1 OBJETIVOS:

Reconocimiento de los cationes del grupo II

Conocer las diferentes caractersticas (color, olor, textura, etc.) en sus respectivos
precipitados.

Familiarizarnos la base prctica del anlisis qumico aplicado a la industria.

2 FUNDAMENTO TERICO:

A) GRUPO II A

I) REACCIONES DEL IN MERCRICO : Hg++

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Da un precipitado blanco, luego amarillo,

castao y finalmente negro de sulfuro mercrico; HgS. En todas los casos, un exceso de
sulfuro de hidrgeno da sulfuro mercrico negro. El precipitado blanco inicial; es el
clorisulfuro de mercurio Hg3S2Cl2 (o HgCl2.2HgS) que se descompone por el sulfuro de
hidrgeno.

3HgCl2 + 2H2S Hg3S2Cl3 + 4HCl

Hg3S2Cl3 + H2S 2HCl + 3HgS

Despus : HgCl2 + H2S 2HCl + 3HgS rr

2.- Con Solucin de Hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado blanco de

cloruro aminomercrico, Hg(NH2)Cl; denominado precipitado blanco, infusible; por
que se utiliza sin fundir.

HgCl2 + 2NH4(OH) Hg(NH2)Cl + NH4Cl + 2H2O

II) REACCIONES DEL IN BISMUTO : Bi+3

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado pardo de sulfuro de

bismuto, Bi2S3; insolubles en cidos diluidos en fro y en solucin de sulfuro de
amonio; pero solubles en cido ntrico diluido, en caliente, y en acido clorhdrico
concentrado, a ebullicin.

2.1.1.1.1.1 2Bi(NO3)3 + 3H2S Bi2S2 +6HNO3

2.- Con solucin de hidrgeno de sodio: Se obtiene un precipitado blanco de

hidrxido de bismuto, Bi(OH)3; en fro, con exceso de reactivo; soluble en
cidos. Por ebullicin se torna amarillo debido a una deshidratacin parcial.
III) REACCIONES DEL IN CPRICO: Cu+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado negro de sulfuro

cprico, CuS en soluciones neutras o de preferencia cida (HCl), el precipitado
es soluble en cido ntrico diluido en caliente y en solucin de cianuro de
potasio, en el ltimo caso se forma una sal compleja (cuprocianuro de potasio),
K3[Cu(CN)4]. El sulfuro cprico es insoluble en cido sulfrico diluido a
ebullicin a diferencia del cadmio.

2.1.1.1.1.2 CuSO4 + H2O CuS + H2SO4

2.- Con hidrxido de amonio: Da un precipitado celeste de una sal bsica;

soluble en exceso de reactivo con formacin azul intenso que contiene la sal
compleja sulfato tetramincprico. [Cu(NH8)4]SO4 .

IV) REACCIONES DEL IN CADMIO: Cd+2

1.- Con sulfuro de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de sulfuro de

cadmio que en soluciones acidificados con un poco de HCl. El precipitado es
soluble en cido ntrico diluido y sulfrico, en caliente; pero es insoluble en
solucin de cianuro de potasio. KCN.

2.1.1.1.1.3 CdSO4 + H2S CdS + H2SO4

2.- Con hidrxido de sodio: Se forma un precipitado blanco de hidrxido de

cadmio; Cd(OH)3; insoluble en exceso de reactivo.

2.1.1.1.1.4 Cd(SO4 ) + 2NaOH Cd(OH)2 + Na2

B) GRUPO II B (TIOSALES)

V) REACCIONES DEL IN ARSNICO: As+3

1.- Sulfuro de hidrgeno de hidrgeno: Se obtiene un precipitado amarillo de
sulfuro arsnico As2S3; en solucin cido (cido clorhdrico). El precipitado es
insoluble en cido clorhdrico concentrado caliente.

