lectrons sont rpartis
dans les orbitales atomiques.
Actuellement, il est plus courant dexaminer le tableau priodique organis selon
le nombre et la rpartition des lectrons des lments. Le facteur dterminant des
proprits chimiques dun lment est sa configuration lectronique, plus particu-
lirement celle de sa couche de valence, qui est la plus externe. De plus, les types
dorbitales o se retrouvent les lectrons externes dun lment dtermineront le bloc
auquel il appartient. Le nombre dlectrons dans sa couche de valence dterminera
sa famille, ou son groupe.
Exercice 1: Disposez les orbitales s, p, d, et f, selon leur niveau dnergie (dtermin
par leur position par rapport au noyau) en partant du plus bas (ou du plus prs du
noyau) au plus lev.
Universit Virtuelle Africaine 21
A). s, p, d, f;
B) p, s, f, d;
C) d, f, p, s;
D) f, d, p, s.
Solution: A)
L'tat d'un lectron dans un atome est dtermin par quatre nombres quantiques.
Trois dentre eux sont des nombres entiers et caractrisent l'orbitale atomique o
rside l'lectron.
nombre symbole valeur dsigne
En gros, lnergie globale de lorbitale et, par
Nombre quantique extension, sa distance moyenne du noyau.
n entier, 1 ou plus
principal En bref, le niveau dnergie dans lequel elle
se trouve. (1+)
Le moment angulaire de lorbitale, aussi
Nombre quantique considr comme le nombre de nuds sur
l entier, 0 n-1
secondaire le graphe de densit. Autrement connue
comme son orbitale. (s=0, p=1...)
La variation dnergie de lorbitale atomique
Nombre quantique quand il est expose un champ magn-
m entier, -l +l, incluant 0.
magntique tique externe (effet Zeeman). Indique
lorientation spatiale.
Une proprit intrinsque de llectron,
Nombre quantique + ou - (parfois appel indpendante des autres nombres. s et l
ms
de spin haut ou bas) dterminent en partie le moment dipolaire
magntique de llectron.
N.B. Selon le principe dexclusion de Pauli, deux lectrons du mme atome ne peu-
vent avoir les mmes nombres quantiques.
Universit Virtuelle Africaine 22
Couches et sous-couches
Exemple travailler
Voici la configuration lectronique dune cinquime couche remplie:
N. max
Couche Sous-couche Orbitale N. dorbitales
dlectrons
n=5 l=0 m=0 1 orbitale de type s 2
l=1 m = -1, 0, +1 3 orbitales de type p 6
l=2 m = -2, -1, 0, +1, +2 5 orbitales de type d 10
l=3 m = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 7 orbitales de type f 14
l=4 m = -4, -3 -2, -1, 0, +1, +2, +3, +4 9 orbitales de type g 18
Aufbau principe
Aufbau est un mot allemand qui signifie remplir. Ce principe tablit que les lectrons
sont rpartis dans les orbitales selon leur ordre croissant dnergie, cest--dire que le
premier lectron occupera lorbitale ayant la plus basse nergie, le second se placera
dans le deuxime plus bas tat dnergie et ainsi de suite. La squence dans laquelle
les tats se remplissent est la suivante:
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s < 5d 4f < 6p < 7s < 6d
5f.
Les appellations s, p, d et f proviennent de la faon, maintenant dsute, de catgori-
ser les lignes spectrales comme sharp (nette), principal (principale), diffuse (diffuse
ou floue) et fundamental (fondamentale), selon lobservation de leur structure fine.
Une fois que les quatre premiers types dorbitales ont t dcrits, on les a associs
ces lignes spectrales, sans chercher trouver dautres noms. La dsignation g a
Universit Virtuelle Africaine 23
t choisie cause du rang quoccupe cette lettre dans lalphabet. Les couches peu-
vent en thorie compter plus de cinq sous-couches, ce qui se confirme dans tous les
lments dcouverts ce jour. Certains appellent les orbitales s et p, sphriques et
priphriques.
N.B. Les nergies des diffrentes orbitales diffrent de peu quand n atteint de hautes
valeurs ( 3, 4) et leurs nergies relatives changent de faon importante la suite
dune ionisation.
Rgle de Hund
nonc simplement, ce principe prcise que deux lectrons dun mme atome ne
peuvent tre dans le mme tat quantique. Cela signifie que deux lectrons ne peuvent
avoir : 1) la mme nergie 2) le mme moment angulaire magntique 3) le mme
moment angulaire dorientation et 4) et la mme orientation du spin intrinsque.
Lordre dnergie croissante des sous-couches peut tre tabli en parcourant vers le
bas et vers la gauche, les diagonales du tableau ci-dessus (voir aussi le diagramme
ci-haut), en partant du haut des diagonales en allant vers le bas. La premire diagonale
(au sommet du triangle) traverse 1s; la deuxime traverse 2s; la troisime traverse 2
p et 3 s et ainsi de suite. Cela explique lordre des blocs dans le tableau priodique.
Universit Virtuelle Africaine 24
Vous pouvez comparez un atome une maison trs bizarre (comme une espce de
pyramide inverse) avec une pice principale au rez-de-chausse et plusieurs pices
aux tages suprieures, occupes par des lectrons. Au rez-de-chausse, on ne trouve
qu'une seule pice (l'orbitale 1s); au premier tage, on en trouve quatre (les orbitales
2s, 2px, 2py et 2pz); le deuxime tage compte neuf pices (une orbitale 3s, trois 3p et
cinq 3d) et ainsi de suite. Cependant, ces pices ne sont pas trs grandes Chaque
orbitale ne peut accueillir que deux lectrons.
La notation dune sous-couche est crite sous la forme nxy, n indiquant le numro de
la couche (cest--dire 1, 2, 3), x le type de sous-couche (cest--dire s, p, d et f)
et y le nombre dlectrons dans la sous-couche. Les sous-couches dun atome sont
dcrites par ordre croissant dnergie autrement dit, par la squence dont elles se
remplissent. Par exemple, le lithium son plus bas tat dnergie compte deux lec-
trons dans la sous-couche 1s et un seul dans la sous-couche 2s. Sa configuration
son plus bas tat dnergie sera 1s2 2s1. Le phosphore (nombre atomique 15) scrit
de la faon suivante: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p3.
La notation des atomes qui possdent beaucoup dlectrons peut devenir trs longue.
On recourt dans ces cas la notation abrvie en faisant intervenir des gaz nobles,
quand on observe que la notation des premires sous-couches est identique celle
de lun ou lautre des gaz nobles. La configuration du phosphore, par exemple, ne
diffre de celle du non (1s2 2s2 2p6) que par la prsence dune troisime couche. On
retire alors de sa notation la partie qui correspond celle du non (Ne) et la notation
du phosphore devient: [Ne]3s23p3.
Une faon encore plus simple de noter un lment est dindiquer son nombre dlec-
trons dans chaque couche, par exemple, pour le phosphore toujours: 2-8-5
Solution
a) Be(4): 1s22s2; Na(11): 1s22s22p63s1; Rb(37): [Kr]5s1
b) B(5):1s22s22p1; N(7): 1s22s22p3; P(15): 1s22s22p63s23p3 [Ne]3s23p3
c) Sc(21): [Ar]4s23d1, Co(27): [Ar]4s23d7
d) He(2): 1s2, Ne(10): 1s22s22p6, Ar(18): 1s22s22p63s23p6
Vrifiez les rsultats de ce tableau selon la position des lments du tableau 1.1.
Universit Virtuelle Africaine 26
tant donn limportance des couches externes, les diffrentes sections du tableau
priodique sont parfois appeles les blocs du tableau priodique, selon la sous-
couche o se tiennent les derniers lectrons, par exemple, la sous couche s, la
sous couche p, lasous couche d, etc.
Exercice 1.2: Que remarquez-vous de commun entre les rponses de lexercice 1.1
en considrant les configurations lectroniques des couches externes des sections a,
b et c?
Rponse: a) les orbitales externes ont une configuration sx (s1 ou s2); b) les orbitales
externes ont une configuration px (p1 ou p3); c) les orbitales externes ont une configu-
ration dx (d1 ou d7); d) la couche externes ses orbitales s et p remplies (du nombre
maximale dlectrons possible) des tels atomes sont appels gaz nobles.
Ainsi, tous les lments du groupe 1 du tableau priodique possdent des structures
lectroniques externes du type ns1 (o n est un nombre entre 2 et 7). Tous les lments
du groupe 2 ont une structure lectronique externe de type ns2. Les lments de (a)
ci-dessus sont des groupes 1 et 2 appartiennent au bloc s.
Les lments des groupe 13 18 du tableau priodique ont tous une structure lectro-
nique de type npx (o n est un nombre entre 2 et 7 et x un nombre entre 1 et 6). Tous
les lments dont il est question en (b) sont dans le bloc p du tableau priodique.
Les lments dont il est question en (c) sont du bloc d et sont des lments dont le
dernier lectron ajout est dans une orbitale d. Ils font partie des groupes 3 12 du
tableau priodique. La premire srie de ces lments va du scandium au zinc et
ces lments sont aussi appels lments de transition ou mtaux de transition. Les
termes lments de transition et lments du bloc d nont pas tout fait le
mme sens, mais a na pas dimportance dans le contexte prsent.
Par ailleurs, les lments du bloc f sont des lments dont le dernier lectron ajout
est dans une orbitale f. Ils sont habituellement prsents dans une section part du
tableau priodique principal (voir la figure 1.1 plus haut).
Les mtaux se retrouvent dans des groupes du tableau dont les lments prsentent
des configurations lectroniques semblables et ayant, par consquent, des proprits
chimiques voisines. Les groupes de mtaux semblables sont ceux des alcalins, des
mtaux alcalino-terreux (bloc s), des mtaux de transition (bloc d) des mtaux terreux
rares (les sries des lanthanides et des actinides du groupe 3, voir le bloc f). La plupart
des mtaux autres qualcalins et alcalino-terreux sont ce quon appelle des mtaux
de transition (voir lments de transition). Les lments du bloc p bordant le bloc d
(voir plus bas les relations diagonale) prsentent des proprits mtalliques.
Universit Virtuelle Africaine 27
1. a, 2. b, 3. b, 4. c, 5. a, 6. a, 7. d.
Universit Virtuelle Africaine 28
Activit dapprentissage 2
Dans lunit 1 nous avons construit, puis situer et classifier les lments dans le
tableau priodique. Cette unit va plus loin en explorant les tendances gnrales des
lments du tableau, en ce qui concerne leurs dimensions atomiques, leurs nergies
dionisation, leurs affinits lectroniques, leurs lectrongativits et leurs nergies
de liaisons nuclaires. Vous aurez loccasion dapprendre utiliser un programme
Excel pour suivre et examiner ces tendances sous une forme graphique. la fin de
chaque sujet, des exemples travailler et des exercices vous aideront acqurir les
habilets ncessaires pour rsoudre des problmes conceptuels et pratiques.
Universit Virtuelle Africaine 29
Lectures obligatoires
Liens utiles
http://www.webelements.com/webelements/elements/text/periodic-table/econ.html
Pour mieux explorer les proprits des lments, grce ce tableau interactif.
Une fois le tableau affich, choisissez la proprit qui vous intresse puis
cliquez sur nimporte lequel des lments du tableau pour obtenir le dtail
des caractristiques de cette proprit pour cet lment.
http://www.webelements.com/webelements/elements/text/Cu/ionz.html
Ce lien prsente les proprits particulires dun lment donn. Dans ce lien,
il sagit du Cu. Vous navez qu changer le Cu dans ladresse URL pour Cl,
par exemple, et vous obtiendrez alors des renseignements sur le chlore.
www.chemicool.com
Ce site donne aussi accs un tableau priodique anim, qui comprend des
informations sur les lments et leurs tats, leurs nergies, leurs caractristi-
ques, leur abondance et leurs cots.
education.jlab.org/itselemental/index.html
Ce site permet deffectuer des recherches sur les lments par leur numro
atomique, leur nom ou leur symbole chimique.
www.webelements.com
Contient des informations sur les lments et leurs proprits, leur dcouverte,
leur histoire et leurs utilisations.
http://en.wikipedia.org/wiki/Gold
Donne les diffrentes faons de calculer les valeurs de llectrongativit.
http://www.chemguide.co.uk/atoms/bonding/electroneg.html
Cette page explique ce quest llectrongativit et comment et pourquoi elle
varie au long du tableau priodique. Elle examine comment les diffrentes
lectrongativits influencent les types de liaison. On y explique aussi ce
quon entend par liaisons et molcules polaires.
Universit Virtuelle Africaine 30
http://en.wikipedia.org/wiki/Electron_affinity
Illustre les affinits lectroniques des diffrents lments sous la forme dun
tableau.
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/chemical/ionize.html, et http://
en.wikipedia.org/wiki/Ionization_energy
Contient des tables interactives sur les tendances du potentiel dionisation et
autres donnes.
http://en.wikipedia.org/wiki/Binding_energy
Pour de plus amples informations sur lnergie de liaison nuclaire.
http://en.wikipedia.org/wiki/Effective_nuclear_charge
Pour de plus amples informations sur la charge nuclaire effective.
- Ordinateur branch sur lInternet pour accder des liens pertinents et des
sources dinformations gratuites.
- Ressources multimdia tells lecteurs CD et VCD, etc.
- Le CD-ROM de ce module pour les dmonstrations et les textes de rfren-
ces.
Activit dapprentissage
Le principal intrt du tableau priodique est sa facult de nous indiquer les proprits
dun lment par la position quil y occupe. Soulignons que les proprits varient
diffremment selon que lon se dplace dans le tableau verticalement, le long de ses
colonnes, ou horizontalement, le long de ses priodes.
Universit Virtuelle Africaine 31
lment N. atomique Groupe Priode Points rayon de Van de lectron- 1re nergie
de Waals/atomique gativit de dionisation
fusion (pm) Pauli (Kjmol-1)
(oC) (Xp)
Li 2 1 2 180 157 1.0 520.2
Na 11 3 98 191 0.9 495.8
K 19 4 63 235 0.8 418.9
Rb 37 5 39 250 0.8 403.0
Cs 55 6 28 272 0.8 375.7
He 2 18 1 - 275 99 2372.3
Ne 10 2 - 249 160 2080.7
Ar 18 3 - 189 191 1520
Kr 36 4 - 160 197 1350.8
Universit Virtuelle Africaine 32
2.1. La dimension des atomes selon leur position dans le tableau priodique.
La distance entre le noyau et les lectrons les plus externes dun atome en constitue
le rayon atomique ou, dans le cas dun atome engag dans une liaison covalente,
son rayon de covalence. La distance entre le noyau et les lectrons les plus externes
dun ion indique son rayon ionique. Note: Un rayon ionique est un rayon quun ion
possde dans un cristal ionique, dans lequel les ions sont entasss ensemble de telle
sorte que leurs orbitales lectroniques externes sont en contact.
Note: Les distances lchelle atomiques taient traditionnellement exprimes en
units (Angstrom 1=108cm). De nos jours, on utilise de prfrence le picom-
tre: 1 pm = 1012m = 1010cm=100. Les rayons des atomes et des ions se situent
normalement entre 70 et 400 pm.
Exercice 2.1.
a) Utiliser les valeurs du tableau 2.1 pour tracer un graphique Excel des lments
de trois des priodes indiques dans le tableau reprsentant leur numro atomi-
que (axe horizontal X) en fonction de leur rayon de Van der Waals/atomique
(pm) (axe vertical Y).
b) Utiliser les valeurs du tableau 2.1 pour tracer un graphique Excel des groupes
indiqus dans le tableau reprsentant le numro atomique (axe horizontal X)
en fonction de leur rayon de Van der Waals/atomique (pm) (axe vertical Y)
des lments quils contiennent.
Solution
Les deux graphiques de lexercice 2.1 devraient indiquer que la tendance dans les
lments de mme priode est que leur rayon atomique augmente du haut vers le bas
dans la colonne. Leurs niveaux dnergie tant remplis, les lectrons se trouvent plus
loin du noyau. En se dplaant de gauche droite dans une mme priode, le rayon
atomique dcrot. Cela est d au fait que chaque lment possde un proton et un
lectron de plus que son voisin, ce qui augmente lattraction des lectrons externes
par le noyau ce qui diminue le rayon.
b) Utiliser les valeurs du tableau 2.1 pour tracer un graphique Excel des groupes
indiqus dans la table reprsentant le numro atomique (axe horizontal X)
en en fonction des points dbullition (axe vertical Y) des lments quils
contiennent.
Par exemple, examinons la priode 3. La tendance des points de fusion et dbulli-
tion au long de cette priode nest pas linaire et exige un examen plus dtaill que
les tendances dans le groupe 2. Notons que les points de fusion, de faon gnrale,
augmentent du sodium au silicium, puis dcroissent jusqu largon (sauf un saut
avec le soufre). De leur ct, les points dbullition, de faon gnrale, augmentent
du sodium laluminium, puis diminuent jusqu largon (sauf, encore une fois, un
saut avec le soufre).
Explication
Le sodium, le magnsium et laluminium sont des mtaux. Ils ont des liaisons m-
talliques, dans lesquelles les ions mtalliques positifs sont attirs par des lectrons
dlocaliss. Du sodium laluminium: a) la charge des ions mtalliques augmentent
de +1 +3 (+2 pour le magnsium), b) le nombre dlectrons dlocaliss augmen-
tent, c) la force des liaisons mtalliques crot donc en consquence et d) les points
de fusion et dbullition slvent.
Le silicium est un mtallode (lment qui prsente la fois certaines proprits des
mtaux et certaines proprits des non-mtaux). Les points de fusion et dbullition
du silicium sont trs levs parce que a) tous les atomes de silicium sont lis ensem-
ble par de fortes liaisons covalentes et b) il faut donc de grandes quantits dnergie
pour les briser.
Le phosphore, le soufre, le chlore et largon sont des non-mtaux. On les trouve
sous forme de petites molcules spares. Par exemple, le phosphore, le soufre et
le chlore existent sous la forme de simples molcules, dont les atomes sont lis par
de fortes liaisons covalentes. De son ct, largon existe en atomes spars (il est
monoatomique). Leurs points de fusion et dbullition sont bas parce que a) lorsque
ces quatre lments entrent en fusion ou en bullition, ce sont les forces de Van der
Waal entre les atomes qui sont brises, b) comme ces liaisons sont faibles c) il suffit
de peu dnergie pour les surmonter.
Le soufre possde de plus hauts points de fusion et dbullition que les trois autres
parce quil existe sous forme de molcules S8.
Exercice 2.3.
a) Utiliser les valeurs du tableau 2.1 pour tracer un graphique Excel des lments
de trois des priodes indiques dans la table reprsentant leur numro atomique
(axe horizontal X) en fonction de leur lectrongativit de Pauli (axe vertical
Y).
b) Utiliser les valeurs du tableau 2.1 pour tracer un graphique Excel des groupes
indiqus dans la tableau reprsentant le numero atomique (axe horizontal X)
en fonction de llectrongativit de Pauli (axe vertical Y) des lments quils
contiennent.
Solution 2.3
Pour toutes les priodes le long du tableau, llectrongativit augmente de gauche
droite. Cependant, elle dcrot du haut vers le bas dans nimporte lequel des grou-
pes (voir aussi la figure 2.1) Ignorez le groupe des gaz inertes. Ils ne possdent pas
dlectrongativit, puisquils ne forment pas de liaisons
L'lectrongativit de Pauling
O les nergies de dissociation, Ed, de A-B, A-A et B-B sont exprimes en lectron-
volts, le facteur (eV) tant inclus pour sassurer dun rsultat sans dimension. Ainsi,
la diffrence dlectrongativit de Pauling entre lhydrogne et le brome est de 0,73
(nergies de dissociation: HBr, 3.79eV; HH, 4.52eV; BrBr, 2.00eV).
Llectrongativit ne se dfinit que par des diffrences, il est ncessaire de dterminer
un point de rfrence arbitraire pour tablir une chelle. Lhydrogne a t choisi
comme rfrence parce quil forme des liaisons covalentes avec une grande varit
dlments. Son lectrongativit a t tablie 2,20 sur une chelle relative gradue
de 0,7 4,0. Il est aussi ncessaire de dterminer lequel des deux lments est le plus
lectrongatif (ce qui sapparente au fait de choisir un des deux signes possibles pour
une racine carre). On procde pour cela par intuition chimique: dans lexemple
ci-dessus, le bromure dhydrogne se dissout dans leau sous forme dions H+ et Br,
on peut donc prsumer que le brome est plus lectrongatif que lhydrogne.
Pour calculer llectrongativit dun lment, il est ncessaire de connatre les ner-
gies de dissociation dau moins deux types de liaisons covalentes de cet lment.
Allred a mis jour, en 1961, les valeurs obtenues par Pauling en prenant en compte
les donnes devenues disponibles sur la thermodynamique et ce sont ces valeurs
actualises de llectrongativit qui sont le plus couramment utilises maintenant.
lectrongativit de Mulliken
Cependant, il est plus courant dutiliser une version linaire de ces valeurs absolues en
les transformant en des valeurs qui se rapprochent des valeurs de Pauling plus fami-
lires. Pour les nergies dionisation et les affinits lectroniques en lectronvolts,
Llectrongativit de Mulliken ne peut tre calcule que chez les lments dont
laffinit lectronique est connue, cest le cas de 57 lments en 2006.
