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1.

Objetivos
-Elaborar el diagrama de fases de la solucin de KCl-agua en disoluciones de
diferente composicin mediante el mtodo de enfriamiento.
-Determinar experimentalmente el punto eutctico de la solucin KCl-agua.
2. Fundamentos tericos
Dos sustancias A y B miscibles en fase liquida y completamente inmiscibles en fase solida.
La mezcla con cantidades arbitrarias de A y B en fase solida origina un sistema
monofsico. Como los slidos de A y B son totalmente inmiscibles entre s, el enfriamiento
de la disolucin liquida origina que A o B se congelen. Para el sistema de dos componentes
y una sola fase el grado de libertad es igual a 3, estas pueden ser temperatura,
composicin o presin, pero debido a que el sistema se encuentra a presin constante los
grados de libertad solo se reducen a igual 2, quedando as solo la temperatura y
composicin de una de las sustancias.
Para realizar el diagrama de fase primero se tiene que construir curvas de enfriamiento del
sistema a diferentes composiciones.

En la figura adjunta se representa la curva de


enfriamiento de una mezcla. En el punto (a) la
solucin comienza a enfriarse disminuyendo su
temperatura a cierta velocidad. En el punto (b) a
una cierta temperatura comienza a separarse uno
de los componentes casi puro, a medida que el
slido se separa, la composicin del lquido se hace
ms rica con respecto al otro componente
disminuyendo su temperatura de fusin. Cuando la
solucin alcanza la composicin eutctica, el
sistema se solidifica como si se tratase de una sola
sustancia pura, mantenindose la temperatura
constante (recta c-d).

Dnde:
Laboratorio Fisicoqumica II 2

Tf* = temperatura de fusin del slido puro

Tc* = temperatura de congelacin del slido puro

X = fraccin molar del slido

Hfus* = entalpa de fusin del slido puro

R = constante de los gases ideales

(Referencia: Libro Ira N. Levine, quinta edicin)

En la figura 2 se muestra que en el lmite de baja temperatura existe una mezcla bifsica
del slido puro A y del slido puro B, ya que los slidos son inmiscibles. En el lmite de
temperatura alta, existe una sola fase formada
porla disolucin lquida de A y B, ya que ambos son miscibles. Viendo elenfriamiento de
una disolucin de A y B, cuya concentracin X A,sea cercana
a1 (lado derecho del diagrama). Se alcanza una temperatura a la que eldisolvente A
comienza a congelarse, originando una regin de dos fases con elslido. A en equilibrio
con una disolucin liquida de A y B Esta curva es la CFGE,en la que se ve el descenso de
la temperatura de congelacin de B por lapresencia de A. La curva DE, de la misma
manera, muestra el descenso del punto de congelacin de A por la presencia del soluto B.
Si se enfra una solucin lquida con XB, 1 cercano a 1, (lado izquierdo de la figura)
provocar que la sustancia pura B se congele. Las dos curvas del punto de congelacin se
interceptan en el punto E. Este punto es llamado punto eutctico. (Que funde
fcilmente).Para conseguir una idea aproximada de la forma de las curvas DE y CFGE,
seasume la idealidad de las mezclas y se desprecia la dependencia de latemperatura de la
entalpa de fusin de A y de B. La ecuacin que incluye
lasaproximaciones para las curvas es la siguiente, deducida a partir de la ecuacin de
H 1 1
ln X = ( )
Clapeyron: R T2 T1

Punto eutctico
Es el puntodonde se forma el primer cristal donde demarca la frontera de la parte liquida y
slida. Los potenciales qumicos de agua y KCl en la disolucin son iguales a los de agua
y KCl puros, y tanto agua como KCl se congelan cuando se enfra una disolucin con la
composicin eutctica.

3. Datos experimentales

4. Tratamiento de datos
a. Observaciones:
Laboratorio Fisicoqumica II 3

Los cristales de KCl inicialmente son de color blanco, a la temperatura de


trabajo se disuelve con el agua tras una agitacin.
La solucin KCl-agua despus de colocar en el sistema de enfriamiento,
disminuye su temperatura rpidamente.
Se agita la solucin de KCl-agua para que el enfriamiento sea constante en
todo el recipiente.
En el sistema KCl-agua a medida que la temperatura disminua se formaban
dos fases.
A una determinada temperatura, esta se vuelve constante con los dos
componentes ya enfriados.

b. Con los datos obtenidos experimentalmente durante el enfriamiento de la solucin


salina, graficar temperatura (C) vs. Tiempo. Indicar las temperaturas donde se
observaron los cambios de fase.

5. Conclusiones
Se puede construir un diagrama de fases solamente con un tipo de termograma,
sea de enfriamiento o calentamiento.
En el termograma de enfriamiento de un sistema de dos componentes se usan las
temperaturas de la formacin del primer cristal en la construccin del diagrama de
fases.
Punto eutctico, Invariabilidad de la temperatura en el punto eutctico, estando los
dos componentes en la misma fase slida.
Recristalizacin de los componentes una vez precipitado el primer componente.

6. Bibliografa

Levine Ira N. Fisicoquimica [Libro]. - Madrid : Mc Graw Hill, 2004. - Vol. 1 :


pgs. 250-260.

P. Atkins Quimica Fisica [Libro]. - Buenos Aires : Medica Panamericana, 2008. -


pgs. 189-193.

Perry, R.H., 1994. Perrys Chemical Engineers' Handbook. McGraw-Hill.

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