VI) REACCIONES DEL IN ANTIMONIO: Sb+3

1.- Con sulfuro de Hidrgeno: En solucin moderadamente cidos se forma un

precipitado rojo anaranjado de pentasulfuro de antimonio, Sb2S5. El precipitado
 es insoluble en solucin de carbonato de amonio; soluble en solucin de sulfuro
de amonio formando tioantimonioato y se disuelve tambien en cido clorhdrico
concentrado con la formacin del tricloruro de antimonio.

VII) REACCIONES DEL IN ESTAO: Sn2+

1.- Con Sulfuro de Hidrgeno: Si forma un precipitado pardo de sulfuro
estaoso; SnS en soluciones no demasiado cidas [ en presencia de HCl (0,25
0,3)M es decir pH = 0,6 ]. El precipitado es soluble en cido clorhdrico
concentrado; soluble en solucin amarila de polisulfuro de amonio forman
tioestao.

3 PARTE EXPERIMENTAL

a) RELACIN DE MATERIALES EQUIPOS Y REACTIVOS:

08 tubos de ensayo

01 gradilla

01 piseta con agua destilada

01 bagueta

01 embudo de vidrio

Papel de filtro

Papel de tornasol

1 vaso de vidrio (250 ml)

 1 pinza.

Estufa elctrica

b) REACTIVOS:

- Hidrxido de amonio NH4OH

- Sulfuro de sodio Na2S
- cido clorhdrico HCl 6N y 12N
- Poli sulfuro de amonio (NH4)2Sx
- cido ntrico HNO3
- cido sulfrico H2SO4
- Cianuro de potasio KCN

4 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:

4.1 Corregir la acidez de la solucin inicial que contiene todos los cationes del
Grupo II (agregue gota a gota NH 4OH 15 N hasta neutralizar la solucin luego
aada HCl 6N en relacin a 1 gota/ml de solucin).

4.2 Aada gota a gota Na2S hasta completar la precipitacin. Filtre y deseche la
solucin pasante. El precipitado obtenido est formado por los sulfuros de los
cationes del sub-grupo IIA (HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS) y por los del sub-grupo
IIB (As2S3, Sb2S3, SnS, SnS2).
4.3 Transfiera el precipitado obtenido a un vaso con ayuda de unos ml. de solucin
amarilla de polisulfuro de amonio (NH4)2SX posteriormente lleve el contenido
del vaso a un tubo.

Someta este contenido a bao mara por unos segundos (con agitacin permanente).
Filtrar.

Se obtienen dos productos: Precipitado y solucin.

El residuo o precipitado puede contener: HgS, PbS, Bi2S3, CuS, S0
 La solucin puede contener las tiosales: (NH4)3AsS4, (NH4)3SbS4, (NH4)2SnS3.

Se trabajar primero con el precipitado:

4.4 El precipitado se traspasa a un vaso con ayuda de unos ml. de HNO 3 6N, hervir
ligeramente, filtrar.

El residuo obtenido est compuesto de HgS y S0.

La solucin filtrada puede contener: Pb(NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(NO3)2, Cd(NO3)2, esta
solucin debe ser recibida en un vaso.

Agregar unas gotas de H2SO4 9N y calentar la solucin hasta observar el

desprendimiento de abundantes humos blancos. Enfriar.

Diluir ligeramente la solucin, filtrar.

El residuo corresponde a PbSO4.

La solucin filtrada contiene Bi2(SO4)3, CuSO4, CdSO4; alcalinizar la solucin

con NH4OH 15N y observar la formacin de un peculiar precipitado. Filtrar.
 El precipitado corresponde a Bi(OH)3.

La solucin filtrada debe presentar una tonalidad azul por la presencia del catin
Cu que se encuentra como Cu(NH3)4SO4; aadir gotas de KCN hasta decolorar
la solucin.

La solucin final ser tratada con gotas de Na 2S hasta observar la formacin de

un precipitado que corresponde a CdS.

4.5 La solucin que contiene las tiosales es diluida ligeramente luego es acidificada con
gotas de HCl 6N
Calentar ligeramente, filtrar y desechar la solucin.