Universit Virtuelle Africaine 37
L'lectrongativit de Allred-Rochow
Allred et Rochow estiment que llectrongativit devrait tre relie la charge que
subit un lectron la surface dun atome: plus la charge de latome est leve
par unit de surface, plus grande est la tendance de cette atome attirer les lectrons.
La charge nuclaire effective, Z*, laquelle sont exposs les lectrons de valence,
peut tre mesure en utilisant les rgles de Slater, o la surface dun atome dans une
molcule est proportionnelle au carr du rayon covalent, rcov, exprim en ngstrm,
O s,p reprsente les nergies lectroniques des lectrons s et p dans un atome libre
et ns,p le nombre dlectrons s et p dans la couche de valence. On applique habi-
tuellement une chelle de 1,75 x 103 pour les nergies exprimes en kilojoules par
mole ou 0,169 pour les nergies mesures en lectronvolts pour obtenir des valeurs
numriquement similaires aux lectrongativits de Pauling.
En gnral, on voit llectrongativit augmenter en passant de la gauche la droite
dune priode et on la voit baisser en descendant lintrieur dun groupe. Donc, le
fluor est sans aucun doute llment le plus lectrongatif, tandis que le csium est
celui qui est le moins lectrongatif, du moins, parmi les lments sur lesquels on
possde suffisamment de donnes.
Il y a des exceptions cette rgle gnrale. Le gallium et le germanium prsentent
des lectrongativits plus leves que celle de laluminium et du silicium cause
de la contraction du bloc d. Les lments de la quatrime priode, tout de suite aprs
la premire range de mtaux de transition ont des noyaux atomiques anormalement
petits parce que les lectrons 3d narrivent pas se protger la charge nuclaire accrue.
Ils possdent donc une plus grande lectrongativit, une caractristique associe aux
atomes de plus petites dimensions.
Matire rflexion
Liodure de lithium, par contre, peut tre dcrit comme une liaison ionique de ca-
ractre covalent. En effet, dans son cas, la paire dlectrons ne se dplace pas tout
fait du ct de liode. Cest pour cette raison que liodure de lithium peut, entre
autres, se dissoudre dans des solvants organiques comme lthanol, ce qui nest pas
le cas normalement des substances ioniques.
En rsum
- Lunion de deux atomes de mme lectrongativit donnera lieu une liaison
covalente pure.
- Une lgre diffrence dlectrongativits crera une liaison polaire cova-
lente.
- Une grande diffrence dlectrongativits occasionnera une liaison ioni-
que.
- Un 1.2 donnera une liaison covalente
- Un 1.5 donnera une liaison modrment ionique.
- Un 2.0 donnera une liaison ionique.
nigme. CHCl3 est-il polaire ou non-polaire?
Rponse: CHCl3 est polaire. Lhydrogne, situ au sommet de la molcule, tant un
peu moins lectrongatif que le carbone, devient alors lgrement positif. La molcule
tant lgrement positive en son sommet et lgrement ngative sa base, elle sera
donc polaire dans son ensemble.
Le potentiel ou lnergie dionisation (EI) dun atome ou dune molcule est lnergie
ncessaire pour extraire une mole dlectrons dune mole datomes ou de cations
gazeux isols. De manire plus gnrale, la nime nergie dionisation est lnergie
ncessaire pour arracher une nime mole dlectrons aprs que (n1) mole dlectrons
eut t extraite. Elle est une mesure de la rsistance dun atome ou dun cation
abandonner un lectron ou celle de la force de la liaison de llectron son noyau.
Plus lnergie dionisation est grande, plus il est difficile d'arracher un lectron.
Habituellement, toute ionisation concernant larrachement dun lectron dune orbitale
situe plus prs du noyau, fortement attir par ce dernier par de puissantes forces
lectrostatiques, requirt plus dnergie.
Universit Virtuelle Africaine 42
lment 1re 2e 3e 4e 5e 6e 7e
Na 496 4,560
Mg 738 1,450 7,730
Al 577 1,816 2,881 11,600
Si 786 1,577 3,228 4,354 16,100
P 1,060 1,890 2,905 4,950 6,270 21,200
S 999.6 2,260 3,375 4,565 6,950 8,490 27,107
Cl 1,256 2,295 3,850 5,160 6,560 9,360 11,000
Ar 1,520 2,665 3,945 5,770 7,230 8,780 12,000
Universit Virtuelle Africaine 43
Application
On peut utiliser lnergie dionisation pour dterminer le nombre dlectrons que
contient la couche externe dun lment. Par exemple, sil faut 1,500 kJ/mol pour
enlever une mole dlectrons, puis 6,000 kJ/mol pour en retirer une autre puis 5,000
kJ/mol, etc., cela indique que cet lment avait un seul lectron dans sa couche ex-
terne. Cest aussi un indice quil est de la famille des mtaux et que pour atteindre
un tat stable, il doit perdre un lectron. Cet lectron est facile retirer et lnergie
dionisation ncessaire sera donc faible. Cependant, une fois que la couche externe
a atteint un tat stable, il devient alors beaucoup plus difficile darracher llectron
suivant. Si on russit enlever celui-l, le suivant sera alors un peu moins difficile
retirer.
L'lectrostatique
Lnergie dionisation dun atome peut tre prvue en analysant son potentiel lec-
trostatique et le modle atomique de Bohr.
Prenons un lectron de charge e et un ion de charge +ne, o n indique le nombre
dlectrons manquants de lion. Selon le modle de Bohr, un lectron qui sapproche
et se lie un atome, atteindra un certain tat de stabilit un rayon donn a. Le po-
tentiel lectrostatique V une distance a du noyau de lion, en rfrence un point
linfini se calcule selon la formule suivante:
Llectron tant charg ngativement, il sera attir par le potentiel positif. La valeur
de ce potentiel est appele potentiel dionisation. Lnergie requise pour chapper
lattraction de latome est:
Lanalyse demeure incomplte, tant que la distance a demeure une variable inconnue.
On peut la rendre plus rigoureuse en assignant chaque lectron de tout lment chimi-
que une distance spcifique, dtermine la lumire des rsultats exprimentaux.
Il est possible dlargir le modle en adoptant une approche semi-classique, dans
laquelle la quantit de mouvement est mesure. Cette approche fonctionne trs bien
avec lhydrogne qui ne possde quun lectron. Lamplitude de la quantit de mou-
vement angulaire pour une orbite circulaire est:
Universit Virtuelle Africaine 44
Lnergie totale dun atome est la somme de ses nergies cintique et potentielle,
soit:
La valeur minimale de n est 1 et r est le rayon de Bohr a0. Maintenant, le calcul de
lnergie peut se faire dans les termes du rayon de Bohr, ce qui donne le rsultat
suivant:
Universit Virtuelle Africaine 45
On peut faire ce calcul pour des noyaux plus lourds en intgrant le numro atomique
dans lquation:
Laffinit lectronique (AE) dun atome ou dune molcule est lnergie ncessaire
pour extraire un lectron dun ion charg ngativement, cest--dire la variation
dnergie qui en dcoule.
X- X + e
Elle peut tre galement dfinie comme lnergie mise (EinitialEfinal) au moment
o un lectron se fixe sur un atome ou une molcule neutre. Notons que le signe par
convention de laffinit lectronique, Eea, est linverse de la plupart des quantits ther-
modynamiques: une affinit lectronique positive indique quune quantit dnergie
est dgage quand un atome devient un anion.
Tous les lments dont laffinit lectronique a t mesure avec des mthodes
modernes affichent une affinit lectronique positive. Cependant, des textes anciens
rapportent de faon errone que certains lments comme des mtaux alcalins terreux
possdent une affinit lectronique Eea ngative ce qui signifie quils repousseraient
les lectrons. Laffinit lectronique des gaz nobles na pas t jusqu ce jour mesurer
de faon probante. Ils possderaient probablement des AE ngatives. Les lments
dont les anions sont relativement plus stables que les atomes neutres possdent une
AE leve. Le chlore attire fortement des lectrons supplmentaires; le mercure, un
peu moins. Les Eea des gaz nobles sont proches le zro.
Bien que les Eea varient de manire dsordonne travers le tableau priodique, des
tendances mergent. En gnral, les non-mtaux ont des Eea plus leves que les
mtaux.
Eea nest pas rserve quaux lments, elle sapplique aussi aux molcules. Par
exemple, les affinits lectroniques du benzne et du naphtalne sont ngatives.
N.B.: Il ne faut pas confondre laffinit lectronique au travail effectu pour extraire
un lectron. Ce travail est lnergie minimale ncessaire (habituellement exprime
en lectron-volt) pour dplacer un lectron dun solide vers un point tout juste
lextrieur de la surface du solide ( ou lnergie minimale ncessaire pour faire passer
un lectron dun niveau de Fermi linfini). Ici, tout juste, signifie que la position
du dernier lectron est loin de la surface lchelle atomique, mais tout prs de la
surface lchelle macroscopique. Le travail dextraction est une proprit importante
des mtaux. La vqleur de ce travail est habituellement gale environ la moiti de
lnergie dionisation dun atome libre dun mtal.
Universit Virtuelle Africaine 46
o
c est la vitesse de la lumire;
ms est la masse des nuclons diviss;
mb est la masse du noyau li;
Z est le numero atomique du noyau li;
mp est la masse dun proton;
N est le nombre de neutrons;
mn est la masse dun neutron.
Dans les atomes aux rapports protons-neutrons trs faibles ou trs levs, lnergie
de liaison est ngative cause de linstabilit du noyau.
Le deutron est le noyau dun atome de deutrium. Il est constitu dun proton et
dun neutron. Les mesures exprimentales des masses de chacun de ces constituants
en tant que particules libres sont:
mproton = 1.007825 u;
mneutron= 1.008665 u;
mproton + mneutron = 1.007825 + 1.008665 = 2.01649 u.
Le deutron (toujours selon des mesures exprimentales) possde une masse atomique
de 2H=2.014102u.
Universit Virtuelle Africaine 47
On peut observer dans le tableau priodique, lnergie de liaison par nuclon des
lments a tendance augmenter lorsque leur masse atomique augmente. Cette aug-
mentation sexplique par leffet damplification des forces par nuclon dans le noyau:
plus il y a de nuclons, plus ils exercent les uns sur les autres des forces dattraction,
ce qui les maintient plus fortement ensemble.
Une rgion de stabilit relative (de saturation) succde une rgion daccroissement de
lnergie de liaison dans la squence qui commence avec le magnsium et se termine
par le xnon. Dans cette rgion, les noyaux atteignent une taille telle que les forces
nuclaires ne peuvent agir aussi efficacement dans tout son volume. Lattraction des
forces nuclaires, dans cette rgion, mesure que la masse atomique augmente, est
presque galement contrebalance par la rpulsion des forces lectromagntiques
entre les protons.
Enfin, pour les lments plus lourds que le xnon, lnergie de liaison par nuclon
diminue mesure que la masse atomique augmente. Dans cette rgion dlments
trs lourds, les forces rpulsives lectromagntiques commencent lemporter sur
la force nuclaire.
Au sommet de lnergie, le nickel-62 possde le noyau le plus solidement li, suivi
par le fer-58 et le fer-56 (Cest l la raison principale pour laquelle le fer et le nickel
sont des mtaux trs communs dans les rsidus de corps clestes, puisque ceux-ci
sont produits en grande quantit par les supernovae).
Lexistence dun maximum des nergies de liaison dans les noyaux de moyennes
dimensions sexplique par lquilibre entre les effets de deux forces opposes qui
possdent des rayons daction diffrents. La force nuclaire attractive qui lie les
protons et les neutrons ensemble, a un rayon daction limit puisque quelle dcrot
de faon exponentielle mesure que la distance augmente. Cependant, la force lec-
tromagntique de rpulsion entre les protons qui pousse le noyau se diviser, perd
beaucoup plus lentement de sa puissance en fonction de la distance (inversement au
carr de la distance). Dans les noyaux de plus de quatre nuclons de diamtre environ,
les forces rpulsives supplmentaires dpassent toute nergie de liaison qui pourrait
rsulter de nuclons supplmentaires. Cette situation donne comme rsultat que les
noyaux sont de moins en moins lis mesure que leur dimension augmente, tout en
demeurant encore stable. Enfin, les noyaux de plus de 209 nuclons (soit plus large
que 6 nuclons peu prs) sont trop vastes pour demeurer stables et se mettent se
fractionner spontanment en plus petits noyaux.
Dans un atome un lectron, cet lectron subit la charge nuclaire totale du noyau
positif. Il subit, dans ces cas, la charge du noyau sans interfrence. Cependant, dans un
atome qui possde beaucoup dlectrons, les lectrons externes sont la fois attirs par
le noyau positif et repousss par les charges ngatives des autres lectrons. La charge
nuclaire effective sur ces lectrons se calcule laide de lquation suivante:
Zeff = Z S
Une faon simple de calculer la charge nuclaire effective est de soustraire du nombre
total de protons le nombre des lectrons, sauf les lectrons de valence.
Prenons un atome de fluor de charge nuclaire +9 et de configuration lectronique de
1s22s22p5. Les deux lectrons du premier niveau dnergie (1s2) ressentent pleinement
la charge +9 du noyau. Cependant, les lectrons situs dans le niveau dnergie de
valence sont en partie protgs par les deux premiers lectrons. La charge nuclaire de
+9 se trouve attnue par ces deux premiers lectrons, ce qui fait que les lectrons de
valence ressentent en fait une charge nuclaire effective de +7. Au-del des lectrons
de valence, la charge nuclaire effective devient nulle (0), tout simplement parce que
le noyau de charge +9 est entour de 9 lectrons.
Tendances
1. b
2. b
3. b
4. b
5. d
6. c
7. b
8. a
9.a
10. d
11.a
12. d
13. a
14. c
15. c
Universit Virtuelle Africaine 55
Activit dapprentissage 3
1. Prdire les valence et les tats doxydation des lments des blocs s et p.
2. Nommer les lments simples des blocs s et p.
3. Prdire loccurrence de leffet de la paire inerte.
4. Dcliner et prdire les compartements chimiques des mtaux, des non-mtaux
et des mtallodes.
5. Prdire et expliquer les tendances dans les proprits physiques et les proprits
chimiques des lments du bloc s.
6. Prdire et expliquer les tendances dans les proprits physiques et les proprits
chimiques des lments du bloc p.
7. Expliquer et apprcier le comportement anormale des premiers lments dun
groupe.
8. Prciser les relations diagonales dans le tableau priodique et en donner des
exemples.
Au cours des deux premires units de ce module, nous avons expliqu certaines
tendances dans les proprits des lments des blocs s et p. Dans cette unit, nous
examinerons les proprits physiques et chimiques des lments des blocs s et p, afin
de mieux connatre encore les tendances dj discutes. Nous calculerons le degr
normal doxydation, dcrirons les effets de paire inerte et expliquerons aussi les
comportements anormaux de certains lments. Enfin, nous examinerons les relations
diagonales dans le tableau, un sujet qui fascine beaucoup dtudiants, avant de nous
frotter quelques cas pertinents et des exercices la fin de lunit.
Lectures obligatoires
1. John C. Kotz and Paul Trichel, Jr. Chemistry & Chemical reactivity, 3rd edi-
tion. Saunders college publishing, NewYork, USA. (1996).
2. Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Longman Singapore
Publisher (1992).
3. Catherine E. Housecroft and Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry. Prentice-
Hall International, USA. (2000).
4. J. D. Lee, Concise Inorganic Chemistry, 4th edition. Chapman & Hall, New
York. USA. (1993).
Universit Virtuelle Africaine 56
1. http://chemistry.about.com/od/elementgroups/a/metals.htm
Souligne les proprits qui distinguent les mtaux des autres lments.
2. http://www.docbrown.info/page01/ElCpdMix/EleCmdMix3.htm
Pour en savoir plus sur la valence des lments et la formation des composes.
2. http://chemistry.about.com/od/elementgroups/a/alkalimetals.htm
Sur les proprits des mtaux alcalins.
3. http://www.infoplease.com/ce6/sci/A0859586.htm
Sur les proprits des mtaux
4. http://chemistry.about.com/od/elementgroups/a/alkalineearths.htm
propos des mtaux alcalino-terreux.
5. http://nobel.scas.bcit.ca/chem0010/unit4/4.3.2_property_nonmetals.htm
Sur les proprits des non-mtaux.
6. http://en.wikipedia.org/wiki/Chalcogen
propos des chalcognes et de leurs proprits.
7. http://www.chemsoc.org/viselements/pages/data/intro_groupvii_data.html
Sur les halognes et leurs proprits.
8. http://chemistry.about.com/od/elementgroups/a/noblegases.htm
Sur les gaz nobles.
9. http://www.google.de/search?client=firefox-a&rls=org.mozilla%3Aen-US%3A
official&channel=s&hl=de&q=chemical+properties+of+group+13+elements&
meta=&btnG=Google-Suche (version pdf)
10. http://www.chemsoc.org/viselements/pages/data/intro_groupiii_data.
Donnes sur les proprits gnrales des lments du groupe 13.
Universit Virtuelle Africaine 57
- Ordinateur branche lInternet afin daccder aux liens utiles et autres res-
sources gratuites.
- quipements multimdia comme des lecteurs de CD, de VCD, etc.
- Le CD-ROM du prsent module pour la consultation des documents de rf-
rences et voir les dmonstrations.
Activits dapprentissage
Les groupes IA, IIA et IIIA (sauf le bore) sont constitus de mtaux normaux. Ils
ont 1, 2 ou 3 lectrons de valence, quils abandonnent facilement pour acqurir la
configuration du gaz noble le plus prs deux. Ils deviennent alors des cations, cest-
-dire chargs positivement.
Des composs covalents se forment lorsque des atomes non mtalliques se partagent
des electrons, par exemple les lments des groupes IVA et VIIA. Les lments des
ces groupes ragissent entre eux en partageant des paires dlectrons. Aussi, la valence
dun lment dans une molcule covalente est gale au nombre de paires dlectrons
quil partage avec les atomes des autres lments dans la molcule. Normalement,
les mtaux se dbarassent des lectrons de leur couche de valence, formant ainsi des
ions chargs positivement dont la charge est gale sa valence lectropositive.
Universit Virtuelle Africaine 58
Les tapes
1) crivez les symboles des ions du compos.
2) Le cation (ou ion positif) est indiqu gauche et lanion (ou ion ngatif)
droite.
3) Indiquez la charge du radical, ou ion, sous le symbole de llment. Croisez
alternativement les charges positives et ngatives des ions pour trouver les
indices qui seront les coefficients multiplicatifs pour galiser les nombres de
charges positives et ngatives.
Formule: CaCl2.
Dans le cas des composs ioniques le cation (ion positif) est toujours crit gauche
et lanion (ion ngatif) est toujours crit droite. Pour les composs binaires conte-
nant un mtal et un nom ntal, le mtal est toujours crit droite et le non mtal est
toujours crit droite
tapes
1) crivez le symbole des lments qui formeront le compos.
2) crivez la valence de chaque lment sous son symbole.
3) Croisez les valences des atomes.
Exemple: HCl
Les composs forms par la combinaison de deux lments diffrents sont appels
composs binaires, par exemple, CO, CCl4, H2S, NaCl, NH3, HBr. Les composs
binaires peuvent tre ioniques ou molculaires.
Les rgles de la formation des noms des composs chimiques
Rgle 1: Lorsquon nomme les composs binaires, on nomme dabord, llment
crit en deuxime position en le modifiant par le suffixe ure ou yde, on crit ensuite
la prposition de- et on nomme enfin llment principal (cest--dire celui crit en
premier lieu), par exemple, MgO, se dit oxyde de magnsium. Si llment principal
est un mtal valence variable, on prcise cette valence en chiffres romains, par
exemple, PbO, se dira oxyde de plomb(II)
Universit Virtuelle Africaine 60
10. Parmi les mtaux, les alcalins (le groupe 1) sont les plus ractifs.
11. Parmi les mtaux, ceux situs prs du centre du tableau priodique sont les
moins ractifs.
12. Les mtaux les moins ractifs, comme le cuivre, largent et lor, sont les plus
susceptibles dtre retrouvs ltat pur dans la nature.
13. Les mtaux les plus ractifs, comme le lithium et le sodium, ne se retrouvent
jamais ltat pur dans la nature.
La tendance des atomes des mtaux de laisser aller facilement leurs lectrons de
valence expliquent un bon nombre des proprits des mtaux, comme leurs grands
rayons atomiques, leurs nergies dionisation et leurs lectrongativits faibles. Cest
pourquoi il est possible de leur imprimer plusieurs formes sans quils se brisent. Ils
sont la fois mallables et ductiles, cest--dire quon peut aussi les tirer en de fils
minces. La possibilit pour leurs lectrons de valence de se dplacer relativement
librement en fait de bons conducteurs de chaleur et dlectricit.
Les mtaux diffrent chimiquement des non-mtaux en ce quils forment des ions
positifs, des oxydes basiques et des hydroxydes. Exposs lair humide, beaucoup se
corrodent, cest--dire quils entrent en raction chimique; par exemple, le fer rouille
parce que loxygne de latmosphre sunit au mtal pour former loxyde de ce mtal.
