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RELATRIO

ANLISE INSTRUMENTAL
2017
Potenciometria Calibrao de eletrodos de vidro com tampo e medidas de pH de solues
Amanda Anceti, Dimitri Aps, Fernando Takimoto, Gabriel Cimatti,Roberta Aguiar Bernardino.

Introduo: A anlise potnciomtrica se baseia na medio da fora eletromotriz de uma pilha ou


clula galvnica constituda por dois eletrodos: o de referncia (que possui potencial estvel em
relao soluo) e o eletrodo indicador (cujo potencial depende da atividade das espcies qumicas
na soluo). Um dos usos mais comuns para esse mtodo a medio do pH[1]. Esse tipo de anlise
muito til para, por exemplo, se descobrir a concentrao de um determinado analito em uma
amostra. Para isso, basta realizar a titulao deste analito, medindo-se o pH para pequenos volumes de
titulante adicionados. Ao se construir a disperso de pH por volume de titulante, possvel observar
trs regies bem definidas: dois patamares nos quais o pH varia pouco com a adio de titulante
(regies com efeito tampo) e outra regio, entre essas duas primeiras, na qual o pH varia
rapidamente. A curva, em geral, tem forma sigmoide. O ponto de inflexo corresponde ao volume
utilizado de titulante para titular todo o analito, sendo assim, possvel encontrar a concentrao do
analito na amostra. O ponto de inflexo, localizado na meia altura do salto sobre a curva de titulao,
pode ser encontrado pelo mtodo visual, pela derivada primeira ou segunda, sendo que estes ltimos
dois mtodos so mais precisos. Para este experimento, ser feita a determinao da concentrao de
cido actico em uma amostra de vinagre. Metodologia: O potencimetro foi calibrado seguindo-se as
intrues contidas no manual, com solues de pH 4,00 e 7,00. Preparou-se uma soluo contendo
10mL da amostra em um balo de 100 mL, completando o volume com gua destilada. Pipetou-se 10
mL dessa soluo em um bquer de 200mL e completou-se com gua destilada at atingir a marca de
100mL. Colocou-se o potencimetro no bquer e iniciou-se a titulao com uma soluo de NaOH
0,09860mol.L-1 medindo-se o pH da soluo a cada 0,2mL de titulante colocada. A titulao foi feita at
se atingir o excesso de base. Objetivo: Aprendizado da metodologia analtica da determinao de
cidos e bases utilizando a tcnica da titulao potenciomtrica. Determinar o ponto de equivalncia
empregando diferentes mtodos de localizao de ponto final e aplicao de metodologia. Resultados
e discusso: Com base nos dados obtidos na prtica, pudemos construir a curva sigmoidal da titulao
potenciomtrica e observar suas trs regies distintas os dois patamares e a regio de salto. De modo
a determinar com maior preciso o volume de equivalncia, foram empregados os mtodos da
primeira derivada e da segunda variada. Ento, obtivemos os volumes de titulante de 6,9 mL e 6,7 mL
para a anlise em duplicata. Pudemos ento determinar as concentraes em m/V de cido actico na
amostra, e os resultados apresentaram erros relativos percentuais baixos, comparados aos valores
fornecidos pelo fabricante do vinagre comercial, 2,136% para o primeiro conjunto de dados e
0,8244% para o segundo, corroborando para a composio atestada em rtulo. Concluso: A titulao
potenciomtrica requer equipamento especial e mais trabalhosa do que a tcnica com indicadores
visuais. Todavia, apresenta uma srie de vantagens sobre a tcnica convencional: maior sensibilidade;
como se quer a variao de potencial, e no sua medida absoluta, o potencial de juno e o coeficiente
de atividade no causam problema nesse tipo de anlise; pode ser empregada para solues coloridas
ou turvas; pode ser aplicada para certas reaes que no disponham de indicadores visuais
adequados. A preciso do mtodo se mostrou alta e permitiu eficiente determinao do analito
estudado.
Palavras-chave: Potenciometria,titulao, pH.