El precipitado obtenido puede contener: AsS5, Sb2S5, Sb2S3, SnS2 y S0.

Traspasar el precipitado con ayuda de unos ml. de HCl 12N a un vaso, calentar
ligeramente, filtrar
El precipitado contiene As2S5.

La solucin puede contener SbCl3 y SnCl4, se diluye la solucin hasta que la

concentracin de HCl contenido se aproxime a 2.4N (Nota 2).
Calentar la solucin luego aadir gotas de Na2S(ac) hasta observar la formacin
de un precipitado. Filtre en caliente.

El precipitado contiene: Sb2S5.

La solucin final debe ser diluida nuevamente hasta la concentracin de HCl se
aproxime a 1.2N.

Aadir gotas de Na2S(ac), observe la formacin de un precipitado que

corresponde a SnS2.
5 DATOS Y OBSERVACIONES:

Grupo II Forma Color Frmula Reactivos usados

Subgrupo II B

Precipitado As2S3 Na2S en HCl

Solucin (NH4)3AsS4 (NH4)2SX
As3+
As2S5 Diluir y acidificar con HCl
Precipitado Crema As2S5 HCl + calor
Precipitado As2S5 Na2S en HCl
Precipitado (NH4)3AsS4 (NH4)2SX
As5+
As2S5 Diluir y acidificar con HCl
Precipitado Crema As2S5 HCl + calor
Precipitado Sb2S3 Na2S en HCl
Solucin (NH4)3SbS4 (NH4)2SX
Sb3+ Sb2S3 Diluir y acidificar con HCl
SbCl3 HCl + calor
Precipitado Anaranjado Sb2S5 Diluir 2.4, calor + Na2S
Sb5+ Precipitado Sb2S5 Na2S en HCl
Solucin (NH4)3SbS4 (NH4)2SX
Sb2S5 Diluir y acidificar con HCl
SbCl3 HCl + calor
 Precipitado Anaranjado Sb2S5 Diluir 2.4, calor + Na2S
Precipitado SnS Na2S en HCl
Solucin (NH4)2SnS3 (NH4)2SX
SnS2 Diluir y acidificar con HCl
Sn2+
SnCl4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na2S
Precipitado Amarillo SnS2 Diluir 1.2, calor + Na2S
SnS2 Na2S en HCl
(NH4)2SnS3 (NH4)2SX
SnS2 Diluir y acidificar con HCl
Sn4+
SnCl4 HCl + calor
Diluir 2,4, calor + Na2S
Precipitado Amarillo SnS2 Diluir 1.2, calor + Na2S

6 Cuestionario:

6.1 Cmo se obtiene la precipitacin total o completa de los

cationes del segundo grupo de cationesy de acuerdo a la
experiencia realizada indique cuales han sido los posibles
inconvenientes que pueden impedir o han impedido que se
obtenga el resultado esperado?

6.2 Por qu es necesario realizar la separacin en sub-grupos

de los cationes del grupo II?
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).
La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en poli
sulfuros de amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son
insolubles en este reactivo, los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven
por la formacin de Tiosales.
6.3 Por qu se utiliza poli sulfuro de amonio y no el reactivo
sulfuro de amonio? Justifique su respuesta.
6.4 Qu propondra para realizar la correspondiente
+3
identificacin del catin Bi si no contara con el reactivo
NH 4 OH ?

++
6.5 Catin Pb : Por qu es necesario sulfatizar (es decir,
generar la formacin de los humos blancos) la muestra al
aadir H 2 SO 4 ?

3+
6.6 Catin As : Por qu fue necesaria la adicin de la

disolucin concentrada de HCl usado para este

reconocimiento? Haga uso de reacciones qumicas para
justificar su respuesta.

3+
6.7 Catin Sb : Cul es el rango ptimo de concentracin de

HCl usado este reconocimiento?

6.8 Por qu se indica que la presencia de As y/o Sb

reducen la valoracin de un concentrado?