Laluminium et le zinc ne semblent pas affects par ce phnomne, mais en fait ils
se recouvrent presque dun seul coup dune fine couche doxyde, ce qui empche
la raction chimique de se poursuivre davantage dans le mtal. Cette couche ne se
remarque gure parce quelle ressemble beaucoup au mtal mme. Ltain, le plomb
et le cuivre ragissent lentement dans des conditions normales. Largent ragit avec
des composs comme le dioxyde de soufre et se ternit quand il est expos un air
qui en contient. Les mtaux se combinent avec les non-mtaux pour former des sels,
comme dans les carbures, les carbonates, les chlorures, les nitrates, les phosphates,
les silicates, les sulfures et les sulfates.
La srie lectrochimique
Proprits
Les mtaux alcalins possdent des proprits physiques en commun avec celles des
mtaux, bien que leurs densits soient plus faibles. Les mtaux alcalins ont un seul
lectron dans leur couche externe, faiblement li, de surcrot. Cest pour cette rai-
son quils ont les plus grands rayons atomiques parmi les lments de leur priode
respective. Leurs proprits mtalliques et leurs trs fortes ractivits dcoulent de
leurs faibles nergies dionisation. Il nest en effet pas difficile darracher llectron
de valence dun mtal alcalin pour former un cation monovalent. Les mtaux alcalins
ont de faibles lectrongativits. Ils ragissent facilement avec des non-mtaux, avec
les halognes, en particulier.
1. Ils sont gris et doux. Il est facile de les entailler avec un couteau. Ils montrent
alors une surface brillante que loxydation fait ternir.
2. Ils ont de faibles densits Li, Na et K ont des densits plus faibles que celle
de leau.
3. Ils sont de bons conducteurs de chaleur et dlectricit.
4. Leurs enthalpies de fusion et de vaporisation sont basses. Leurs liaisons m-
talliques sont relativement faibles, tant donn quils nont quun seul lectron
disponible par atome.
5. Chaque mtal alcalin montre une couleur distinctive sous la flamme. La chaleur
de la flamme procure suffisamment dnergie pour faire accder llectron
de valence un niveau dnergie plus leve. Quand llectron revient son
niveau dnergie normale, il met une nergie dont la longueur est perceptible
dans le spectre visible.
6. Les rayons ioniques des mtaux alcalins sont beaucoup plus petits que leurs
rayon atomiques respectifs. La raison en est que latome ne contient quun
seul lectron dans le niveau s relativement loign du noyau dans une nou-
velle couche quantique. Lorsque que celui-ci schappe lion qui en rsulte
est compos dlectrons situs dans des niveaux beaucoup plus prs du noyau.
Ce dernier se dploie donc sur un plus petit rayon.
Universit Virtuelle Africaine 64
Les oxydes
Les mtaux alcalins forment des oxydes ioniques solides de composition M2O quand
ils brlent lair libre. De leurs cts, dans les mmes conditions, Na et K forment
respectivement le peroxyde Na2O2, et le superoxyde KO2, comme produits princi-
paux.
Les hydroxydes
Les hydroxydes de mtaux alcalins de formule chimique MOH sont des solides cristal-
lins ioniques de couleur blanche, solubles dans leau. Ces solutions aqueuses sont trs
alcalines (do le nom de ce groupe) et doivent donc tre manipules avec prudence.
Ils neutralisent les acides en formant des sels avec ceux-ci, par exemple:
NaOH(aq) + HCI(aq) 4 NaCl(aq) + H2O(l)
Les halognures
Les halognures de mtaux alcalins sont des solides cristallins blancs. Ils sont solu-
bles dans l'eau sauf LiF qui possde une enthalpie rticulaire leve due la haute
intensit des interactions lectrostatique des petits ions Li+ et F-.
Les mtaux alcalins ont des tats doxydation de 0 et de +1. Tous les composs cou-
rants se forment partir de lion M+. En effet, la premire nergie dionisation de
ces lments est basse, tandis que la seconde est beaucoup plus leve. Llectron de
leur couche externe est facile arracher parce quil est bien protg de lattraction du
noyau par les lectrons qui remplissent toutes leurs couches internes. De fait, llec-
tron suivant est beaucoup plus difficile extraire parce quil fait partie dun niveau
compltement rempli et quil se trouve beaucoup plus prs du noyau.
La premire nergie dionisation diminue mesure que lon descend dans le groupe
parce que llectron externe se trouve, dlment en lment, une plus grande dis-
tance du noyau et devient donc plus facile arracher.
1re 2e 3e
Li 513.3 7298.0 11814.8
Na 495.8 4562.4 6912.0
K 418.8 3051.4 4411.0
Rb 403.0 2632.0 3900.0
Cs 375.7 2420.0 3400.0
Universit Virtuelle Africaine 66
La solubilit et lhydratation
Tous les sels simples des lments du groupe 1 se dissolvent dans leau, produisant
des ions. Ces solutions sont par consquent conductrices dlectricit. tant donn
que lion Li+1 est petit, on pourrait sattendre ce que les solutions de sels de lithium
conduisent mieux llectricit que celles des autres sels. En fait, la tendance observe
est linverse: Cs+ > Rb+ > K+ > Na+ > Li+. La raison en est que les ions shydra-
tent dans la solution. Comme le Li+ est tout petit, il exerce une plus grande attraction
sur les molcules deau et celles ci adhrent donc aux ions les rendant hautement
hydrats. Le rayon ionique slargit, ce qui ralentit le mouvement de lion. Cest
linverse avec le Cs+
Pour quun sel se dissolve, par exemple NaCl, ses constituants doivent pouvoir se
dfaire:
NaCl 4 Na+ + Cl- (milieu molculaire)
Si un sel est soluble, cela indique que son nergie rticulaire est plus faible que
lnergie dhydratation. La solubilit dans leau des sels de la plupart des lments du
groupe 1 diminue mesure que lon descend dans le groupe. Cela sexplique par le
fait que si lnergie rticulaire varie peu lnergie libre dhydratation varie de faon
importante. Par exemple, la diffrence entre lnergie rticulaire de NaCl et KCl est
de 67 Kj/Mol, tandis que la diffrence de leur nergie libre dhydratation est de 76
Kj/Mol. Aussi, KCl est moins soluble que NaCl.
N.B. La tendance pour les fluorures et les carbonates est la hausse mesure que
lon descend dans le groupe.
Les rayons atomiques et ioniques augmentent graduellement mesure que lon des-
cend dans le groupe. Les rayons ioniques sont nettement plus petits que leurs rayons
atomiques correspondants parce que les atomes de ces lments ont deux lectrons
dans leur niveau s et qui se trouvent relativement loin du noyau et cest la perte de
ces deux lectrons qui forment lion. Les autres lectrons de latome se retrouvent
dans des niveaux plus prs du noyau. De plus, la charge nuclaire effective tant plus
grandes sur ces couches, les lectrons sont davantage attirs vers le noyau, ce qui
rduit encore la dimension de lion.
Universit Virtuelle Africaine 68
Les proprits chimiques des lments du groupe 2 sont largement conditionnes par
la puissance de rduction des mtaux. Les lments sont de plus en plus lectropositifs
mesure que lon descend dans le groupe. Une fois enclenches, les ractions avec
loxygne et le chlore sont vigoureuses:
Tous ces mtaux, sauf le bryllium, soxyde lair ambiant, ce qui ternit leurs sur-
faces. Le baryum est si ractif quil faut le stocker dans lhuile.
Tous ces mtaux, sauf le bryllium, rduisent leau et diluent les acides en hydro-
gne:
Le magnsium ragit lentement avec leau, moins que celle-ci soit bouillante, mais
le calcium ragit rapidement, mme temprature ambiante, en formant des suspen-
sions laiteuses dhydroxyde de calcium solubles en petites quantits.
Le calcium, le strontium et le baryum rduisent lhydrogne gazeux lorsquon les
chauffe, pour former lhydrure suivant:
Les mtaux chauffs sont suffisamment forts pour rduire lazote gazeux pour former
des nitrures:
Par consquent, les extincteurs anhydride de carbone ne peuvent tre utiliss pour
teindre un incendie caus par le magnsium.
Les oxydes
Les hydroxydes
Les oxydes de calcium, de strontium et de baryum ragissent avec leau pour former
des hydroxydes:
Lhydroxyde de calcium est aussi connu sous les noms de chaux teinte ou dlite,
ou tout simplement chaux. Il est soluble dans leau en petites quantits pour donner
une solution lgrement alcaline, aussi connue sous le nom deau de chaux, quon
utilise pour vrifier la prsence de gaz carbonique.
Les halognures
Dans tous leurs composs, ces mtaux ont un nombre doxydation gal +2 et, sauf
quelques exceptions, ces composs sont ioniques. On peut en comprendre la raison
en examinant leurs configurations lectroniques. Celles-ci comportent toujours deux
lectrons dans leur couche quantique externe. Ces deux premiers lectrons sont re-
lativement faciles arracher, mais retirer un troisime est beaucoup plus difficile,
tant donn quil se situe plus prs du noyau et dans une couche quantique pleine.
Do la formation de M2+. Les nergies dionisation dcoulent galement de cette
configuration lectronique. Les deux premires nergies dionisation sont relativement
faibles, mais la troisime est beaucoup plus leve.
Lnergie dhydratation
Les nergies dhydratation des lments du groupe II sont de quatre cinq fois plus
grandes que celles des lments du groupe I, en grande partie, cause de leurs dimen-
sions rduites et de leurs charges accrues. Lnergie dhydratation diminue mesure
que lon descend dans le groupe, inversement laugmentation des dimensions des
ions. Le cas de Be prsente un facteur supplmentaire par la formation dun compos
complexe trs stable, lion [Be(H2O)4]2+. Les composs cristallins du groupe II contien-
nent plus de molcules deau de cristallisation que ceux du groupe I. Ainsi, NaCl et
KCl sont des anhydres, mais MgCl2.6H2O, CaCl2.6H2O et BeCl2.2H2O contiennent
beaucoup de molcules deau de cristallisation. Notons que plus lion est de grande
taille, moins il comporte de molcules deau.
La solubilit des sels diminue mesure que le poids atomique augmente, mais cette
tendance sinverse dans ce groupe en ce qui a trait aux fluorures et aux hydroxydes.
Gnralement, lnergie rtculaire diminue mesure que la dimension de lion sac-
crot, de mme, en ce qui concerne lnergie dhydratation. Une nergie rticulaire
faible favorisera la dissolution, mais une faible nergie dhydratation dfavorisera
la dissolution.. Dans la plupart des composs, lnergie dhydratation varie plus ra-
pidement que lnergie rticulaire et cest pourquoi la solubilit augmente mesure
que lon descend dans le groupe. On comprend alors pourquoi les ions Ca2+ et Mg2+
sont responsables de la duret de leau.
Universit Virtuelle Africaine 71
3.4.1. Le groupe 13
Le groupe 13 comporte cinq lments: le bore (B), laluminium (Al), le gallium
(Ga), lindium (In) et le thallium (TI) (Figure 1.1). Ces lments ont la particularit
de possder trois lectrons dans leur niveau dnergie externe, mais prsente un large
ventail doccurrences et de comportements. Parmi eux, seul le bore est un mtallode
et joue un rle important chez les vgtaux. Laluminium, un des constituants de base
de la lithosphre, possde des proprits amphotres.
Les oxydes
Loxyde de bore B2O3 est un oxyde acide. Cest un solide blanc insoluble qui possde
un point dbullition trs lev (plus de 2000K) cause de sa forte structure en rseau
covalente. Loxyde daluminium, Al2O3, est amphotre.
Les halognures
Les hydrures
Le bore produit une longue et intressante srie dhydrures, les boranes. Le plus simple
dentre eux est le dimre B2H6 et non comme on aurait pu le supposer le BH3.
On trouve le bore et laluminium que sous leur forme oxyde dans leurs composs
avec un nombre doxydation de +3 et, part quelques exceptions, leurs composs
peuvent tre dcrits comme tant ioniques. Leur configuration lectronique comporte
trois lectrons en dehors de la configuration dun gaz noble, deux dans la couche s
et un dans la couche p. Llectron de la couche externe p est facile enlever, tant
situ trs loin du noyau et trs bien protg contre la charge nuclaire effective. Les
deux autres lectrons sont aussi relativement faciles arracher. Tenter de retirer
davantage dlectrons exige de dfaire des couches quantiques remplies, ce qui est
difficile. Leurs nergies dionisation le refltent bien: les trois premires nergies
dionisation sont faibles et la quatrime est beaucoup plus leve.
3.4.2. Le groupe 14
Le groupe 14 se compose de C, Si, Ge, Sn et Pb.
1. De gauche droite dune priode, les rayons ioniques diminuent, mais lors-
quon arrive au groupe 14 (IVA), les anions diminuent en taille en sapprochant
des gaz nobles.
2. Les rayons atomiques augmentent mesure que lon descend dans le groupe.
La variation de dimension entre Si et Ge est cependant moins grande que
prvue, parce que Ge possde une couche 3d remplie, peu efficace contre la
charge nuclaire effective.
3. Ils montrent une gradation vers le bas, du carbone non mtallique au plomb
(Pb) dont les oxydes sont amphotres bien quil soit principalement mtalli-
que.
4. La ligne diagonale qui spare dans le bloc p les mtaux des non-mtaux
passe entre Si et Ge, cest--dire que Si est plutt un non-mtal et Ge se com-
porte en gros comme un mtal. Cela dit, les deux sont considrs comme des
mtallodes.
5. Les quatre premires nergies dionisation laissent penser que les lments
ont des tats doxydation de +4.
6. Mme sils montrent des tats doxydation de +4, les tats doxydation de
+2 deviennent plus stable mesure que lon descend dans le groupe. ce
compte, Pb ressemble davantage ses voisins mtalliques.
Ces lments sont relativement peu ractifs, mais leur ractivit saccrot mesure
que lon descend dans le groupe. Ltat doxydation M2+ se stabilise chez les lments
situs vers le bas du groupe. Cette non-ractivit est due en partie au revtement des
oxydes leur potentiel lev leur permettant de rduire H+ en H2 sur leur surface.
C, Si et Ge ne ragissent pas avec leau. Sn ragit avec la vapeur pour donner SnO2
et H2. Pb ne ragit pas avec leau probablement cause de son revtement oxyd.
Universit Virtuelle Africaine 75
Ici aussi, leffet de la paire inerte augmente de faon marque pour les lments si-
tus au bas de la colonne. mesure que lon descend dans le groupe, la stabilit de
ltat doxydation +4 diminue tandis celle de +2 augmente. Ge(+2) est un puissant
rducteur, tandis que Ge(+4) est stable. Pb(+2) est ionique, stable et plus courant que
Pb(+4) qui soxyde. Les valences plus basses sont plus ioniques parce que le rayon
de M2+ est plus grand que celui de M4+ et, selon la rgle de Fujan, plus lion est petit,
plus la tendance la covalence est forte.
la diffrence des derniers membres du groupe 14, le carbone forme des oxydes
monomres stables et volatils, CO (dans le cas dun apport restreint en oxygne) et
CO2. Le silicium est aussi stable sous la forme de SiO2.
(Exercice: En compagnie dun autre tudiant du module, tablissez de mmoire la
liste des proprits du CO et du CO2)
Le monoxyde de carbone, CO, est incolore, inodore et sans saveur. Il est produit lors
dune combustion incomplte de composs organiques. Le monoxyde de carbone
reprsente une valeur certaine comme carburant. Il produit en brlant dans lair une
flamme bleue caractristique et sa combustion gnre du dioxyde de carbone. Malgr
sa grande toxicit, CO joue un rle important dans la technologie moderne, tant
lorigine dune myriade de produits.
O2 + 2 C 2 CO
Universit Virtuelle Africaine 76
MO + C M + CO
Le fer est rduit de ses oxydes avec le coke dans de haut-fourneaux pour produire de
la fonte de premire fusion et du dioxyde de carbone:
2 Fe2O3 + 3C 4 Fe + 3 CO2
Universit Virtuelle Africaine 77
Dioxyde de silicium
Le compos chimique du dioxyde de silicium, aussi connu sous les noms de silice ou
silox (du latin silex) est un oxyde de silicone de formule chimique SiO2, est reconnu
pour sa duret depuis le ixe sicle. La silice se trouve facilement dans la nature sous
forme de sable ou de quartz. Il est le composant principal de la plupart des types de
verre et de matriau comme le bton.
Le dioxyde de silicium se forme quand on expose le silicium loxygne de lair
ambiant. Une couche trs mince (approximativement 1 nm ou 10 ) doxydation
naturelle se forme la surface du silicium quand il est expos lair ambiant. Pour
provoquer lapparition contrle de couches de dioxyde de silicium, on expose le
silicium de plus hautes tempratures dans des environnements artificiels.
Il est facile de raliser loxydation thermique du silicium en chauffant des substrats
des tempratures de lordre de 900 1200C. Latmosphre dans la fournaise o se
fait loxydation est sature doxygne pur ou de vapeur deau. ces tempratures
leves, les molcules se rpandent facilement dans la couche croissante de SiO2. En
frlant et en pntrant la surface du silicium, loxygne se combine elle pour former
le dioxyde de silicium. Les ractions chimiques qui seffectuent alors sont:
Le plomb (Pb)
Il existe dans la nature quatre isotopes stables du plomb, dont trois dentre eux rsul-
tent de la dsintgration naturelle dlments radioactifs (le thorium et luranium).
Cette dsintgration se droulant un rythme constant, il est possible destimer lge
maximum dune pierre contenant du plomb ou sa composition une poque antrieure,
tant que la pierre na pas t altre chimiquement. Il existe 25 isotopes radioactifs
connus du plomb, dont quelques uns existent en petites quantits dans la nature.
3.4.3. Le groupe 15
Les lments de ce groupe ont tous cinq lectrons dans leur couche externe. Ils peuvent
atteindre un tat doxydation de 5 quand ils sont exposs loxygne, en utilisant leurs
cinq lectrons pour former des liaisons. La tendance linertie de la paire dlectrons
s (effet de la paire inerte) saccrot avec laugmentation du poids atomique. Seuls les
lectrons p interviennent dans les liaisons, ce qui dbouche sur une trivalence. Des
valences de 3 et de 5 surviennent avec les halognes et le soufre.
Le groupe montre la tendance habituelle, cest--dire que le caractre mtallique
augmente mesure que lon descend dans le groupe: N et P sont des non-mtaux,
As et Sb (lantimoine) sont des mtallodes et, enfin, Bi est un mtal. En sachant
que les oxydes de mtaux sont basiques et que ceux des non-mtaux sont acides, on
remarque que les oxydes de N et P sont acides, ceux de As et Sb sont amphotres et
celui de Bi est basique.
Lazote, tant un gaz neutre, ne peut tre dtect par les indicateurs colors. Il nest ni
combustible ni un agent auxiliaire de la combustion. Dans des conditions normales,
il ne se combine pas facilement avec dautres lments. Une molcule dazote est
diatomique. Les deux atomes se combinent en partageant leurs trois paires dlectrons.
La triple liaison entre les atomes est si forte, quil faut beaucoup dnergie pour la
briser. Cest pourquoi il faut runir des conditions trs particulires, temprature,
Universit Virtuelle Africaine 79
pression, catalyseur, acclrateur, voltage lev, etc., pour que lazote se combine
dautres lments.
a) Avec lhydrogne; lazote se combine lhydrogne en prsence dtincelles
lectriques pour donner de lammoniaque. Habituellement, on obtient de lam-
moniaque en traitant un mlange dhydrogne et dazote dans un rapport 3:1
(par volume) 450C et une pression de 200 1000 atm, en prsence dun fil
de fer comme catalyseur et de molybdne comme acclrateur. Lacclrateur
est une substance qui, avec le catalyseur, augmente lefficacit de la catalyse;
on lappelle aussi activateur
b) Avec loxygne; lazote se combine loxygne seulement en prsence dun
arc lectrique et une temprature de 3000 5000C pour former du mo-
noxyde dazote. Ainsi, lorsquun clair dchire le ciel, ltincelle lectrique
haut voltage rend lazote et loxygne de latmosphre suffisamment actifs
pour former du monoxyde dazote.
c) Avec les mtaux; lazote se combine au magnsium, au calcium et lalumi-
nium chauff au rouge ou en combustion pour former leurs nitrures respectifs
(N-3).
Un compos binaire fait dun lment et dazote est appel nitrure. Lorsque les nitrures
ragissent avec leau chaude, ils produisent des hydroxydes et de lammoniaque.
Avec le carbure de calcium; le carbure de calcium chauff entre 800 et 1000C en
prsence dazote donne la cyanamide de calcium, un engrais important. Le nom
commercial de la cyanamide de calcium est le Nitrolim.
Le phosphore est solide la temprature ambiante. Il est blanc, mou, cireux et ac-
tif.
N.B. Le phosphore blanc est beaucoup plus toxique que le phosphore rouge. La n-
crose de la mchoire, aussi appel ncrose phosphore de la mchoire, est caus par
une longue exposition au phosphore.
Stable lair sec, le phosphore blanc ternit lair humide dabord vers une couleur
bronze puis vers le noir.
Sb est moins actif et il reste stable dans leau et dans lair la temprature ambiante.
Chauff lair il forme Sb4O6 ou Sb4O8 ou Sb4O10.
Bi donne Bi2O3 lorsquil est chauff..