Referncias:
RELATRIO
ANLISE INSTRUMENTAL
2017
[1]CIENFUEGOS, Freddy; VAITSMAN, Delmo. Anlise Instrumental. 14. ed. Rio de Janeiro, RJ:
Intercincia Ltda., 2000.

Anexo

Primeiramente, foi necessrio calcular o estimar o volume de NaOH necessrio para se atingir
o ponto de equivalncia, sabendo-se que a titulao foi realizada entre um cido monoprtico e uma
monobase, logo o nmero de mols de base utilizada o mesmo de cido presente na amostra,
determinamos a quantidade de cido presente na amostra de vinagre, de acordo com as informaes
fornecidas no rtulo (4% m/V).

1
. = . . . (/) .
.
4 1
. = 10 . . = 0,006615
100 60,05

Como realizou-se uma diluio para 100 mL:

. = 0,0006615

Por fim, o volume de NaOH empregado pode ser calculado, sabendo-se que o nmero de mols
de base igual ao nmero de mols do cido, e que a concentrao da base era 0,09860 mol.L-1:

0,0006615
= = = 6,705 103
[] 0,09860 . 1

Podemos ento assumir que nosso ponto de equivalncia na titulao potenciomtrica estar
prximo deste valor, por isso a adio de base foi mais fracionada a partir de 6 mL, como mostrado na
tabela abaixo:
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Tabela 1. Titulao Potenciomtrica de Amostra de Vinagre

Titulao Potenciomtrica
V NaOH (mL) pH - 1 medio pH - 2 medio
0,00 3,26 3,36
1,00 3,79 3,87
2,00 4,15 4,19
3,00 4,42 4,47
4,00 4,66 4,70
5,00 4,96 5,01
6,00 5,42 5,45
6,20 5,50 5,58
6,40 5,68 5,80
6,60 5,93 6,07
6,80 6,39 6,45
7,00 8,76 9,43
7,20 9,80 9,85
7,40 10,18 10,21
7,60 10,41 10,40
7,80 10,54 10,54
8,00 10,65 10,66
9,00 11,00 10,98
10,00 11,20 11,17
11,00 11,33 11,30
12,00 11,43 11,41
13,00 11,50 11,49
14,00 11,56 11,55

Graficamente, temos:
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Figura 1. Disperso de pH vs Volume de titulante

Titulao Potenciomtrica - 1
medio
14.00
12.00
10.00
8.00
pH

6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 5.00 10.00 15.00
Volume de titulante (mL)

Figura 2. Disperso de pH vs Volume de titulante

Titulao Potenciomtrica - 2
medio
14.00
12.00
10.00
8.00
pH

6.00
4.00
2.00
0.00
0.00 5.00 10.00 15.00
Volume de titulante (mL)

Para determinar com preciso o ponto de equivalncia para este experimento, fazemos uso das
curvas da primeira e da segunda derivada.
A curva da primeira derivada obtida lanando-se na ordenada a razo entre os valores das
diferenas de pH e de volumes de soluo do titulante (pH/V), e na abscissa a mdia aritmtica dos
mesmos volumes (Vm).
A curva da segunda derivada, obtida dividindo-se as diferenas entre as primeiras derivadas
(/V (pH/V)), tembm em relao ao volume mdio.
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Tabela 2. Clculos para a determinao das curvas de primeira e segunda derivada