L'oxygne
L'oxygne est diffrent plusieurs gards du reste du groupe. tant plus petit, il a une
lectrongativit plus lev et son orbitale d ne favorise pas les liaisons, contraire-
ment aux autres lments de son groupe. la temprature ambiante et la pression
atmosphrique, l'oxygne est gaz incolore, mais il montre une couleur bleu ple sous
sa forme liquide -183C. L'oxygne diatomique (O2) est paramagntique cause
de ses lectrons non apparis.
Lozone (O3) est le deuxime parmi les allotropes les moins stables de l'oxygne.
C'est un gaz bleu diamagntique dont l'odeur est si forte que des concentrations aussi
petites que 0.05 ppm peuvent tre dtectes trs rapidement.
Le soufre
En 1817, le chimiste Jns Jacob Berzelius remarque une substance rouge provenant
de minraux sulfurs extraits des mines de Fahlun (Falun), en Sude. En examinant
cette substance au cours de l'anne suivante, on a pu tablir qu'il s'agissait d'un l-
ment, que l'on a nomm d'aprs la lune ou plutt de la desse de la lune Slne. Les
composs binaires contenant du soufre sont appels des sulfures. Par exemple, un beau
minral de couleur or, la pyrite, ou or des fous, cause de sa grande ressemblance
avec l'or. La pyrite est un sulfure de fer (FeS2).
Ses proprits chimiques et physiques sont trs distinctives. On le trouve souvent
sous la forme dune poudre brillante jaune. Il produit une flamme bleu claire en
brlant et dgage une odeur trs forte. Le soufre compte le plus grand nombre dal-
lotropes de tous les lments. Le plus courant et le plus stable est sa forme jaune et
orthorhombique de molcules S8 dont les atomes de soufre sont arrangs en forme
de couronne. Les allotropes les moins stables sont ceux dont les couronnes comptent
de 6 20 atomes de soufre.
Chimie du soufre
Le dioxyde et le trioxyde de soufre, (SO2 et SO3), sont les oxydes les plus importants
de cet lment. SO2 est un gaz incolore lodeur asphyxiante. Il se dissout rapidement
dans leau pour donner de lacide sulfureux et il se transforme aussi facilement en
SO3.
SO2(g) + O2(g) SO3(g); AH = -98.9 Kj/Mol
Le slnium
Les proprits chimiques des lments de ce groupes sont plus uniformes. Le fluor
possde la plus haute lectrongativit de tous les lments. Les halognes sont par-
ticulirement ractifs aux mtaux alcalins et alcalins terreux, formant des cristaux
ioniques stables.
Universit Virtuelle Africaine 83
1. Tous les halognes ont sept lectrons de valence qui forment des ions de charge
ngative -1
2. Le fluor est le plus ractif des non-mtaux
3. Liode se sublime lorsque on le chauffe
Les halognes constituent un ensemble de non mtaux qui se ressemblent
beaucoup. Ils existent sous forme de molcules diatomiques, X2, qui oxydent
les mtaux pour former des halognures. Les oxydes dhalognes sont acides
et leurs composs hydrogns sont covalents. Le fluor est llment le plus
lectrongatif du tableau priodique. De faon gnrale, llectrongativit
et le pouvoir doxydant diminuent mesure que lon descend dans le groupe.
Cela fait que le caractre covalent des composs saccentue, ainsi AlF3 est
ionique alors que AlCl3 est covalent.
N.B. Le fluor montre certaines anomalies cause de la petite dimension de son atome
et de son ion, qui fait que plusieurs atomes de F peuvent se regrouper autour dun
atome central, comme dans AlF63- en comparaison avec AlCl4-. La liaison F-F est plus
faible que prvue, cause de la petite taille de latome F ce qui rapproche davantage
les paires isoles que dans le cas des autres halognes et la force de rpulsion affaiblit
alors la liaison.
Universit Virtuelle Africaine 84
Il ny a pas doxydes de fluor parce que F est plus lectrongatif que loxygne (O). Le
chlore, le brome et liode forment plusieurs oxydes instables thermiquement, comme
le dioxyde de chlore ClO2. Le seul oxoacide de fluor, HOF, est instable temprature
ambiante, mais il existe beaucoup dautres oxoacides dhalognes. Les sels sont les
mieux connus; lhypochlorite, le chlorate (I) CIO-, le chlorite, le chlorate (III) ClO2-,
lhypochlorate, le chlorate(V) CIO3-, le perchlorate, le chlorate(VII) ClO4-. Tous ces
sels sont de puissants agents oxydants.
Les halognures
Les halognes peuvent se combiner entre eux pour former des ions interhalognes
et des ions polyhalognures. Les ions polyhalognures ont comme formule de base
[Y-X-Y]-. Cependant, X ne peut tre gal F parce quil ne peut tirer son octet.
Les halognures dhydrogne ont comme formule de base HX. HF est un liquide
incolore qui bout 19,5C. Tous les autres halognures dhydrogne sont des gaz
inodores. HF est un liquide cause des liaisons dhydrogne lastiques entre les
molcules. Tous les halognures dhydrogne se dissolvent facilement pour donner
des solutions acides, la plus couramment utilise tant celle de lacide chlorhydri-
que, HCl. Tous, sauf HF, sont des acides typiques, librant du dioxyde de carbone
des carbonates et formant des sels avec les oxydes basiques. HF est un acide faible
parce que la liaison H-F est forte et cause des liaisons hydrognes qui se font entre
F- et HF en solution.
Les halognes forment des composs organiques bien connus pour leur impact sur
lindustrie et lenvironnement, tel PVC, DDT et TCP.
Universit Virtuelle Africaine 85
On attribue au fluor le nombre doxydation -1 dans tous ses composs, puisquil est
le plus lectrongatif de tous les lments. Les autres halognes montrent un large
ventail de nombres doxydation et la chimie redox de ces halognes est importante.
Le nombre doxydation est gnralement impair, les quelques composs avec des
nombres doxydation pairs sont souvent thermiquement instables. Le chlore est le
troisime lment parmi les plus lectrongatifs aprs F et O. Les ions dhalognures se
forment volontiers en acceptant un lectron, ce qui complte leur lectrons de valence
en octet. Laffinit lectronique dcrot mesure que lon descend dans le groupe.
3.4.6. Les gaz nobles ou inertes (groupe 0)
Les gaz nobles (He, Ne, Ar, Kr, Xe et Rn) aussi appels gaz inertes sont situs dans
le groupe VIII du tableau priodique
Les proprits
Les gaz nobles sont relativement non ractifs, parce que leur couche de valence est
remplie. Ils ont assez peu tendance perdre ou gagner des lectrons. Leurs nergies
dionisation sont leves, tandis que leurs lectrongativits ngligeables. Les gaz no-
bles ont des points dbullition bas et ils sont tous gazeux temprature ambiante.
Rponses
1. c
2. c
3. a
4. d
5. c
6. b
7. d
8. c
9. a,
10. d
11.b
12. a
13. c
14. c
15. c
16. d
17. a
18. b
19. d
20. b
Universit Virtuelle Africaine 90
Activit dapprentissage 4
Jusqu maintenant nous avons examin les positions et les tendances des lments des
blocs s et p dans le tableau priodique. Dans la prsente unit, nous nous occuperons
de loccurrence et de labondance des lments des blocs s et p et des faons de les
extraire. Nous considrerons les lments dans leur ensemble comme des groupes
dans le tableau priodique, en prenant loccasion comme exemple quelques uns
de ces lments. Nous examinerons aussi les tendances gnrales dextraction, en
observant la position des lments dans les sries lectrochimiques. Nous discuterons
galement la question de lextraction des lments gazeux de latmosphre.
Lectures obligatoires
Liens utiles
- Ordinateur muni dune connexion Internet, afin daccder aux liens et res-
sources gratuits.
- quipements multimdia comme lecteurs de CD et VCD, etc.
- Le CD-ROM du module Introduction la chimie minrale I contenant les
rfrences consulter et les diverses dmonstrations.
Activits dapprentissage
carbone. On peut aussi utiliser lhydrogne pour rduire les mtaux qui sont en-des-
sous de lui dans la srie de ractivit. Cependant, tant beaucoup plus cher que le
carbone, on lutilise grande chelle que dans lextraction du tungstne, afin dviter
la formation de carbure de tungstne.
Le tableau qui suit prsente un rsum des mthodes dextraction possibles selon les
diverses conditions.
Mthode Type de mtaux
Extraction du mtal pur Les mtaux nobles comme lor, largent et le platine
Grillage des minraux sulfurs et rduction La plupart des mtaux du bloc p
des oxydes
Rduction des oxydes Avec les lments moins ractifs, notamment ceux du bloc
p
lectrolyse des solides fondus Les lments ractifs des groupes 1, 2 et 3, ex., Na, Mg et
Al.
Lextraction
Les composs du groupe 1 demeurent stables sous la chaleur, sont les lments les
plus lectropositifs et sont trs ractifs leau; en consquence, on ne peut recourir
ni la dcomposition thermique ni au dlogement par un autre lment. Les mtaux
sont galement de puissants agents rducteurs, ce qui signifie quils ne peuvent tre
replacs par la rduction de leurs oxydes. Par ailleurs, llectrolyse en solution aqueuse
pour isoler un lment ne fonctionne que si on utilise une cathode de mercure.
Donc, les mtaux sont isols par llectrolyse de leurs sels fondus, surtout des halog-
nures, auxquels on ajoute des impurets afin dabaisser leur point de fusion.
Universit Virtuelle Africaine 93
Lextraction du sodium
Sur une chelle industrielle, on utilise le processus de Down pour extraire le sodium.
Il sagit dune rduction par lectrolyse de sel gemme purifi et fondu. La cellule
de Down consiste en un contenant en acier de forme rectangulaire. Lintrieur du
rservoir est tapiss de briques rfractaires. Lanode est faite dune tige de graphite
place au centre de la base de la cellule. La cathode est un anneau de fer qui entoure
lanode. Lanode et la cathode sont spares par un diaphragme en tamis mtallique
de faon garder le Na et le Cl2 part. Une cloche en forme de cagoule est immerge
sur lanode.
Le principal inconvnient est que le point de fusion du NaCl est 801C. pareille
temprature, le NaCl fondu et Na forment dans le rservoir une bue mtallique
impossible sparer.
Afin de contourner cette difficult, on lectrolyse, au lieu du seul NaCl, un mlange
de NaCl (42%) et de CaCl2 (58%). Le point de fusion de ce mlange est 600C.
cette temprature, on vite la formation de bue mtallique.
Lorsque lon fait passer un courant lectrique travers le mlange fondu de NaCl
et de CaCl2, le NaCl se dcompose en ions Na+ et Cl-. Les ions Na+ migrent vers la
cathode tandis que les ions Cl-vers lanode. Le sodium fondu est recueilli dans le
compartiment de la cathode o il samasse jusquau sommet du compartiment puis
expuls par un tuyau. Le chlore est recueilli lanode.
Indiquez sur ce diagramme dune cellule lectrolytique de Downs: lanode de car-
bone, le chlore gazeux, lisolant, llectrolyte fondu, le sodium fondu et la cathode
dacier.
Universit Virtuelle Africaine 94
Etudes chimiques
Les ions Na+ migrent vers la cathode o ils sont rduits en Na.
2Na+ + 2e- 2Na (Rduction)
Les ions Cl- migrent vers lanode et soxydent pour former du chlore gazeux.
Raction globale
2Na+ + 2e- 2Na
2Cl- Cl2 + 2e-
__________________
2Na+ + 2Cl- 2Na + Cl2
Aprs ce processus, le sodium est conserv dans lhuile parce quil soxyde rapide-
ment au contact de loxygne de latmosphre. De plus, le sodium ragit de faon
explosive avec nombre dlments et de composs non mtalliques.
Une cellule similaire peut tre utilise pour extraire le potassium du KCl, Pour
cela il faut oprer, des tempratures plus leves. Une mthode moderne utilise
moindre frais la vapeur de sodium pour rduire le K 850C dans des rservoirs de
flottaison.
Na + KCl NaCl + K
Universit Virtuelle Africaine 95
Occurrence et extraction
Ces lments se trouvent tous dans la crote terrestre, mais non sous leur forme l-
mentaire, vu leur forte ractivit. On les retrouve plutt largement dans les structures
rocheuses. Les principaux minraux o lon retrouve du magnsium sont la carnlite,
la magnsite et la dolomite. On trouve le calcium dans la craie, le calcaire, le gypse
et lanhydrite. Le magnsium est le huitime parmi les lments les plus abondants
de la crote terrestre, le calcium se trouve au cinquime rang.
Utilisation industrielle
Le magnsium est le seul lment du groupe 2 utilis grande chelle pour fabriquer
des fuses clairantes, des balles traantes et des bombes incendiaires, tant donn
sa facult de brler en jetant une vive lumire blanche. On lutilise aussi en alliage
avec laluminium pour produire un puissant matriau de faible densit destin lavi-
onnerie. Loxyde de magnsium possde un point de fusion si leve quon lutilise
pour tapisser les fournaises.
Deux mthodes de production de magnsium sont utilises dans lindustrie. La prin-
cipale est celle du procd leau de mer de Dow qui consiste en une lectrolyse du
chlorure de magnsium en fusion. Ce procd est utilis pour extraire le magnsium
de leau de mer (la principale source) et de la dolomite. Quand on lextrait de leau
de mer, le magnsium se prcipite en hydroxyde de magnsium en le traitant avec de
la chaux teinte (hydroxyde de calcium) tire des coquilles dhutres. Lhydroxyde
est recueillie et traite avec de lacide chlorique pour former du chlorure. Le chlorure
est port fusion et lectrolys pour former du magnsium mtallique et du chlore
gazeux. Le mtal fondu est moul en lingots pour de futures transformations, tandis
que le chlore gazeux est transform en acide chlorique puis rutilis pour produire
du chlorure de magnsium. Il est possible dextraire une livre de magnsium de 100
gallons deau de mer; les ocans reprsentent donc une source inpuisable de ce
mtal (0,13% Mg). La seconde mthode pour produire du magnsium, le procd
du ferrosilicium, consiste en une rduction doxyde de magnsium (prpare par la
calcination de la dolomite) en prsence dun alliage der fer et de silicium.
Universit Virtuelle Africaine 96
Tous les facteurs considrs dans le choix des mthodes dextraction des mtaux du
groupe 1 sappliquent ici. Tous les mtaux peuvent tre obtenus par lectrolyse dans
leurs chlorures en fusion, auxquels on ajoute du chlorure de sodium pour abaisser
leurs points de fusion.
(crivez lquation chimique de la raction dcrite ci-dessus).
Groupe 13
Occurrence et Extraction
Ces lments ne se trouvent pas ltat pur dans la nature, mais ils sont prsents
dans nombre de minraux et de minerais. La bauxite et la cryolite sont les minerais
qui contiennent le plus daluminium.
Laluminium est llment le plus largement utilis de ce groupe. On lextrait par
llectrolyse de loxyde daluminium, obtenu par la purification de la bauxite. Le
point de fusion lev de loxyde daluminium ne permet pas une lectrolyse dans
son tat de fusion, on le dissout donc dans de la cryolite fondue.
Utilisation industrielle
Le bore
Laluminum
Le groupe 14
part le germanium, les lments du groupe 14 sont bien connus. Le carbone est le
dix-septime lment parmi les plus abondants dans la crote terrestre, tandis que le
silicium est en le deuxime en poids. On trouve aussi des traces de Ge dans les mine-
rais. Bien que ltain et le plomb soient relativement rares, on les trouve concentrs
dans des dpts, ce qui les rend facile extraire.
On trouve le carbone sous forme de dpts de charbon, de ptrole brut et de sels
carbonats. On le trouve aussi sous forme de graphite, de diamant, de suie de CO2
de CO gazeux.
Le coke est produit en grandes quantits par la carbonisation haute temprature du
charbon. Le charbon est chauff sous vide dans de grands fours. Le coke est largement
utilis dans lextraction minire du fer et de bien dautres mtaux.
nigme. Comment sont extraits le diamant et le graphite?
Solution. On les extrait tout bonnement du sol pour ensuite les nettoyer,
puisquon les trouve la plupart du temps ltat pur dans la nature.
Universit Virtuelle Africaine 98
Le silicium
Si + yCl2 SiCl4
N.B. Veuillez quilibrer les quations ci-haut en indiquant les valeurs des coefficients
x, y et z. (x = y = x = 2).
On peut rendre le Si semi-conducteur par une rduction de Na2[SiF6] en prsence
de sodium.
En prsence doxygne, la surface du silicium soxyde pour former du dioxyde de
silicium (SiO2). Le dioxyde de silicium naturel est un excellent isolant lectrique. Il
est utilis comme barrire physique au cours de lintroduction ou la diffusion dimpu-
rets, pour isoler des dispositifs semi-conducteurs, comme composants de transistors
ou comme entrecouche dilectrique dans les structures de mtallisation niveaux
multiples, comme les modules multipuces. Cette particularit doxydation a t vite
prise en compte dans ltablissement des procds de fabrication et a fait du silicium
le principal semi-conducteur utilis actuellement dans les circuits intgrs.
N.B. Trouvez les procds dextraction du plomb ( partir du minerai de galne) et
de ltain ( partir du minerai de cassitrite).
Le groupe 15
Bien que lazote compte pour 78% de latmosphre terrestre, il est peu abondant
dans la crote terrestre. Cela peut sexpliquer en partie cause du fait que les ni-
trates, tant hautement solubles dans leau, ne sont donc pas stables dans la crote.
Cela dit, des gisements de NaNO3 ont t dcouverts dans des rgions dsertiques
du Chili. Le phosphore est le onzime parmi les lments les plus abondants dans la
crote terrestre. Il constitue 60% des os et des dents chez les humains. On les trouve
surtout sous forme de fluoroapatite [Ca3(PO4)2.CaF2] et dhydroxylapatite [Ca3(PO4)2.
Ca(OH)2]. Les lments As, Sb et Bi sont peu abondants. Leurs principales sources
sont les sulfures quon trouve sous forme de traces dans les minerais. As et Sb sont
toxiques et doivent donc tre manipuls avec prcaution.
Universit Virtuelle Africaine 99
Lazote
Le phosphore
On le trouve le plus souvent dans les roches phosphats. Les principales rgions
minires sont la Russie, les tats-Unis, le Maroc, la Tunisie, le Togo et Nauru. On
lobtient aussi de faon industrielle en rduisant le phosphate de calcium en prsence
de C dans des fournaises lectriques des tempratures de 1400 1500C. On ajoute
du sable (silice SiO2) pour retirer le calcium sous forme de laitier liquide (silicate de
calcium) et pour chasser le phosphore sous forme P4O10. Le carbone rduit le P4O10
en P. hautes tempratures, le P gazeux se distille, principalement en P4 mais aussi
un peu de P2. On le condense en phosphore blanc en le passant dans leau.
2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 6CaSiO3 + P4O10
Le groupe 16
Loxygne est le plus abondant de tous les lments. Dans son tat libre, il reprsente
21% de latmosphre, 23% en poids. Cependant, il constitue 47% de la crote
terrestre sous forme de ses composs dont les plus importants sont les minraux
silicats, ses oxydes, les sulfates et les carbonates. Il reprsente 89% du poids total
de tous les ocans du monde.
Le soufre est le seizime parmi les lments les plus abondants de la crote terrestre
et reprsente 0,03% de son poids. On le trouve principalement dans les minerais
sulfurs et sulfats (le gypse). Quant aux autres lments du groupe (Se, Te et Po),
on les trouve sous forme de traces.
Loxygne
On produit commercialement loxygne une chelle industrielle par distillation
fractionne dair liquide (voir sparation de lazote de lair liqufi). Le gaz produit
de cette faon contient des traces de N2, de Ar et dautres gaz. On le prpare aussi
Universit Virtuelle Africaine 100
Le soufre
Le groupe 17
Les halognes sont trs ractifs et on ne les trouve pas ltat libre. Cependant,
part lastate (radioactif et, par consquent, dune courte dure de vie), on les retrouve
sous leurs formes combines dans la crote terrestre. Le fluor est le treizime par le
poids total parmi les lments les plus abondants de la crote terrestre; le chlore est
le vingtime. Le brome et liode sont relativement rares. La principale source de fluor
est la fluorine(CaF2) ou la fluorite ou la fluoroapatite. Le nom de fluorine provient de
la fluorescence de ce minral, cest--dire quil met une lumire lorsquil est chauff.
Il est intressant de noter que leau de mer en contient de petites quantits de fluor,
cest que la mer contient dnormes quantits de Ca2+ contribuant linsoluble CaF2.
Le compos le plus abondant du chlore est le NaCl, quon utilise pour produire
peu prs tout le Cl2 et HCl.
On trouve le brome dans leau de mer. Bien quil existe en petites quantits, on trouve
liode normalement concentr dans les algues.
Universit Virtuelle Africaine 101
Le fluor
Le chlore
Son nom drive du grec chloros ce qui veut dire vert ple. Cest un gaz dense vert
jauntre lodeur asphyxiante. Il est trs toxique et on lutilisait comme arme lors
de la Premire Guerre mondiale. Il est produit grande chelle par llectrolyse du
sel NaCl aqueux ou anhydre (chlorure de sodium) pendant la production du NaOH
et de mtal Na.
Le diagramme ci-dessous illustre le chlorure de sodium aqueux.
Universit Virtuelle Africaine 102
Les protons et les ions hydroxyles sont continuellement prsents parce qu tout
moment 1 sur 10 millions de molcules se divise en ions. Bien que la proportion
dhydrogne soit faible, le nombre de protons et dion hydroxyle est considrable.
la cathode (-)
Les Na+ and H+ sont attirs, mais le sodium tant au dessus de lhydrogne dans la
srie de ractivit, il est plus facile de donner des lectrons H+ qu Na+, ainsi Na+
nest pas dcharg.
lanode (+)
2Cl-(aq) - 2e- Cl
Les ions chlorures sont attirs et dchargs.
Le groupe 18
Dans des conditions normales, les lments du groupe 18 ne montrent aucune ten-
dance ou si peu gagner ou perdre des lectrons. Ils ne forment pour ainsi dire pas
de liaisons et nexistent que sous la forme datomes libres.
Exercise. Formez autant de composs de xnon que possible.
Solution: Xe[PtF6], XeF, XeF4, XeO3, XeO2F2, etc.
1. Pour obtenir des mtaux de leurs minerais sulfurs, les minerais sont transform
en,
a) sulfates
b) oxydes
c) sulfites
d) carbonates
2. Que se produit-il durant llectrolyse du CaCl2 en fusion?
a) les ions calcium sont rduits
b) les atomes calcium sont rduits
c) les ions chlorure sont rduits
d) les atomes chlorure sont rduits.
3. Quels sont les lments les plus susceptibles dexister dans la nature sans tre
combins dautres lments?
a) Na
b) O
c) N
d) Ar
Universit Virtuelle Africaine 104
1) b
2) a
3) d
4) a
5)b
6) c
7) c
8) d
Universit Virtuelle Africaine 105
Activit dapprentissage 5
Nous voici la dernire unit du module, au cours duquel nous avons examin la
chimie des lments des blocs s et p. Cependant, le but ultime de toute technologie ou
toute connaissance est leurs applications possibles. Dans cette unit, nous discuterons
de ces possibles usages et applications de ces lments. De plus, nous rflchirons
des applications pour des lments hypothtiques et leurs composs. Le tout se
terminera sur des exemples pertinents et des exercices.
Lectures obligatoires
Liens utiles
1. http://www.webelements.com/webelements/scholar/elements/carbon/uses.
html Les usages de carbone
2. http://www.corrosionsource.com/handbook/periodic/14.htm Les usages du
silicium
3. http://www.webelements.com/webelements/scholar/elements/nitrogen/uses.
html Sur lazote
4. http://chandrasekaran.tripod.com/uses.html Sur le phosphore
5. http://www.infoplease.com/ce6/sci/A0860185.html Sur loxygne
6. http://library.thinkquest.org/C004050F/use.htm Les usages du chlore
- Ordinateur muni dune connexion Internet, afin daccder aux liens et res-
sources gratuits.
- quipements multimdia comme des lecteurs de CD et VCD, etc.
- Le CD-ROM du module Introduction la chimie minrale I contenant les
rfrences consulter et les diverses dmonstrations.
Activits dapprentissage
nigme. Pourquoi serait-il possible dutiliser lazote liquide comme un nouveau ca-
loporteur dans les centrales nuclaires (un indice: pensez la temprature moyenne
de 600C des oprations dans une centrale).
Solution: Lutilisation du sodium comme caloporteur dans les racteurs nuclaires
repose sur trois des proprits de ce mtal. Dabord, il est liquide des tempratures
entre 98 et 883C; il peut donc circuler aisment auteur du cur chaud du racteur
(qui fonctionne temprature denviron 600C). Ensuite, cest un bon conducteur
de chaleur ( cause du mouvement libre de ses lectrons dlocaliss); la chaleur
excessive gnre par le cur est vacue efficacement. Enfin, il possde une capa-
cit thermique relativement grande, donc il absorbe de grandes quantits dnergie
thermique quelque soit llvation de temprature.
Le potassium
On trouve dans ce groupe le Be, Mg, Ca, Sr, Ba et Ra. Le magnsium est le seul du
groupe 2 tre utilis grande chelle pour fabriquer des fuses clairantes, des
balles traantes et des bombes incendiaires, tant donn sa facult de brler en jetant
une vive lumire blanche. On lutilise aussi alli avec laluminium pour produire un
puissant matriau de faible densit destin lavionnerie. Loxyde de magnsium
possde un point de fusion si leve quon lutilise pour tapisser les fournaises. De
plus, le magnsium mtallique est utilis dans la photopoudre et les projecteurs pour
la photographie. Il est intressant de noter que leau dure contient des ions calcium et
des ions magnsium. En chimie, on lutilise comme le fameux ractif de Grignard:
C2H5MgBr.
Les minerais de calcium se rencontrent sous forme de carbonate de calcium CaCO3
dans la craie, le calcaire, le marbre et la calcite. Le bryllium et ses composs sont
toxiques. Les composs du baryum sont utiliss comme pigments blanc pour la
peinture.
Par ailleurs, le Be possde une zone croise de faible capture de neutrons et on a
trouv des applications cette caractristique dans lindustrie de lnergie nuclaire
et dans la fabrication de fentres pour les tubes rayons X.
nigme. Quest-ce que le lait de magnsie et quelles sont ses applications?
Universit Virtuelle Africaine 108
Le groupe 13
Le groupe est form de B, Al, Ga, In, Tl. On les trouve tous dans la nature dans divers
minraux et minerais.
Le bore compte peu dapplication. Il est cependant utile dans les fuses clairante
parce quil procure une lumire verte trs visible. Cest aussi un composant essentiel
des tiges de racteurs nuclaires. Les filaments de bore sont largement utiliss dans
lindustrie arospatiale comme matriau lger et solide. On utilise lacide borique
comme antiseptique doux et le borax comme adoucisseur deau dans les dtersifs
lessive. Le verre borosilicat contient des composs de bore. Le verre Pyrex doit sa
solidit et sa rsistance la chaleur lacide borique utilis dans sa fabrication. Le
bore est un minral essentiel pour les plantes, alors quil peut tre toxique chez les
animaux concentration leve. Nous en absorbons environ 2 milligrammes par jour
dans notre nourriture (environ 60 g dans notre vie).
Laluminium est llment le plus largement utilis de ce groupe et le plus important
du point de vue industriel. Il est lger et non toxique, possde une grande conductivit
thermique. Il est facile travailler et ne se corrode pas grce sa couche doxydation,
trs efficace bien quelle ne fasse que 10nm dpaisseur. Il possde de nombreuses
utilisations domestiques, servant la fabrication dustensiles de cuisine, de papier
daluminium, de capsules de bouteille. On utilise aussi couramment dans lindus-
trie de la construction, l o on veut recourir des matriaux lgers, solides, facile
faonner. Ces qualits sont dailleurs trs recherches aussi dans la construction
daroplanes et de vaisseaux spatiaux. De plus, on a recours lui comme antiacide
en cas dindigestion. On traite galement leau avec Al2(SO4)3.
N.B. Al nest peut-tre pas aussi inoffensif quon le croyait, puisquil est toxique pour
ceux qui sont atteints dinsuffisance rnale. Par ailleurs, on observe chez les gens
souffrant de la maladie dAlzheimer (qui cause la snilit) des dpts daluminium
dans le cerveau.
Ga est important dans lindustrie des semi-conducteurs et des transistors, notamment
dans la fabrication des cartes mmoire pour les ordinateurs.
Le groupe 14
Le groupe 14 comprend C, Si, Ge, Sn et Pb. Tous ces lments sont dune faon ou
dune autre utiles et ont de multiples applications. Cependant, nous nous en tiendrons
au carbone et au silicium.
Le carbone (C) a maintes utilisations industrielles sous ses trois formes: amorphe,
diamant et graphite. Sa forme amorphe (le charbon) est utilise dans les centrales
lectriques et dans la fabrication de lacier du ct de lindustrie du fer. Le charbon
est aussi utilis comme carburant. Le diamant est recherch en bijouterie et comme
composant dinstruments de coupe. Cest sous sa forme graphite, un excellent conduc-
teur et lubrifiantquon lutilise dans les crayons et les quipements sportifs. On a
Universit Virtuelle Africaine 109
Le silicium
Le silicium est lun des lments les plus utiles lhomme. Sous forme de sable et
dargile, on lutilise pour faire du bton et des briques. Il est aussi trs utile comme
matriau rfractaire pour les travaux haute temprature. Sa forme silicate entre
dans la composition de lmail, de la poterie, etc. La silice, comme le sable, est le
principal composant du verre. Il est de plus un des matriaux les moins chers avec
dexcellentes proprits mcanique, optique, thermique et lectrique.
On peut doper du silicium trs pur avec du bore, du gallium, du phosphore ou de
larsenic pour produire du silicium destin la fabrication de transistors, de cellules
solaires, de redresseurs et dautres dispositifs solides, largement utiliss dans les
industries de llectronique et de larospatiale. Le silicium amorphe hydrogn
se montre prometteur quant la production conomique de cellules pour convertir
lnergie solaire en lectricit.
Le silicium est un lment important pour la vie vgtale et animale. Les diatomes
en eau douce comme en eau sale extraient de la silice de leau pour btir leurs parois
cellulaires. La silice est prsente dans les cendres des plantes et du squelette humain.
Le silicium est un composant important de lacier, tandis que le carbure de silicium
Universit Virtuelle Africaine 110
est un des plus importants abrasifs et a t utilis dans les lasers pour produire une
lumire cohrente de 4560 A (angstroms).
De plus, on lutilise en mdicine pour en faire des implants de gel de silicone (pro-
thses mammaires).
nigme. Quelle proprit du silicium est exploite dans la fabrication dimplants
destins la mdecine?
Solution: Le rseau du silicium est gnralement stable et ne ragit donc pas aux
tissus humains.
Exercise: Faites une promenade dans votre quartier et notez les applications de
ltain et du plomb dans la vie courante.
Le groupe 15
Lazote
Lazote a de nombreuses utilits; en fait, lair que nous respirons en contient beau-
coup. Tout ce qui vit a besoin dazote; les plantes en respirent aussi avec le dioxyde
de carbone: sans azote, elles priraient. Lazote sert, entre autres, la fabrication
des ampoules lectriques. En effet, elles sont presque toujours remplies dazote. On
utilise aussi de lazote pour prparer de lammoniac NH3 avec le procd Haber.
Cest l la principale utilisation industrielle de lazote. On utilise lammoniac pour
la production de fertilisants et dacide nitrique (prcd Ostwald). Voici ses autres
applications:
1. On lutilise dans lindustrie lectronique sous sa forme gazeuse comme agent
de blocage durant la fabrication de composants comme des transistors, des
diodes, etc.
2. Utilis pour lacier inoxydable recuit et autres produits dacirie.
3. Utilis comme fluide frigorigne dans la conglation par immersion des pro-
duits alimentaires et dans le transport des aliments.
4. Lazote liquide est utilis dans lindustrie ptrolire pour faire augmenter la
pression dans les puits dextraction de ptrole brut.
5. Utilis dans latmosphre intrieur des rservoirs dentreposage de liquide
explosive tant sur la terre ferme que sur les bateaux.
6. Il peut aussi servir dexplosifs. On lutilise pour fabriquer quatre types dex-
plosif. Vous connaissez sans doute le trinitrotolune, ou le plus souvent appel
le TNT. Il entre aussi dans la fabrication du gaz hilarant.
Universit Virtuelle Africaine 111
Le phosphore
On trouve le phosphore dans les os, les dents, les acides nucliques (AND et ARN),
les transporteurs dnergie (comme les ATP), les lipides, les protines et les enzymes
des tres vivants. On voit limportance du phosphore dans la sant du corps humain,
en gnral, et des os et des dents, en particulier.
Ses autres usages sont:
1. Sert la fabrication dallumettes de sret, de pyrotechniques, dobus incendiaire,
de bombes fumignes, de balles traantes, etc. Le phosphore senflamme facile-
ment, on lutilise donc pour fabriquer des allumettes. On utilisait le phosphore
blanc avant dutiliser le rouge pour faire des allumettes plus scuritaires; parce
que le phosphore rouge est moins volatil, liminant ainsi le risque dincendies
accidentels causs par une allumette qui senflamme spontanment. Surtout, il
est moins toxique (0,1 g de phosphore peut tuer une personne!)
2. Sert de pare-feux. Il est intressant de noter que le phosphore utilis sous sa forme
lmentaire pour produire du feu est aussi utilis sous forme de ses drivs pour
bloquer ou rduire le risque dincendie. Les composs de phosphore sont parmi
les meilleurs ignifugeants de produits inflammables, beaucoup sont aussi utiliss
comme plastifiants et ignifugeants la fois.
3. Fertilisants.
4. Traitement de leau. Beaucoup de phosphates solubles sont utiliss pour liminer
de leau les sels mtalliques indsirables; sous forme de phosphates mtalliques
non solubles, ils adoucissent leau dure en capturant les ions mtalliques. Pour de
meilleurs rsultats, on utilise parfois des organophosphates, malgr leurs cots
plus levs que ceux des phosphates inorganiques habituels.
5. Des phosphates entrent dans la fabrication de verres spciaux, dont ceux utiliss
dans les lampe au sodium.
6. La cendre dos, le phosphate de calcium, est utilis dans la production de por-
celaine fine et pour produire du phosphate monocalcique, un ingrdient de la
poudre pte.
7. Important dans la production sidrurgique, du bronze phosphoreux et de bien
dautres produits.
8. Na3PO4 est un important agent nettoyant et agent adoucisseur deau. Il prvient
le calcin et la corrosion des tuyaux et des tubes de chaudire.
9. Pesticides.
10. Usage quotidien; on trouve du phosphore dans les dentifrices (protection contre
les caries et le contrle du tartre), dans les shampoings (Head & Shoulder) et
bien dautres produits dusage courant.
Universit Virtuelle Africaine 112
Le groupe 16
Loxygne
Loxygne servait autrefois dtalon pour la mesure du poids atomique des lments.
Les chimistes utilisaient loxygne naturel, fait dun mlange de trois isotopes, auquel
ils avaient attribute une valeur de 16.
nigme. Quel lment a remplac loxygne comme talon?
Rponse: En 1961, on a remplac loxygne par le carbone-12.
La plus importante utilisation de loxygne est celle que nous en faisons en respirant
tout simplement. Les animaux ont besoin de loxygne quils respirent dans lair ou
dans leau pour vivre. Une autre utilisation de loxygne rside dans sa capacit de
provoquer des ractions doxydation, dont lexemple le plus vident est le cas de la
flamme. Les flammes ont besoin doxygne pour brler. Certains extincteurs fonction-
nent en empchant les matriaux en flammes dtre approvisionns en oxygne.
Voici dautres usages importants:
1. On utilise loxygne dans le traitement des maladies respiratoires et, mlang
dautres gaz, dans laration des sous-marins, des avions de haute altitude
et les vaisseaux spatiaux.
2. Dans le soudage oxyactylnique.
3. Frquemment utilis pour soutenir la respiration des patients dans les hpi-
taux.
4. Utile dans la fabrication du mthanol de loxyde dthne.
5. Comburant du propergol.
6. En sidrurgie
7. Comme ozone (O3) dans latmosphre, agent protecteur contre les rayons
ultraviolets du soleil.
Le soufre
Le groupe 17
Il inclut F, Cl, Br, I et At. Chimiquement parlant, les halognes sont trop ractifs
pour apparatre dans la nature sous leurs formes lmentaires. Cest probablement
le groupe le plus important du tableau priodique sur le plan des applications dans
lindustrie. Cependant, nous nous en tiendrons ici au fluor et au chlore.
Le fluor
Identifi et nomm par Andr Marie Ampre, en France, en 1811, et isol par Henri
Moissan, en 1886, toujours en France. Bien quil ait fait exploser pas mal de chose,
le fluor demeure utile. Cest un composant essentiel du tflon et du fron (un frigo-
rigne et un propulseur). Le fron gazeux est utilis dans les bombes arosols, ce
qui a probablement caus bien des dommages la couche dozone de latmosphre
en transformant lozone O3 en oxygne O2. Les fluorures solubles dans leau sont
dangereusement nocifs. La prise de petites quantits cause la longue la fluorose:
hypercalcification des os, des raideurs permanentes de la colonne vertbrale et des
articulations raides et douloureuses. En de plus petites quantits encore, la prsence
de fluorure dans leau peut tcher les dents ou causer leur brunissement ingal. Mais
une partie par million dans leau, il rduit considrablement les caries chez les
enfants.
Par ailleurs, le fluor et ses composs sont utiliss pour produire de faon isotopique
de luranium fractionn ( partir de UF6), des produits fluorochimiques commerciaux,
dont le fameux plastique rsistant aux hautes tempratures et de lacide fluorhydrique
utilise pour graver le verre des ampoules lectriques, etc.
.
Universit Virtuelle Africaine 114
Le chlore
Le chlore est largement utilis dans une foule de produits de tous les jours. On
lutilise pour produire de leau potable partout dans le monde. Mme les plus petites
installations dalimentation en eau utilisent maintenant le chlore.
On lutilise aussi couramment dans la fabrication de produits du papier, de colorants,
de textiles, de produits du ptrole, de mdicaments, dantiseptiques, dinsecticides
(vous vous souvenez du DDT?), de produits alimentaires, de peintures, de plastiques
et bien dautres produits encore.
La plupart du chlore extrait est utilis en industrie sous forme de composs de chlore
destins des produits dassainissement, de blanchissage de la pulpe, de dsinfection
et de procds textiles. On les utilise aussi pour produire des chlorates, du chloroforme,
des ttrachlorures de carbone et pour extraire le brome.
La chimie organique fait aussi grand usage du chlore, comme agent oxydant et
comme substitut, tant donn quil apporte beaucoup de proprits dsires dans les
composs organiques quand on le substitue lhydrogne, comme dans le cas du
caoutchouc synthtique.
Parmi les autres membres de ce groupe, le brome fait partie de bien des produits
chimiques utiliss en photographie, est prsent dans les colorants, les ignifugeants
et les produits pharmaceutiques. Les composs diode servent ioder le sel, la
fabrication de produits chimiques et de mdicaments. Liode est essentiel aux tres
humains cause de son rle dans la scrtion de lhormone thyroxine.
Le groupe 18
He, Ne, Ar, Kr et Xe sont des gaz relativement inertes et se trouvent dans latmos-
phre. Nous examinerons les He, Ar et Xe.
Lhlium:
Largon
PROJET
La plupart des lments et des minraux de nos rgions se trouvent sous forme
de gisements dans la terre ou sur le sol. Le projet consiste donc dcrire, en 1000
mots au maximum, les usages (mdicinaux, cosmtiques, pour le loisir, rituels, etc.)
que font votre pays et votre communaut de ces gisements. Noubliez pas dinclure
dans votre rapport une brve description du minral ou du sol. Le rapport peut tre
rdig collectivement par la communaut mais doit tre remis individuellement
(ce compte rendu compte pour 5% de votre note pour cette unit)
1) b
2) b
3) c
4) b
5) c
6 (voir ci-dessus).
Universit Virtuelle Africaine 118
Rsum
Le contenu du fichier introduit ltudiant aux notions de base de la chimie minra-
le, autour des principaux thmes de la configuration lectronique, des dsignations
s, p, d, et f des orbitales et leurs nergies relatives. Les rgles de la distribution
lectronique sont aussi abordes. Il explique aussi comment utiliser le logiciel Ex-
cel pour suivre graphiquement les tendances des donnes physiques et chimiques
des lments dans le tableau priodique.
Justification
Le site tente dabolir les diffrences possibles entre des tudiants aux parcours
divers en prsentant laide de graphiques les notions de base, ainsi que les
configurations lectroniques des lments. Les symboles et les noms des lments
sont aussi prsents, afin que les tudiants ne peinent pas trop les identifier. Par
ailleurs, le logiciel Excel est un moyen pratique et visuel dexaminer les cons-
quences des changements physiques et chimiques des lments du tableau priodi-
que. Sa matrise est donc primordiale.
Rsum
Cette partie commence avec les dfinitions et les exemples des tats doxydation des
divers lments selon leur position dans le tableau priodique. On explique ensuite
comment nommer les lments et leurs composs les plus courants, selon les rgles
communes et celles de lUICPA. Enfin, des exemples de transformations physiques
et chimiques quune substance peut subir et de leurs consquences sont exposs.
Justification
Lunit 3 traitant des proprits physiques et chimiques des lments des blocs s et
p, ltudiant, pour en comprendre le contenu, doit connatre les tats doxydation de
nimporte lequel des lments, en relation avec leur position dans le tableau priodi-
que. Par ailleurs, il est naturel pour les tudiants de vouloir apprendre nommer les
lments et leurs compose et de pouvoir dchiffrer les noms des diverses substances
dont il est question tout au long du module. Enfin, des exemples de transformations
physiques et chimiques rendront les diverses notions plus concrtes.
Lien utile 1
Description
Wikipedia est un projet dencyclopdie en ligne gratuite et multilingue. Ses articles
comportent des hyperliens vers dautres pages contenant des informations suppl-
mentaires. Le tableau priodique comme base pour la comprhension des substances
chimiques inorganiques est ici trs bien prsent.
Justification
Les tudiants trouveront ce site gratuit fort utile, mis jour rgulirement en plus.
Il contient des exemples, des questions et des discussions pertinents qui aideront les
tudiants parvenir au bout de ce module avec succs.