1 Medio 2 Medio
V NaOH (mL) pH V pH Vm pH/V /V (pH/V) pH V pH Vm pH/V /V (pH/V)
0,00 3,26 - - - - - 3,36 - - - - -
1,00 3,79 1,00 0,53 0,5 0,53 -0,17 3,87 1,00 0,51 0,5 0,51 -0,19
2,00 4,15 1,00 0,36 1,5 0,36 -0,09 4,19 1,00 0,32 1,5 0,32 -0,04
3,00 4,42 1,00 0,27 2,5 0,27 -0,03 4,47 1,00 0,28 2,5 0,28 -0,05
4,00 4,66 1,00 0,24 3,5 0,24 0,06 4,70 1,00 0,23 3,5 0,23 0,08
5,00 4,96 1,00 0,30 4,5 0,3 0,16 5,01 1,00 0,31 4,5 0,31 0,13
6,00 5,42 1,00 0,46 5,5 0,46 -0,06 5,45 1,00 0,44 5,5 0,44 0,21
6,20 5,50 0,20 0,08 6,1 0,4 0,5 5,58 0,20 0,13 6,1 0,65 0,45
6,40 5,68 0,20 0,18 6,3 0,9 0,35 5,80 0,20 0,22 6,3 1,1 0,25
6,60 5,93 0,20 0,25 6,5 1,25 1,05 6,07 0,20 0,27 6,5 1,35 0,55
6,80 6,39 0,20 0,46 6,7 2,3 9,55 6,45 0,20 0,38 6,7 1,9 13
7,00 8,76 0,20 2,37 6,9 11,85 -6,65 9,43 0,20 2,98 6,9 14,9 -12,8
7,20 9,80 0,20 1,04 7,1 5,2 -3,3 9,85 0,20 0,42 7,1 2,1 -0,3
7,40 10,18 0,20 0,38 7,3 1,9 -0,75 10,21 0,20 0,36 7,3 1,8 -0,85
7,60 10,41 0,20 0,23 7,5 1,15 -0,5 10,40 0,20 0,19 7,5 0,95 -0,25
7,80 10,54 0,20 0,13 7,7 0,65 -0,1 10,54 0,20 0,14 7,7 0,7 -0,1
8,00 10,65 0,20 0,11 7,9 0,55 -0,2 10,66 0,20 0,12 7,9 0,6 -0,28
9,00 11,00 1,00 0,35 8,5 0,35 -0,15 10,98 1,00 0,32 8,5 0,32 -0,13
10,00 11,20 1,00 0,20 9,5 0,2 -0,07 11,17 1,00 0,19 9,5 0,19 -0,06
11,00 11,33 1,00 0,13 10,5 0,13 -0,03 11,30 1,00 0,13 10,5 0,13 -0,02
12,00 11,43 1,00 0,10 11,5 0,1 -0,03 11,41 1,00 0,11 11,5 0,11 -0,03
13,00 11,50 1,00 0,07 12,5 0,07 -0,01 11,49 1,00 0,08 12,5 0,08 -0,02
14,00 11,56 1,00 0,06 13,5 0,06 -0,06 11,55 1,00 0,06 13,5 0,06 -0,06

Figura 3. Curva da primeira derivada

Primeira Derivada - 1 medio


14
6,9 mL
12
10
pH/V

8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Vm (mL)
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Figura 4. Curva da segunda derivada

Segunda Derivada - 1 medio


12
10
8
6
4
pH/V

2
6,9 mL
0
-2 0 2 4 6 8 10 12 14 16

-4
-6
-8
Vm (mL)

Temos ento que, para a primeira medio, o volume de equivalencia corresponde 6,9 mL,
valor prximo do terico obtido pelas informaes do rtulo do vinagre de 6,705 mL.
= . [] = 6,9 103 . 0,09860 . 1 = 6,803 104

. ( ) = . . . = 6,803 104 . 60,05. 1 = 4,085%

4,085% 4%
= = 2,136%
4%
Procedemos de maneira anloga para o segundo conjunto de dados:

Figura 5. Curva da primeira derivada

Primeira Derivada - 2 medio


16
6,7 mL
14
12
(pH/V)

10
8
6
4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
Vm (mL)
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Figura 6. Curva da segunda derivada

Segunda Derivada - 2 medio


15

10

5
(pH/V)

6,7 mL
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
-5

-10

-15
Vm (mL)

Para a segunda medida, o volume de equivalncia encontrado foi de 6,7 mL, bem prximo do
valor terico.

= . [] = 6,7 103 . 0,09860 . 1 = 6,606 104



. ( ) = . . . = 6,606 104 . 60,05. 1 = 3,967%

|3,967% 4%|
= = 0,8244%
4%