Universit Virtuelle Africaine 123
Lien utile 2
Description
Ce site, destin aux tudiants de chimie plus avancs, explique la priodicit des
lments dans le tableau priodique. Il permet de parcourir les diffrentes proprits
physiques et chimiques de tout lment slectionn. Il souligne les principes de Auf-
bau, indique o sont situs les blocs s, p et d dans le tableau, ainsi que les proprits
associes aux lments dun groupe donn.
Justification
Ce site est au coeur du module. Nous comprenons mieux les notions quand elles
sont prsentes visuellement et agrmentes de couleurs et cest ce que fait ce site.
Lorganisation du tableau est trs bien illustre et de faon vivante. De plus, il aborde
Universit Virtuelle Africaine 124
des proprits des lments telles llectrongativit, les rayons atomiques, etc., qui
occupent la majeure partie du module.
Lien utile 3
Description
Offrant la possibilit de slectionner la langue de votre choix, ce site montre les
proprits des lments dans un tableau anim. Une fois quune icne du tableau est
active, slectionnez la proprit qui vous intresse puis cliquez sur nimporte lequel
des lments du tableau pour faire apparatre les dtails de cette proprit pour cet
lment. Trs interactif et divertissant.
Justification
Le site offre un supplment non ngligeable dinformation aux notes du module. Il
vaut la peine de le consulter temps perdu pour aborder des sujets quil nest pas
possible de toucher dans le temps et lespace allou ce module. La possibilit de
slectionner sa langue de prdilection assure de tirer le maximum de ce site.
Universit Virtuelle Africaine 125
Lien utile 4
Capture dcran:
Description
Ce site prsente un tableau priodique interactif qui comprend des informations sur
les tats, les nergies, les caractristiques, labondance et les cots des lments. Il
couvre la plupart des proprits discutes dans les units 1, 2, 3 et 4 dans une pr-
sentation visuelle facilitant la comprhension.
Justification
Ce site reprsente en quelque sorte le rsum virtuel du module en ce que chaque
lment est ici expos de faon exhaustive, de sa position dans le tableau ses ap-
plications commerciales. Il pousse plus loin la classification des diverses zones du
tableau, comme s, p, d, les actinides, etc.
Universit Virtuelle Africaine 126
Lien utile 5
Description
On obtient pour tout lment slectionn (vous atteignez la page de cet lment en
le substituant dans ladresse URL) toutes ses proprits physiques et chimiques, ses
isotopes possibles et les allotropes associs. Cest un site incontournable pour tout
tudiant de chimie.
Justification
Cest le site idal pour obtenir une description complte dun lment: sa masse
atomique, sa configuration lectronique, son isotopie, son allotropie et mme ses
applications, etc.
Universit Virtuelle Africaine 127
Lien utile 6
Description
Le site souligne les proprits qui distinguent les mtaux des autres lments. Le site
enseigne comment mener des expriences chimiques simples faire la maison ou
en laboratoire.
Justification
Outre le fait daborder le sujet srieux de la diffrence des caractristiques entre les
diverses classes dlments, le site fait voir le ct lumineux et amusant de la chimie
comme science dinvestigation; il dmystifie la chimie.
Universit Virtuelle Africaine 128
Lien utile 7
Description
Le site est entirement consacr aux proprits physiques et chimiques et la chimie
gnrale des halognes, y compris celles que nous avons d omettre dans le cadre
prcis de ce module.
Justification
Ce site traite de lapparence, la ractivit gnrale, les occurrences et de lextraction
des halognes, ainsi que des composs quils forment avec dautres lments; il traite
en plus des proprits de ses oxydes, de ses oxoacides, de ses composes organiques,
de leurs affinits lectroniques et de bien dautres proprits des halognes.
Universit Virtuelle Africaine 129
Lien utile 8
Description
Site pertinent et utile dintroduction aux mthodes dextraction des mtaux, dont
certaines sont davantage dtailles
Justification
En gros, ce site permet de mieux entreprendre lunit 5. Les mthodes et les raisons
de certains dtails des mthodes dextraction y sont abordes. Ltudiant tirera un
meilleur profit de ce site en explorant toutes ses ressources
Universit Virtuelle Africaine 130
Lien utile 9
Description
Ce site est destin aux tudiants de premire anne en chimie. Il est divis en chapi-
tres pertinents et bien conus. Les chapitres 3 10 reprsentent une prcieuse source
gratuite de notes et de matriels dapprentissage approprie notre module.
Justification
Le site offre une information de base en chimie et sur dautres sujets pour les dbutants.
Cest un vaste site et ltudiant aurait tout intrt y naviguer dun sujet un autre
au cours dune mme visite, Chaque chapitre offre diffrents niveaux dans lesquels
ltudiant trouvera des dtails la mesure de son propre niveau en chimie.
Universit Virtuelle Africaine 131
Lien utile 10
Description
Il est possible dans ce site de parcourir les usages et les proprits de nimporte lequel
des lments partir de son tableau priodique.
Justification
Le site est essentiel pour connatre les plus rcentes utilisations des divers lments
du tableau. Llment par dfaut dans ladresse URL est le soufre, mais prenez le
temps de naviguer dans llment de votre choix. Par exemple, pour de linformation
sur le chlore, mettez le chiffre 17 la place du 14 dans ladresse URL.
Universit Virtuelle Africaine 132
26. En gnral, un lment possdant la plus faible nergie dionisation est clas-
ser parmi les
a) halognes, b) gaz nobles, c) les mtaux, d) les non-mtaux
27. Un atome neutre doxygne (O) diffre dun ion doxygne (O2-) par le fait
que latome possde
a) plus dlectrons, b) moins dlectrons, 3) plus de protons, d) moins de
protons
28. Un lment possdant la fois une nergie dionisation leve et une haute
lectrongativit est plus susceptible dtre un
a) mtal, b) non-mtal, c) mtallode, d) gaz noble.
29. Les atomes des non-mtaux les plus actifs ont
a) un petit rayon atomique et une nergie dionisation leves, b) un petit
rayon atomique et une petite nergie dionisation, c) un grand rayon atomique
et une nergie dionisation faible, d) un grand rayon atomique et une nergie
dionisation leve.
30. De gauche droite de la priode 3 du tableau priodique, on observe une
diminution
a) de lnergie dionisation, b) de llectrongativit, c) du caractre mtalli-
que, d) du nombre dlectrons de valence.
31. De droite gauche de la priode 3 du tableau priodique, le nombre dlec-
trons dans la sous-couche 2
a) dcrot, b) augmente, c) demeure le mme, d) crot puis dcrot.
32. Lequel des lments du groupe 17 a la plus grande charge nuclaire a) F, b)
Cl, c) Br, d) I.
33. Lequel de ces lments formera un compos de formule gnrale M2CO3
quand on le combine des carbonates ioniques a) bryllium, b) aluminium, c)
calcium, d) lithium.
34. En considrant de haut en bas les lments du groupe 15 du tableau priodi-
que, lnergie dionisation
a) dcrot, b) augmente, c) demeure la mme, d) augmente puis reste la mme.
35. En les considrant successivement, les lments de la priode 2 du tableau
montre une diminution de leurs rayons atomiques et une augmentation de
leurs nombres atomiques. Cette constatation explique le mieux le fait que
a) la charge nuclaire augmente, b) le nombre des niveaux dnergie princi-
paux diminue c) le nombre de neutrons dcrot, d) llectrongativit dcrot.
36. Durant llectrolyse de NaCl en fusion, quelle raction a lieu llectrode
positive?
a) les ions chlorures sont oxyds, b) les ions chlorures sont rduits, c) les ions
sodium sont oxyds, d) les ions sodium sont rduits.les ions de chlorure sont
oxyds, b) les ions de chlorure sont rduits, c) les ions de sodium sont oxyds,
d) les ions de sodium sont rduits.
Universit Virtuelle Africaine 136
37. Lequel de ces groupes contient les lments sont gnralement obtenus par
llectrolyse de leurs composs?
a) Al, Mg, Na, b) C, Ca, Na, c) Cl, P, Na, d) O, Al, Ar
38. Lnergie quivalente au dfaut de masse est appele
a) une particule alpha, b) une nergie de liaison, c) une demi-vie, d) une ner-
gie cintique.
39. Que peut-on utiliser comme frigorigne dans un racteur nuclaire?
a) le graphite, b) le sodium, c) le dioxyde de carbone, d) leau
40. Quand des neutrons et des protons se combine pour former un noyau stable, la
masse de ce noyau en comparaison la masse totale de ses parties est toujours
a) plus petite, b) plus grande, c) la mme, d) parfois plus grande, parfois plus
petite.
Rponses
1. c 21. c
2. b 22. b
3. c 23. b
4. c 24, c
5. c 25. a
6.b 26.c
7. a 27. b
8. c 28. b
9. a, 29. a
10. b. 30. c
11. b 31. a
12. a 32. d
13. a 33. d
14. d 34. a,
15. c 35. a
16. b 36. a
17, c 37. a
18. d 38. b
19. d 39. b
20. d 40. a.
Universit Virtuelle Africaine 137
XVI. Rfrences
1. John C. Kotz and Paul Trichel, Jr. Chemistry & Chemical reactivity, 3rd edi-
tion. Saunders college publishing, NewYork, USA. (1996).
2. Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry, 3rd Edition. Longman Singapore
Publisher (1992).
3. Catherine E. Housecroft and Alan G. Sharpe; Inorganic Chemistry. Prentice-
Hall International, USA. (2000).
4. J. D. Lee, Concise Inorganic Chemistry, 4th edition. Chapman & Hall, New
York. USA. (1993).
5. Thomas R. Gilbert, Rein V. Kirss, and Geoffrey Davies; Chemistry, The
science in context. W.W. Norton and company NY, USA.(2004).
6. Partrick Kavanah, Brief review in Chemistry, 3rd edition. Cebco Standard
Publishing, New Jersey, USA. (1981).
7. F. Albert Cotton and Geoffrey Wilkinson, F. R. S. Advanced Inorganic Che-
mistry, A Comprehensive text, 6th edition. Wiley Eastern Limited, New Delhi.
India. (1984).
8. Frank L. Pilar, Elementary Quantum Chemistry, McGraw-Hill Book Com-
pany, New York. USA (1986).
9. Carole H. McQuarrie, Donald A. McQuarrie and Peter A. Rock. General Che-
mistry, 3rd edition. W. H. Freeman and Company, New York, USA, (1990).
10. Philip Mathews, Advanced Chemistry 1, physical and industrial. Cambridge
University Press, (1992).
11. Brown, LeMay, and Bursten, Chemistry, The central science, 9th edition.
Prentice Hall, New Jersey, USA, (2003).
12. Derek W. Smith, Inorganic Substances, A prelude to the study of descriptive
inorganic chemistry. Cambridge university press, (1990).
13. A. Holderness and Martyn Berry, Advanced level Inorganic chemistry 3rd
Edt; Heinemann Educational Books, London. (1979).
14. William L. Jolly, Modern inorganic Chemistry 2nd Ed. McGraw-Hill. Inc.
New York, USA (1991).
15. D. M. P. Mongos, Essentials of Inorganic Chemistry 1. Oxford University
Press (2004).
16. D. M. P. Mingos, Essentials trends in Inorganic Chemistry. Oxford University
Press, (2005).
17. Otto S. Wolfbeis, Fiber Optics Chemical sensors and Biosensors, Vol. 1.
CRC Press, London, (1991).
Universit Virtuelle Africaine 138
Fichiers daccompagnement
Lectures Obligatoires
Source: Wikipedia.org
1
Table des matires
Chimie inorganique .................................................................................................................................... 4
Principales divisions ............................................................................................................................... 5
Principaux types de substances ............................................................................................................. 5
Histoire .................................................................................................................................................... 5
Tableau priodique des lments ............................................................................................................... 6
Construction du tableau ........................................................................................................................ 8
Rgle de Klechkowski ........................................................................................................................ 8
Exceptions et rgle de Hund ............................................................................................................ 10
Priodicit des proprits chimiques .................................................................................................. 11
Priodes et groupes du tableau priodique .................................................................................... 11
Variations des proprits le long d'une priode ............................................................................ 12
Variation des proprits dans un groupe ....................................................................................... 13
Relations diagonales ......................................................................................................................... 13
Sries chimiques et autres regroupements ..................................................................................... 14
Limites la priodicit aux confins du tableau ............................................................................. 15
Isotopes et radioactivit ....................................................................................................................... 15
Isotopes .............................................................................................................................................. 15
Radioactivit ..................................................................................................................................... 16
Extension du tableau priodique ........................................................................................................ 17
Historique ............................................................................................................................................. 18
Premire classification d'Antoine Lavoisier .................................................................................. 19
Triades de Johann Dbereiner ........................................................................................................ 21
Ttrades de Jean-Baptiste Dumas .................................................................................................. 21
Vis tellurique de Chancourtois ....................................................................................................... 22
Loi des octaves de John Newlands .................................................................................................. 22
Notation d'lments manquants par William Odling ................................................................... 23
Introduction de la valence avec Lothar Meyer .............................................................................. 23
Classification priodique de Mendeleev ........................................................................................ 25
Dcouverte de l'argon par William Ramsay et Lord Rayleigh .................................................... 26
Rangement par numro atomique avec Henry Moseley .............................................................. 27
Concept des actinides de Glenn Seaborg ....................................................................................... 29
2
Prsentations alternatives ................................................................................................................... 29
Configuration lectronique ...................................................................................................................... 31
Le modle quantique de l'atome et de la molcule ............................................................................ 31
Configuration d'un tat - fondamental ou excit .............................................................................. 32
Fonction d'onde poly-lectronique ................................................................................................. 32
lectron clibataire ou lectron apparis ...................................................................................... 32
nergie d'une configuration ............................................................................................................ 33
Multiplicit de spin d'une configuration ........................................................................................ 33
Symtrie d'espace d'une configuration .......................................................................................... 33
Atome : approche par les nombres quantiques ................................................................................. 33
Les nombres quantiques .................................................................................................................. 33
Orbitale atomique et case quantique .............................................................................................. 34
Dnombrement des lectrons par couche lectronique ................................................................ 35
Rpartition lectronique dans l'tat fondamental ......................................................................... 36
Exemple ............................................................................................................................................. 38
Correspondance avec la structure de la table priodique ............................................................ 38
Notation abrge pour les atomes ................................................................................................... 38
Exceptions ......................................................................................................................................... 39
Molcules .............................................................................................................................................. 39
Cas des solides ...................................................................................................................................... 40
3
Chimie inorganique
4
D : Le silicone a de nombreuses utilisations dont les implants mammaires.
E : Le catalyseur de Grubbs a valu le prix Nobel de chimie son dcouvreur.
F : Les zolites ont des structures poreuses et servent de tamis molculaires.
G : L'actate de cuivre (II) a surpris les thoriciens avec son diamagntisme.
La chimie inorganique est la subdivision de la chimie qui s'intresse tous les composs
inorganiques qui ne font pas partie par certains aspects ni de la chimie organique qui s'occupe
des composs organiques, ni de la chimie minrale qui s'intresse aux minraux et aux mtaux et
leurs alliages. En particulier, les composs inorganiques peuvent tre aussi molculaires comme
les objets de la chimie organique et aussi souvent comportent des atomes de non-mtaux et/ou
des mtaux typiques de la chimie minrale. L'tude de leurs proprits fait souvent appel un
large gamme de mthodes de physico-chimie car ils peuvent allier des proprits typiques de la
chimie organique (lger, isolant, etc.) avec des proprits physiques habituellement lies des
composs minraux comme conducteur, magntique, optiquement actifs, catalyseur et mme
avec des composs biologiques appels bioinorganiques, par exemple, les curs de
l'hmoglobine, la chlorophylle, la vitamine B12 et beaucoup d'enzymes qui sont, de fait,
inorganiques.
Principales divisions []
chimie inorganique industrielle
chimie organo-mtallique
chimie de coordination
Histoire []
En 1690, dans son Cours de chimie, Nicolas Lmery introduisit la distinction entre la chimie
minrale , qui ne faisait intervenir l'poque que des composs inertes, et la chimie organique,
dont les substances sont issues des animaux et des vgtaux. Cette distinction, soutenue par la
thorie de la force vitale, persista jusqu'au milieu du XIXe sicle. En 1828, l'exprience ralise
par le chimiste Friedrich Whler mit fin cette dmarcation en transformant du cyanate
d'ammonium (suppos minral), en une substance organique, l'ure.
5
Tableau priodique des lments
Le tableau priodique des lments, galement appel table de Mendeleev, classification
priodique des lments (CPE) ou simplement tableau priodique, reprsente tous les
lments chimiques, ordonns par numro atomique croissant et organiss en fonction de leur
configuration lectronique, laquelle sous-tend leurs proprits chimiques.
Son invention est gnralement attribue au chimiste russe Dmitri Mendeleev, qui construisit en
1869 une table diffrente de celle qu'on utilise aujourd'hui[1] mais similaire dans son principe,
dont le grand intrt tait de proposer une classification systmatique des lments chimiques
connus l'poque en vue de souligner la priodicit de leurs proprits chimiques, d'identifier les
lments qui restaient dcouvrir, et mme de pouvoir prdire les proprits de ces lments
alors inconnus.
Le tableau priodique a connu de nombreux rajustements depuis lors jusqu' prendre la forme
que nous lui connaissons aujourd'hui, et est devenu un rfrentiel universel auquel peuvent tre
rapports tous les types de comportements physique et chimique des lments. En fvrier 2010,
sa forme standard comportait 117 lments, allant de 1H 118Uuo, l'exception de l'lment 117
qui n'a pas encore t synthtis.
6
b
55 56 * 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
** 10 11 112 113 114 115 116
87 88 104 106 107 108 109 110 117 118
7 5 1 Cn[2 Uu Uu Uu Uu
Fr Ra Rf Sg Bh Hs Mt Ds ] Uus Uuo
Db Rg t q p h
* 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Lanthanides La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
96
89 90 91 92 93 94 95 97 98 99 100 101 102 103
** Actinides C
Ac Th Pa U Np Pu Am Bk Cf Es Fm Md No Lr
m
Dans la nature :
Les lments avec une bordure continue grise peuvent tre trouvs naturellement sur
Terre, sous la forme d'un ou plusieurs isotopes stables.
Les lments avec une bordure en tirets fins noirs apparaissent naturellement lors de la
dsintgration d'autres lments chimiques, mais n'ont pas d'isotopes plus anciens que la
Terre.
Les lments avec une bordure en pointills fins bleus sont artificiels (lments
synthtiques).
Les lments sans bordure n'ont pas encore t observs au 30 juin 2009, il n'en restait
7
plus qu'un : l'lment 117.
Constructi
on du s1 s2 f d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 p1 p2 p3 p4 p5 p6
tableau [] 1 H He
2 Li Be B C N O F Ne
Dans la mesure o 3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
les proprits 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
physicochimiques 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
des lments 6 Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
reposent sur leur 7 Fr Ra * Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
configuration
lectronique, cette 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
f f f f f f f f f f f f f f
dernire est sous-
* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
jacente
* Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
l'agencement du
tableau
priodique. Ainsi, Bloc s Bloc f Bloc d Bloc p
chaque ligne du tableau (appele priode) correspond une couche lectronique, identifie par
son nombre quantique principal, not n : il y a sept couches lectroniques connues l'tat
fondamental, donc sept priodes dans le tableau priodique standard, numrotes de 1 7.
Chaque priode est elle-mme scinde en un nombre variable de blocs, qui correspondent aux
orbitales atomiques, identifies par leur nombre quantique secondaire, not l : il y a quatre types
d'orbitales atomiques connues l'tat fondamental, notes s, p, d et f (ces lettres viennent
d'abrviations utilises initialement en spectroscopie) et pouvant contenir chacune
respectivement 2, 6, 10 et 14 lectrons ; c'est la raison pour laquelle on parle de bloc s, bloc p,
bloc d et bloc f.
Si l'on respecte la construction du tableau par blocs en fonction des orbitales atomiques, l'hlium
doit se trouver au-dessus du bryllium dans la colonne 2 (celle dont les atomes ont une sous-
couche externe ns2) et non au-dessus du non dans la colonne 18 (dont les atomes ont une sous-
couche externe np6), comme c'est le cas dans la petite table ci-contre ; l'hlium est positionn
usuellement dans la colonne 18 car c'est celle des gaz rares, dont il fait chimiquement partie.
Rgle de Klechkowski []
Toutes les sous-couches d'une priode n'appartiennent pas forcment la mme couche
lectronique (c'est le cas partir de la quatrime priode) : partir de la troisime couche
lectronique, les sous-couches d'une mme couche sont en effet rparties sur plusieurs priodes ;
les lectrons se distribuent en fait sur les diffrents niveaux d'nergie quantiques autour de
l'atome selon un principe d'Aufbau (c'est--dire construction en allemand) dans des sous-
couches lectroniques dont l'ordre prcis est donn par la rgle de Klechkowski :
8
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons 2 lments sur la 1re priode
1s
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
2s
Sous-couche 8 lments sur la 2me
3 cases quantiques 6 lectrons
2p priode
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
3s
Sous-couche 8 lments sur la 3me
3 cases quantiques 6 lectrons
3p priode
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
4s
Sous-couche 5 cases quantiques 10
3d lectrons
Sous-couche 18 lments sur la 4me
3 cases quantiques 6 lectrons
4p priode
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
5s
Sous-couche 5 cases quantiques 10
4d lectrons
Sous-couche 18 lments sur la 5me
3 cases quantiques 6 lectrons
5p priode
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
6s
7 cases quantiques 14
Sous-couche 4f
lectrons
Sous-couche 5 cases quantiques 10
5d lectrons
Sous-couche 32 lments sur la 6me
3 cases quantiques 6 lectrons
6p priode
Sous-couche
1 case quantique 2 lectrons
7s
7 cases quantiques 14
Sous-couche 5f
lectrons
Sous-couche 5 cases quantiques 10
6d lectrons
Sous-couche 32 lments sur la 7me
3 cases quantiques 6 lectrons
7p priode
9
C'est la succession des sous-couches lectroniques de chaque priode qui dtermine la structure
du tableau priodique, chaque priode tant dfinie par le retour d'une sous-couche s suivant une
sous-couche p de la priode prcdente.
La rgle de Klechkowski est observe pour plus de 80 % des 103 lments dont la configuration
lectronique l'tat fondamental est connue avec prcision, mais une vingtaine d'lments y font
exception. L'tat fondamental est en effet par dfinition celui dont l'nergie est la plus faible, et
le spin des lectrons entre en jeu pour dterminer cette nergie : plus le spin rsultant des
lectrons d'une orbitale atomique est lev, plus stable est la configuration de ces lectrons sur
cette orbitale (rgle de Hund). Il s'ensuit que, pour les lments du bloc d et du bloc f (mtaux de
transition, lanthanides et actinides), il est nergtiquement moins favorable de suivre la rgle de
Klechkowski que de favoriser l'occupation impaire des sous-couches les plus externes lorsque la
couche d ou f est vide, moiti remplie ou entirement remplie, car l'cart d'nergie entre ces
sous-couches est infrieur au gain d'nergie induit par la redistribution des lectrons maximisant
leur spin rsultant (dans le tableau qui suit, les lectrons de cur sont en gris) :
Srie
lment chimique Configuration lectronique
chimique
Mtal de
no 24 Cr Chrome 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d5
transition
Mtal de
no 29 Cu Cuivre 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 3d10
transition
Mtal de
no 41 Nb Niobium 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d4
transition
Mtal de
no 42 Mo Molybdne 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d5
transition
Mtal de
no 44 Ru Ruthnium 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d7
transition
Mtal de
no 45 Rh Rhodium 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d8
transition
Mtal de
no 46 Pd Palladium 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 4d10
transition
Mtal de
no 47 Ag Argent 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d10
transition
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 57 La Lanthane Lanthanide
5d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 58 Ce Crium Lanthanide
4f1 5d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 64 Gd Gadolinium Lanthanide
4f7 5d1
10
Mtal de 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s1
no 78 Pt Platine
transition 4f14 5d9
Mtal de 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s1
no 79 Au Or
transition 4f14 5d10
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 89 Ac Actinium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 6d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 90 Th Thorium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 6d2
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 91 Pa Protactinium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 5f2 6d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 92 U Uranium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 5f3 6d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 96 Cm Curium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 5f7 6d1
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2
no 103 Lr Lawrencium Actinide
4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 7p1
Articles
principaux : 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
priode du tableau 1 H He
priodique et 2 Li Be B C N O F Ne
groupe du tableau 3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
priodique. 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
Une 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
priode 6 Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
dsigne 7 Fr Ra * Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus Uuo
une ligne
du tableau
* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
priodique
* Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
. Elle se
dfinit par
le Tableau priodique des lments chimiques
remplissage progressif des sous-couches lectroniques jusqu' atteindre la sous-couche s
de la couche lectronique suivante. Les proprits des lments varient gnralement
beaucoup le long d'une priode, mais peuvent tre localement assez similaires et
11
constituer des sries chimiques compltes, notamment dans le bloc d (mtaux dits de
transition ) et surtout dans le bloc f (lanthanides sur la 6me priode et actinides sur la
7me priode).
Un groupe dsigne une colonne du tableau priodique. Chacun des 18 groupes du tableau
priodique standard (plus le 19me groupe des lments du bloc f, lanthanides et actinides)
constitue souvent un ensemble d'lments aux proprits bien distinctes des groupes
voisins, notamment aux extrmits gauche et droite du tableau priodique (c'est--dire
dans les blocs s et p) o ils se sont vu attribuer des noms d'usage au cours du temps :
o mtaux alcalins = groupe 1 (bloc s) except l'hydrogne
o mtaux alcalino-terreux = groupe 2 (bloc s)
o cristallognes = groupe 14 (bloc p)
o pnictognes = groupe 15 (bloc p)
o chalcognes = groupe 16 (bloc p)
o halognes = groupe 17 (bloc p)
o gaz rares = groupe 18 (bloc p) dont l'hlium (bloc s)
Si les termes cristallogne, pnictogne et chalcogne sont aujourd'hui assez dsuets, les
quatre autres en revanche sont encore trs employs car ils se confondent avec des sries
chimiques de mme nom.
D'une manire gnrale, le rayon atomique tend dcrotre lorsqu'on parcourt une priode de
gauche droite. Ceci rsulte du fait que la charge lectrique du noyau atomique augmente tout
au long de chaque priode, ce qui augmente l'attraction du noyau sur les lectrons et diminue par
consquent le volume des orbitales atomiques ; la contraction des lanthanides illustre trs bien ce
phnomne. En corollaire, l'nergie d'ionisation et l'lectrongativit augmentent lorsqu'on
parcourt une priode de gauche droite, puisque les lectrons sont lis plus fortement au noyau
la droite du tableau.
L'affinit lectronique tend galement crotre lgrement, celle des mtaux tant gnralement
infrieure celle des non-mtaux hormis bien sr celle des gaz rares.
12
Variation des proprits dans un groupe []
Le rayon atomique augmente rapidement de haut en bas d'un groupe, car chaque priode
s'ajoute une couche lectronique. En corollaire, l'nergie d'ionisation et l'lectrongativit
diminuent car les lectrons priphriques sont moins fortement lis au noyau dans le bas du
tableau.
Groupe 17 halognes
Relations diagonales []
13
Outre les analyses par lignes et par colonnes, le tableau priodique permet galement d'tablir
des relations diagonales entre certains lments chimiques des deuxime et troisime priodes
qui se trouvent en diagonale les uns par rapport aux autres dans le tableau. Il s'agit toujours de la
direction diagonale allant du haut gauche vers le bas droite, car parcourir une priode vers la
droite et descendre le long d'une colonne se traduisent de faon oppose sur la couche de valence
des atomes (respectivement : diminution et augmentation du rayon atomique, et en corollaire :
augmentation et diminution de l'lectrongativit ; cf. les deux paragraphes prcdents). Il
s'ensuit certaines similitudes entre lments diagonaux, qui pourtant ne partagent ni la mme
priode ni le mme groupe.
Au-del des lignes, des colonnes et des diagonales, les lments sont galement regroupes en
dix sries chimiques aux proprits physicochimiques homognes. Aux extrmits gauche et
droite du tableau, ces sries se confondent avec les groupes, tandis qu'au centre du tableau elles
ont plutt tendance ce confondre avec les blocs, voire avec les priodes :
14
D'autres regroupements sont galement en usage, par exemple :
les terres rares, qui comprennent le scandium 21Sc, l'yttrium 39Y et les
lanthanides ;
le groupe du platine, qui regroupe les lments des groupes 7 10 des priodes 5
et 6 except le techntium 43Tc.
La configuration lectronique des lments est dcrite de faon satisfaisante par le modle des
orbitales atomiques jusqu'au milieu de la 7me priode ; pour Z >> 100, des effets relativistes
deviennent significatifs sur des lectrons en interaction avec un noyau trs fortement charg,
certaines corrections induites par l'lectrodynamique quantique ne peuvent plus tre ngliges,
les approximations considrant les lectrons de faon individuelle pour dterminer les orbitales
cessent d'tre valides, et des effets de couplage spin-orbite redistribuent les niveaux d'nergie, et
donc les sous-couches lectroniques : il s'ensuit que la distribution des lectrons autour du noyau
obit de moins en moins aux rgles bien vrifies pour les six premires priodes, et que les
proprits des lments dans cette rgion du tableau cessent d'tre prdictibles en fonction de
leur groupe.
Ainsi, l'lment 118Uuo devrait tre un gaz rare en vertu de son positionnement en bas de la
18me colonne du tableau, mais il s'agirait en fait d'un solide semiconducteur aux proprits
voisines d'un mtallode,[6] tandis que l'lment 114Uuq, qui devrait tre un mtal pauvre en bas
de la 14me colonne, aurait plutt les proprits d'un gaz rare.[7]
Le copernicium 112Cn, situ parmi les mtaux de transition, aurait galement des proprits le
rapprochant des gaz rares[8] et serait d'ailleurs gazeux.[9]
Isotopes et radioactivit []
Isotopes []
Les lments chimiques sont identifis dans le tableau priodique par leur numro atomique, qui
reprsente le nombre de protons que contient leur noyau, mais il peut exister plusieurs atomes
diffrents pour un mme lment chimique, diffrant les uns des autres par le nombre de
neutrons dans leur noyau. Dans la mesure o ces atomes occupent la mme case dans le tableau
priodique, ils sont dits isotopes avec une tymologie issue du grec ancien
signifiant au mme endroit .
Les isotopes d'un lment ont gnralement exactement les mmes proprits chimiques, car leur
configuration lectronique est identique. Mais la masse du noyau tant diffrente, on observe un
effet isotopique d'autant plus prononc que l'atome est lger. C'est notamment le cas pour le
lithium 3Li, l'hlium 2He (du point de vue de ses proprits physiques) et surtout l'hydrogne 1H.
15
L'isotope 2H (deutrium) est suffisamment diffrent de l'isotope 1H (protium) pour que l'UICPA
admette (mais sans le recommander) l'usage d'un symbole chimique spcifique au deutrium (D)
distinct de celui de l'hydrogne (H).
Radioactivit []
80 des 117 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
lments du 1 H He
tableau priodique 2 Li Be B C N O F Ne
standard 3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
possdent au 4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
moins un isotope 5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
stable : ce sont 6 Cs Ba * Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
tous les lments 7 Fr Ra * Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uuo
de numro
atomique compris
* La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb
entre 1
* Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
(hydrogne) et 82
(plomb) hormis le
techntium 43Tc et Pb Un isotope au moins de cet lment est stable
le promthum Cm Un isotope a une priode d'au moins 4 millions d'annes
61Pm, qui sont
Cf Un isotope a une priode d'au moins 800 ans
radioactifs. Md Un isotope a une priode d'au moins 1 journe
Mt Un isotope a une priode d'au moins 1 minute
Ds le bismuth Uuo Aucun isotope connu n'a de priode dpassant 1 minute
83Bi, tous les isotopes des lments connus sont (au moins trs faiblement) radioactifs
l'isotope 209Bi a ainsi une priode radioactive valant un milliard de fois l'ge de l'univers.
Lorsque la priode dpasse quatre millions d'anne, la radioacivit produite par ces isotopes est
ngligeable et ne constitue pas de risque sanitaire : c'est par exemple le cas de l'uranium 238,
dont la priode est de prs de 4,5 milliards d'annes.
Au-del de Z = 110 (darmstadtium 281Ds), tous les isotopes des lments ont une priode
radioactive de moins de 30 secondes, et de moins d'un dixime de seconde partir de l'lment
115 (ununpentium 288Uup).
Certaines thories[11] extrapolent ces rsultats en prdisant l'existence d'un lot de stabilit parmi
les nuclides superlourds, pour un nombre magique de 184 neutrons et selon les thories
et les modles 114, 120, 122 ou 126 protons ; une approche plus moderne montre toutefois,
par des calculs fonds sur l'effet tunnel, que, si de tels noyaux doublement magiques seraient
16
probablement stables du point de vue de la fission spontane, ils devraient cependant subir des
dsintgrations avec une priode radioactive de quelques microsecondes,[12],[13],[14] tandis qu'un
lot de relative stabilit pourrait exister autour du darmstadtium 293, correspondant aux nuclides
dfinis par Z compris entre 104 et 116 et N compris entre 176 et 186 : ces lments pourraient
avoir des isotopes prsentant des priodes radioactives atteignant quelques minutes.
Au-del des sept priodes standard, une huitime priode est envisage pour classer les atomes
ce jour inobservs ayant plus de 118 protons. On ignore jusqu' combien de protons et
d'lectrons un mme atome peut contenir, la limite thorique se situant vers 173 protons : un
174me proton confrerait la couche nuclaire 1s1/2 une nergie de 511 keV, gale la masse
au repos d'un lectron ou d'un positon ; un tel noyau serait donc instable par rapport la
dsintgration +.[15],[16] La limite d'observabilit pratique est gnralement estime au plus
Z = 130.[17]
Cette huitime priode serait la premire possder des lments du bloc g, caractriss l'tat
fondamental par des lectrons sur une orbitale g. Nanmoins, compte tenu des limites la
priodicit aux confins du tableau effets relativistes sur les lectrons des trs gros atomes
qui deviennent significatifs ds le dernier tiers de la septime priode, il est peu probable que la
configuration lectronique de tels atomes obisse aux rgles observes tout au long des six
premires priodes.
17
c p m m k m d o b h t g n
Uu Ub Ut Uq Uq Uq Uq Uq Uq Uq Uq Uq Uq Up Up Up U Up Up Up Up Up Up Uh Uh Uh U Uh Uh Uh Uh Uh
8 e n * e n u b t q p h s o e n u b pt q p h s o e n u b ht q p h s o
g1
g1 g2 g3 g4 g5 g6 g7 g8 g9 g10g11g12 g13 g14 5 g16g17 g18
Ub Ub Ub Ub Ub Ub Ub Ub Ub Ut Ut Ut Ut Ut Ut Ut Ut
* u b t q p h s o e n u b Utt q p h s o
Une neuvime priode est parfois voque, mais, compte tenu de l'incertitude relle quant la
possibilit d'observer terme plus d'une dizaine d'lments nouveaux sur la huitime priode,
tous les lments de numro atomique suprieur 130 relvent a priori de la pure extrapolation
mathmatique.
Assez peu de laboratoires dans le monde sont quips d'infrastructures permettant d'atteindre les
sensibilits requises avec des sections efficaces trs infrieures au picobarn, grandeur
quivalente 10-40 m2 pour la dtection de noyaux aussi lourds que ceux de la huitime
priode. Ce sont principalement :
Le RIKEN au Japon et l'Institut Paul Scherrer (PSI) en Suisse comptent galement parmi les
organisations notables dans ce domaine de recherches. D'une manire gnrale, la mise en
commun des ressources de ces laboratoires est de mise pour parvenir des rsultats probants, et
la synthse de l'lment 118 au dbut des annes 2000 a t le fruit d'une collaboration entre le
JINR russe et le LLNL amricain.
Historique []
18
De la toute premire tentative de classification des lments chimiques par Antoine Lavoisier en
1789 au tableau priodique de Glenn Seaborg que nous utilisons aujourd'hui, de nombreux
hommes de sciences, issus d'horizons et parfois de disciplines diffrents, ont apport
chacun leur contribution, sur une priode de prs de deux sicles.
C'est en 1789 que le chimiste franais Antoine Lavoisier a publi Paris son Trait lmentaire
de chimie, prsent dans un ordre nouveau et d'aprs les dcouvertes modernes. Cet ouvrage en
deux volumes a jet les bases de la chimie moderne, en faisant le point sur les connaissances de
la fin du XVIIIe sicle dans cette discipline. Il y prcise notamment le concept d'lment
chimique comme une substance simple qui ne peut tre dcompose en d'autres substances, avec
en corollaire la loi fondamentale de conservation de la masse de chacune de ces substances
simples au cours des ractions chimiques. Il mentionna galement le fait que de nombreuses
substances considres comme simples par le pass se sont rvles tre en ralit des composs
chimiques (par exemple l'huile et le sel marin), et il prcisa s'attendre ce qu'on considre sous
peu les terres (c'est--dire certains minerais) comme des substances composes de nouveaux
lments.
Il publia dans cet ouvrage un tableau rcapitulatif des substances considres son poque
comme des lments chimiques, en prenant soin d'tablir une quivalence avec le vocabulaire
hrit des alchimistes afin d'liminer toute ambigut. Ce tableau, qui se voulait exhaustif et outil
de rfrence, mentionnait ainsi, parmi les lments chimiques, la lumire et le feu, encore
considrs cette poque comme des principes chimiques bien que Lavoisier lui-mme ait
invalid la thorie du phlogistique :
19
non-mtalliques Phosphore
oxydables et Carbone Charbon pur
acidifiables [19]
Radical muriatique Inconnu
Radical fluorique[20] Inconnu
Radical boracique[21] Inconnu
Antimoine
Argent
Arsenic
Bismuth
Cobalt
Cuivre
tain
Substances simples Fer
mtalliques
Manganse
oxydables et
acidifiables Mercure
Molybdne
Nickel
Or
Platine
Plomb
Tungstne
Zinc
Terre calcaire
Chaux
Chaux
Magnsie
Magnsie
Base du sel d'Epsom
Substances simples Barote
Barite
salifiables Terre pesante
terreuses[22] Argile
Alumine Terre de l'alun
Base de l'alun
Terre siliceuse
Silice
Terre vitrifiable
Tableau des substances simples publi par Antoine Lavoisier en 1789.[23]
20
Les lments impondrables (gaz et autres essences )
Les non-mtaux
Les mtaux
Les terres , savoir des minerais (oxydes, sulfates) considrs comme corps
simples.
Le chlore est dsign comme radical muriatique , car Lavoisier considrait que tous les
acides taient des oxoacides le nom oxygne signifie tymologiquement formant des
acides et cherchait donc le radical que l'oxygne aurait rendu acide l'acide muriatique
dsignait l'acide chlorhydrique, qui ne contient cependant pas d'oxygne.
D'autres chimistes identifirent d'autres sries d'lments, et Leopold Gmelin publia en 1843 la
premire dition de son Handbuch der Chemie, qui mentionnait des triades, ainsi que trois
ttrades et une pentade azote, phosphore, arsenic, antimoine et bismuth, que nous
connaissons aujourd'hui comme les lments du groupe 15.
En 1859, le chimiste franais Jean-Baptiste Dumas gnralisa les triades de Dbereiner en les
tendant en ttrades incluant les lments les plus lgers, dfinies non plus par les moyennes
arithmtiques, mais par une progression similaire d'une ttrade l'autre, par exemple :
Bien qu'en apparence similaire celle de Dbereiner, l'approche de Dumas tait potentiellement
bien plus fconde car applicable de faon pertinente un bien plus grand nombre d'lments :
alors que les progressions arithmtiques sont restreintes quelques groupes d'lments,
l'incrment constat par Dumas entre lments successifs aux proprits similaires mesure
prcisment la longueur de la priode qui spare ces deux lments incrment d'environ 16
21
entre les deux premiers lments d'une ttrade, puis incrment d'environ 48 entre deuxime et
troisime lments, puis entre troisime et quatrime lments.
Le premier remarquer la priodicit des proprits chimiques des lments fut le gologue
franais Alexandre-mile Bguyer de Chancourtois lorsqu'il classa en 1862 les lments
chimiques alors connus en fonction de leur masse atomique dtermine en 1858 par le chimiste
italien Stanislao Cannizzaro. Il normalisa la masse atomique de tous les lments en prenant
celle de l'oxygne gale 16, et, considrant que les proprits des lments sont les proprits
des nombres, organisa les lments chimiques en spirale sur un cylindre divis en seize parties,
de telle sorte que les lments aux proprits similaires apparaissent l'un au-dessus de l'autre.
Chancourtois remarqua alors que certaines triades se retrouvaient prcisment alignes dans
cette reprsentation, ainsi que la ttrade oxygne soufre slnium tellure, qui se trouvait
galement avoir des masses atomiques peu prs multiples de seize (respectivement 16, 32, 79
et 128). C'est la raison pour laquelle il appela cette reprsentation vis tellurique, en rfrence
au tellure. C'tait la premire bauche de classification priodique des lments. Celle-ci ne retint
cependant pas l'attention de la communaut scientifique, car Chancourtois n'tait pas chimiste et
avait employ des termes appartenant plutt au domaine de la gochimie dans la publication qu'il
avait adresse l'Acadmie des sciences, laquelle fut dite de surcrot sans ses schmas
explicatifs, ce qui rendit le texte abscons.
D'un point de vue conceptuel, c'tait une grande avance, mais, d'un point de vue pratique,
Chancourtois n'avait pas identifi la priode correcte pour les lments les plus lourds, de sorte
que, dans sa reprsentation, une mme colonne regroupait le bore, l'aluminium et le nickel, ce
qui est correct pour les deux premiers mais totalement erron d'un point de vue chimique pour le
troisime.
Dans la foule, le chimiste anglais John Alexander Reina Newlands publia en 1863 une
classification priodique qui eut, elle, un plus fort retentissement (quoique tardif, et a posteriori),
car il avait organis les premiers lments alors connus par masse atomique croissante plus
prcisment, par masse quivalente croissante dans un tableau sept lignes en les arrangeant
de telle sorte que leurs proprits chimiques soient similaires par lignes, sans hsiter placer
deux lments dans une mme case si ncessaire pour viter de laisser des cases vides par
ailleurs.
Ce faisant, il avait identifi une nouvelle triade, dont les extrmits taient le silicium et l'tain,
et dont l'lment mdian restait dcouvrir : il prdit ainsi l'existence du germanium, en lui
assignant une masse atomique d'environ 73. Mais la grande faiblesse de son travail tait qu'il
n'avait pas laiss de case vide dans son tableau pour accueillir notamment le futur germanium : il
avait en fait cherch avant tout classer les lments connus dans un tableau complet sans
chercher de classification plus large tenant compte de possibles lments dcouvrir, qu'il avait
pourtant pressentis. De plus, comme Chancourtois, il avait un problme de priodicit, car si les
22
lments lgers connus l'poque avaient bien une priodicit chimique tous les sept lments,
cela cessait d'tre valable au-del du calcium, et le tableau de Newlands s'avre alors inoprant :
La mise en vidence d'une priodicit globale jusqu'au calcium tait nanmoins une grande
avance, et Newlands prsenta cette classification en l'appelant loi des octaves par analogie
avec les sept notes de musique, mais ce travail fut assez mal accueilli par ses pairs de la Socit
de chimie de Londres, qui le tournrent souvent en ridicule et firent obstacle sa publication ; ce
n'est qu'aprs la publication des travaux de Dmitri Mendeleev que la qualit de cette analyse a
t reconnue.
La contribution du chimiste allemand Lothar Meyer est peine mieux reconnue que celle
d'Odling, car ses travaux dcisifs ont t publis aprs ceux de Mendeleev alors qu'ils taient
pour la plupart antrieurs. Il publia ainsi une premire version de sa classification des lments
en 1864, puis finalisa en 1868 une seconde version plus aboutie qui ne fut intgralement publie
qu' sa mort, en 1895.
Le premier tableau de Meyer comprenait vingt-huit lments classs en six familles dfinies par
leur valence : c'tait un grand pas en direction de la forme moderne du tableau priodique,
organis en groupes dpendant de la configuration lectronique des lments, elle-mme
directement en relation avec leur valence ; ce n'tait nanmoins pas encore le mme tableau
23
qu'aujourd'hui, car les lments taient toujours rangs par masse atomique croissante. Le second
tableau de Meyer, qui largissait et corrigeait le premier, fut publi en 1870, quelques mois aprs
celui de Mendeleev, dont il renfora l'impact sur la communaut scientifique en apportant aux
thses du chimiste russe, encore trs contestes, le soutien de travaux indpendants. La grande
force de ce travail rsidait dans les priodes de longueur variable, avec une disposition des
lments qui permettait d'viter les regroupemets fcheux de Newlands, tels que le fer, l'or et
certains lments du groupe du platine parmi l'oxygne, le soufre, et les autres lments du
groupe 16 :
24
Meyer avait galement remarqu que si l'on trace une courbe reprsentant en abscisse la masse
atomique et en ordonne le volume atomique de chaque lment, cette courbe prsente une srie
de maxima et de minima priodiques, les maxima correspondant aux lments les plus
lectropositifs.
Malgr la qualit relle des travaux de ses contemporains, c'est bien au chimiste russe Dimitri
Ivanovich Mendeleev qu'on doit le premier tableau priodique des lments s'approchant de
celui que nous utilisons aujourd'hui, non seulement dans sa forme mais surtout par la vision qui
l'accompagne. A la diffrence de ses prdcesseurs, Mendeleev a en effet formul explicitement
en quoi son tableau constituait un outil d'analyse thorique des proprits de la matire :
1. Les lments chimiques, lorsqu'ils sont ordonns par masse atomique croissante,
montrent une priodicit de leur proprits chimiques.
2. Les lments qui ont des proprits chimiques semblables ont ou bien des masses
atomiques semblables (osmium, iridium, platine par exemple) ou bien des masses
atomiques croissant de faon arithmtique (potassium, rubidium, csium par exemple).
3. La disposition des lments ou des groupes d'lments dans la table par masse atomique
croissante correspond leur valence et est en rapport, dans une certaine mesure, avec
leurs proprits chimiques.
4. Les lments les plus abondants dans le milieu naturel sont ceux qui ont la plus faible
masse atomique.
25
5. La valeur de la masse atomique dtermine les proprits des lments chimiques.
6. La masse atomique de certains lments devrait parfois tre revue, car le tableau est plus
cohrent en rarrangeant certains lments typiquement, le tellure sans tenir
compte de leur masse atomique exprimentale.
7. On doit s'attendre dcouvrir des lments inconnus au moment de la publication de ce
tableau, par exemple des lments analogues l'aluminium et au silicium, avec une
masse atomique comprise entre 65 et 75.
8. Il est possible de prdire certaines proprits des lments partir de leur masse
atomique.
Mendelev prdit ainsi l'existence d'une srie d'lments, dont il prcisa certaines
proprits, commencer par leur masse atomique :
o l'eka-bore (44), correspondant au scandium (45), dcouvert en 1879
o l'eka-aluminium (68), correspondant au gallium (69,7), dcouvert en
1875 une russite particulirement brillante, car Mendeleev avait
prvu une densit de 6 g/cm3 et un bas point de fusion, les valeurs relles
tant 5,9 g/cm3 et 29,78 C
o l'eka-silicium (72), correspondant au germanium (72,5), dcouvert en
1882 l encore, avec un remarquable accord entre les observations et
les proprits physicochimiques prdites par Mendeleev
o l'eka-manganse (100), correspondant au techntium (99), dcouvert en
1937
Il identifia par sa thorie une dizaine d'lments dont la masse atomique avait t
dtermine de faon incorrecte
Il rorganisa sans le savoir certains lments en fonction de leur numro atomique
et non de leur masse atomique
Les travaux de Mendeleev ont t accueillis avec scepticisme par ses pairs, mais la publication
subsquente de plusieurs rsultats similaires (ceux de John Newlands et de Lothar Meyer en
particulier) obtenus de faon indpendante ont fait basculer le consensus en faveur de cette
nouvelle vision des lments chimiques.
C'est en voulant mesurer avec prcision la masse atomique de l'oxygne et de l'azote par rapport
celle de l'hydrogne que John William Strutt Rayleigh nota une divergence entre la masse
atomique de l'azote produit partir d'ammoniac et celle de l'azote spar de l'air atmosphrique,
lgrement plus lourd. Employant une mthodologie rigoureuse, William Ramsay parvint en
1894 isoler l'argon partir de l'azote atmosphrique, et expliqua l'anomalie apparente de la
masse atomique de l'azote atmosphrique en dterminant la masse atomique de ce nouvel
lment, pour lequel rien n'tait prvu dans le tableau de Mendeleev. Sa nature gazeuse et son
inertie chimique l'avaient rendu jusqu'alors invisible aux chimistes.
26
La masse atomique de l'argon (un peu moins de 40) est trs voisine de celle du calcium (un peu
plus de 40) et donc suprieure celle du potassium (39,1), ce qui posa quelques problmes de
classification car il semblait y avoir plus de place dans le tableau priodique entre le chlore et
le potassium qu'entre le potassium et le calcium. Les choses se compliqurent encore lorsque
Ramsay et Morris Travers dcouvrirent le non en 1898, matrialisant, avec l'hlium (dcouvert
en 1868 par l'astronome franais Jules Janssen et l'Anglais Joseph Norman Lockyer), le groupe
nouveau des gaz rares (ou gaz nobles), appel groupe 0 : la masse atomique du non (20,2)
tait exactement intermdiaire entre celles du fluor (19) et du sodium (23). Ainsi, les gaz rares
semblaient se positionner tantt entre un mtal alcalin et un mtal alcalino-terreux, tantt entre
un halogne et un mtal alcalin.
A la suite de la dcouverte de l'lectron et de celle des isotopes par l'Anglais Joseph John
Thomson qui ont accompagn les dbuts de la physique de l'atome avec les travaux de
l'Allemand Max Planck, du No-Zlandais Ernest Rutherford et du Danois Niels Bohr les
recherches du physicien anglais Henry Moseley sur la corrlation entre la charge du noyau
atomique et le spectre aux rayons X des atomes ont abouti en 1913 au classement des lments
chimiques non plus par masse atomique croissante, mais par numro atomique croissant. C'tait
une volution majeure, qui rsolvait toutes les inconsistances issues du classement en fonction de
la masse atomique, lesquelles devenaient gnantes depuis les travaux de systmatisation de
Dmitri Mendeleev.
L'argon tait ainsi plac entre le chlore et le potassium, et non plus entre le potassium et le
calcium, tandis que le cobalt tait clairement positionn avant le nickel bien qu'il soit un peu plus
lourd. Il confirma que le tellure devait tre plac avant l'iode sans ncessiter de revoir sa masse
atomique, contrairement ce qu'avait suggr Mendeleev. Il releva galement que les lments
de numro atomique 43 et 61 manquaient l'appel : l'lment 43 avait dj t prdit par
Mendeleev comme eka-manganse (il s'agit du techntium, radioactif, synthtis en 1937) mais
l'lment 61 tait nouveau il s'agit du promthium, radioactif galement, isol en 1947 :
I II III IV V VI VII
O VIII
A B A B A B A B A B A B A B
1
H
2 3 4 5 6 7 8 9
He Li Be B C N O F
10 11 12 13 14 15 16 17
Ne Na Mg Al Si P S Cl
18 19 29 20 30 21 31 22 32 23 33 24 34 25 35 26 27 28
Ar K Cu Ca Zn Sc Ga Ti Ge V As Cr Se Mn Br Fe Co Ni
36 37 47 38 48 39 49 40 50 41 51 42 52 (43) 53 44 45 46
Kr Rb Ag Sr Cd Y In Zr Sn Nb Sb Mo Te I Ru Rh Pd
27
57-
54 55 79 56 80 81 72 82 73 83 74 84 75 (85) 76 77 78
71
Xe Cs Au Ba Hg Tl Hf Pb Ta Bi W Po Re Os Ir Pt
Ln
86 (87) 88 89 90 91 92
Rn Ra Ac Th Pa U
57 58 59 60 (61) 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Structure du tableau priodique des lments publi en 1913 par Henry Moseley.[26]
1 2
H He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 (43) 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
57-
55 56 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 (85) 86
71
Cs Ba Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po Rn
Ln
(87) 88 89 90 91 92 (93) (94) (95) (96) (97) (98) (99)
Ra Ac Th Pa U
57 58 59 60 (61) 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
28
Il tait identique au tableau actuel, hormis quant la septime priode.
Le physicien amricain Glenn Theodore Seaborg contribua ds 1942 au projet Manhattan dans
l'quipe du physicien italien Enrico Fermi. Il tait charg d'isoler le plutonium que lui-mme
avait synthtis et caractris en fvrier 1941 de la matrice d'uranium au sein de laquelle il se
formait. C'est au cours de ce travail qu'il dveloppa une connaissance approfondie de la chimie
particulire de ces lments. Il tablit ainsi que leur position dans le tableau priodique
(l'uranium tait alors plac sous le tungstne et le plutonium sous l'osmium) ne rendait pas
compte de leurs proprits.
Le tableau priodique utilis de nos jours est celui remani en 1944 par Seaborg.
Prsentations alternatives []
De trs nombreuses prsentations alternatives du tableau priodique ont t proposes tout au
long du XXe sicle, et des prsentations graphiques innovantes sont encore rgulirement
proposes. L'une des plus anciennes et des plus simples est celle d'un autodidacte franais par
ailleurs inconnu, Charles Janet, qui a donn son nom une disposition du tableau labore au
dbut du XXe sicle et rcemment redcouverte par les Anglo-saxons, chez lesquels elle est assez
bien connue des spcialistes du sujet (sous les noms de Janet Form ou de Left-Step Periodic
Table) car elle a le double mrite de rester familire et de disposer les lments dans l'ordre
naturel des blocs (de droite gauche), la diffrence du tableau usuel :
29
b o u h d g d
L C N P S T D H T Y LH O A H
Pr Eu Gd Er Ta W Re Ir Pt Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra
a e d m m b y o m b u f s u g
A T P N A C B F M N RD H MD R C Uu Uu Uu Uu Uu Uu Uu Ub
U Pu Cf Es Lr Sg Bh
c h a p m m k m d o f b s t s g n t q p h s o e n
Une autre reprsentation est celle de Theodor Benfey, date de 1960, dont l'objectif tait de
remdier aux discontinuits du tableau standard l'aide d'une reprsentation en spirale :
30
Configuration lectronique
Configuration lectronique
Comme les autres particules lmentaires, l'lectron est soumis aux lois de la mcanique
quantique et peut avoir un comportement dcrit suivant les situations comme corpusculaire ou
comme ondulatoire. En pratique, l'tat quantique d'un lectron particulier est dcrit par une
fonction d'onde traduisant la probabilit pour l'lectron en question de se trouver dans un espace
donn. On appelle cette fonction d'onde une orbitale.
31
orbitale molculaire) permet de dcrire cette probabilit. La configuration lectronique d'un
atome ou d'une molcule est la rpartition des lectrons de cet atome ou de cette molcule dans
ses diffrents orbitales, ainsi que son spin (spinorbitales).
Chaque lectron d'une configuration est dcrit par une unique spinorbitale, produit d'une fonction
d'espace (orbitale) par une fonction de spin.
La fonction d'onde d'un tat poly-lectronique ( n lectrons) peut tre considre comme un
produit de spinorbitales (produit de Hartree):
(1,2,...n) = i1(1).i2(2)...in(n)
ik(k) est la fonction de spin (sa valeur propre pour Sz vaut ms=+1/2 ou -1/2)
ik(k) est la partie d'espace, que l'on appelle orbitale.
cause du principe d'exclusion de Pauli, une orbitale peut contenir 2 lectrons selon la valeur de
ms. La faon la plus compacte d'crire la configuration lectronique d'un systme est celle o les
lectrons sont nots en exposant de l'orbitale :
32
On dit qu'un lectron est clibataire si l'orbitale qui le contient ne contient que lui.
On dit que deux lectrons sont apparis s'ils partagent la mme orbitale.
L'nergie totale d'un systme poly-lectronique est la somme des nergies de ses composants et
de celle des interactions entre ses composants (rpulsion entre lectrons par exemple, ou
interaction d'change).
L'nergie associe un lectron correspond celle de l'orbitale qui le contient. Cette nergie est
calculable par des mthodes approches qui relvent de la mcanique quantique.
L'importance de la configuration lectronique pour les proprits et les difficults d'obtention des
nergies ont conduit tablir des modles d'valuation de l'ordre ou de l'nergie des orbitales
ainsi que de l'interaction entre lectron (par crantage par exemple).
La notion de micro-tat des triplets est plus complexe et rentre dans un domaine de spcialistes.
Notons cependant l'importance de ces tats triplets puisque que la configuration de l'oxygne que
nous respirons est un triplet, c'est--dire qu'il a deux lectrons clibataires. (voir par exemple
Oxygne triplet (en anglais) et les orbitales molculaires de O2 : OM de O2).
33
Article dtaill : orbitale atomique.
L'tat d'un lectron dans un atome peut tre dtermin, en premire approche, par la donne de
quatre nombres quantiques : n, l, ml et ms. Les trois premiers fournissent les proprits de
l'orbitale atomique dans laquelle se trouve l'lectron en question
Une orbitale atomique correspond un triplet (n, l, m) donn, ce triplet dfinissant la nature
gomtrique de l'orbitale. Du point de vue quantique, ce triplet correspond galement une case
quantique. L'tat d'un lectron dans une orbitale est alors dfini par son nombre quantique de
spin s. En vertu du principe d'exclusion de Pauli, il ne peut y avoir deux lectrons dans le mme
tat quantique, ce qui signifie qu'au plus deux lectrons de spin oppos peuvent occuper une
mme case quantique.
Les valeurs des quatre nombres quantiques dfinissent compltement l'orbitale et le spin de
l'lectron, de sorte qu'on parle de spinorbitale associe ce quadruplet.
chaque doublet (n, l) est associe une notation permettant de dcrire le type d'orbitale
associe :
l = 0 : l'orbitale est de type s (pour sharp). Elle est note ns. Elle contient au maximum 2
lectrons.
l = 1 : l'orbitale est de type p (pour principal). Elle est note np. Elle contient au
maximum 6 lectrons.
l = 2 : l'orbitale est de type d (pour diffuse). Elle est note nd. Elle contient au maximum
10 lectrons.
l = 3 : l'orbitale est de type f (pour fundamental). Elle est note nf. Elle contient au
maximum 14 lectrons.
l = 4 : l'orbitale est de type g. Elle est note ng. Nous supposons qu'elle pourrait contenir
un maximum de 18 lectrons.
Les noms s, p, d et f de ces orbitales proviennent d'un systme de catgorisation partir des raies
spectrales fondes sur l'observation de leur structure fine, d'o les qualificatifs sharp, principal,
diffuse et fundamental. Quand les quatre premiers types d'orbitales ont t dcrits, ils furent
34
associs ces quatre types de raies spectrales ; la dsignation g est simplement la suite de f selon
l'ordre alphabtique : les couches avec plus de 4 sous-couches sont thoriquement possibles,
mais aucun lment chimique actuellement connu n'a d'lectron dans une sous-couche g l'tat
fondamental.
35
m=2
m=3
l=0 5s m = 0 2 lectrons
m=1
l=1 5p m = 0 6 lectrons
m=1
m=2
m=1
l=2 5d m = 0 10 lectrons
m=1
m=2
m=3
m=2
m=1
n=5l=3 5f m = 0 14 lectrons
m=1
m=2
m=3
m=4
m=3
m=2
m=1
l=4 5g m = 0 18 lectrons
m=1
m=2
m=3
m=4
36
Orbitales atomiques (atome hydrognode) et molculaires (molcules diatomiques)
Afin de rpartir tous les lectrons d'un atome dans les diffrentes orbitales atomiques, celles-ci
sont classes par nergie croissante et les lectrons sont rpartis prioritairement dans les orbitales
d'nergie les plus faibles. On obtient alors la rpartition lectronique pour l'atome dans son tat
fondamental.
Si le calcul rigoureux des nergies des diffrentes orbitales atomiques doit tre effectu dans le
cadre de la mcanique quantique grce la mthode des dterminants de Slater, une approche
simple par les nombres quantiques permet de retrouver l'essentiel des rsultats dans le cas de
l'atome.
En premire approche l'nergie d'une orbitale est dtermine par le doublet (n, l) et est croissante
avec la somme (n+l). En cas d'galit de cette somme pour deux orbitales diffrentes, l'orbitale
de plus faible nergie est celle de n le plus petit.
Le remplissage des orbitales par nergie croissante est souvent appel principe d'Aufbau
(allemand : construction) et la rgle de classement des orbitales rgle de Klechkowski .
Compte tenu de ces diffrentes rgles, les lectrons se rpartissent dans les orbitales dans l'ordre
suivant :
1. 1s
2. 2s
3. 2p
4. 3s
5. 3p
6. 4s
7. 3d
8. 4p
9. 5s
10. 4d
11. 5p
37
12. 6s
13. 4f
14. 5d
15. 6p
16. 7s
17. 5f
18. 6d
19. 7p
Exemple []
l=1 m = -1, 0, +1 p 6
Total : 50 lectrons
maximum
Cette information peut tre note ainsi : 5s2 5p6 5d10 5f14 5g18 (voir ci-dessous pour plus de
dtails sur la notation).
Pour les atomes ayant plusieurs couches lectroniques totalement remplies, la notation peut
devenir trs longue. On peut alors abrger la notation en indiquant que la configuration des
lectrons de cur (lectrons d'une couche lectronique totalement remplie, l'exception des
38
couches d ou f) ont une configuration identique celle du gaz rare qui prcde l'lment. Le
phosphore, par exemple, ne diffre du non (1s2 2s2 2p6) que par la prsence d'une troisime
couche. Donc la configuration lectronique du non est retire, et le phosphore est not ainsi :
[Ne]3s2 3p3.
Exceptions []
Cette approche simple par les nombres quantiques souffre nanmoins d'un certain nombre
d'exceptions, en particulier parmi les mtaux de transition et les lanthanides ; les rgles de
remplissage ne sont qu'une approximation de la mcanique quantique qui dcrit les atomes.
Une sous-couche moiti remplie conduit une configuration de spin maximal, ce qui lui
confre une certaine stabilit en vertu de la rgle de Hund. Par exemple, le chrome (numro
atomique 24) a une configuration lectronique [Ar] 3d5 4s1, et non [Ar] 3d4 4s2.
Un autre point remarquable concerne les sous-couches pleines. Par exemple, le cuivre (numro
atomique 29) a une configuration lectronique [Ar] 3d10 4s1, et non [Ar] 3d9 4s2.
Molcules []
Articles dtaills : orbitale molculaire et chimie numrique.
Les molcules sont aussi rgies par les lois de la mcanique quantique. Toutefois, l'obtention des
nergies des orbitales molculaires ne rpond pas une rgle aussi simple que celle de Madelung
(Klechkowski). Chaque molcule a une structure orbitalaire diffrente. Diverses mthodes
existent pour la construction d'orbitales molculaires (par exemple la combinaison linaire
d'orbitales atomiques). La chimie numrique est une branche de la chimie qui utilise les lois de la
chimie thorique exploites dans des codes informatiques spcifiques afin de calculer structures
et proprits des molcules et d'autres espces chimiques.
39
Cas des solides []
Dans un solide, les tats lectroniques deviennent trs nombreux. Ils cessent d'tre discrets, et se
mlangent ensemble en une tendue continue d'tats possibles, comme la bande de valence ou la
bande de conduction. La notion de configuration lectronique cesse d'tre pertinente, et laisse la
place la thorie des bandes.
40