Preguntas aplicativas

6.9 Calcule las veces en que vara la solubilidad del sulfato de

plomo: PbSO 4 en agua destilada con respecto a una
solucin de nitrato de sodio: NaNO3 0,082 N

6.10 La constante de disociacin del compuesto complejo:

Cd(CN )4 es 1,4x 1017 , determine el valor de su respectiva

constante de estabilidad.

Norma de seguridad

6.11 Qu precauciones debe tener cuando se manipula la

disolucin de KCN ?
7 CONCLUSIONES Y OBSERVACIONES

La solucin debe encontrar se medio cido.

Al aadir gota a gota Na2S se obtiene un precipitado de color marrn que contiene
tanto a los cationes de Subgrupo II A como a los cationes del Subgrupo II B.

Todos los sulfuros de subgrupo del Arsnico se disuelven en sulfuro de amonio,

con excepcin del Sulfuro de Estao (II), que para disolverse necesita del polisulfuro de
amonio

El Polisulfuro de Amonio, separa a los cationes que pertenecen al Subgrupo IIA y

aquellos cationes del Subgrupo II B en un precipitado (subgrupo II A) y una solucin
(subgrupo II B.

El sulfuro de mercurio es uno de los precipitados menos solubles conocidos, es

insolubles en agua, cido ntrico caliente, hidrxidos alcalinos o sulfuro de amonio. Es
por esta razn que cuando se trabaja con el PRECIPITADO (II A) y se agrega el HNO 3
y se hierve el Sulfuro de Mercurio permanece como un precipitado de color negro.

La solucin pasante que puede contener Pb(NO3)2, Bi(NO3)2, Cu(No3)2, Cd(NO3)2 se le

agrega H2SO4 y se lleva a calentar. Se forma un precipitado de color blanco de
Sulfato de Plomo, debido a que este precipitado es insolubles en exceso de reactivo.

Luego de filtrar la solucin pasante contiene Bi 2(SO4)3, CuSO4, CdSO4 se alcaliniza la

misma agregando NH4OH, formndose un precipitado de color blanco de Hidrxido
de Bismuto, debido este precipitado es insolubles en exceso de solucin de amoniaco,
la cual es la diferencia de este con el cobre y el cadmio.

Filtramos nuevamente y obtenemos una solucin de tonalidad azul que indica la

presencia de Cu(NH3) 4SO4 aadiendo KCN hasta decolorar la solucin.

La solucin final es tratada con gotas de Na 2S hasta que se forme un precipitado de

color amarillo de Sulfuro de Cadmio.

De la solucin que contiene a las TIOSALES, podemos apreciar una coloracin marrn
anaranjada. Contiene (NH4)3AsS4 (NH4)2SbS4 (NH4)2SnS3. Agregamos HCl (6N) con
la finalidad de acidificar la solucin. A continuacin filtramos.

El precipitado obtenido corresponde a Sb 2S5 Sb2S3 SnS2 AsS5. Nuevamente al agregar

hcl, calentar y filtrar se obtiene un precipitado de color amarillo que corresponde a
AsS5

La solucin que se obtuvo luego de filtrar se diluye (agregamos 10ml de agua destilada,
ya que tenamos 2,5 ml de solucin para obtener una concentracin de 2,4N de HCl), se
calienta y se agrega unas gotas de Na 2S y se forma un precipitado de color anaranjado
que corresponde a Sb2S5.
 Nuevamente la solucin que obtenemos luego de filtrar es diluida aadimos Na 2S
formndose un precipitado de color blanco correspondiente a SnS 2.

8 RECOMENDACIONES:

Realizar una correcta precipitacin completa, para no tener complicaciones con

la identificacin de otros cationes en el futuro o evitar q estos reacciones.

Tener cuidado con la manipulacin de los reactivos ya que algunos de estos

pueden ser muy concentrados y causar lesiones a los estudiantes.

Realizar los experimentos en los lugares indicados (campana de extraccin) para

no contaminar el laboratorio y a los estudiantes.

9 BIBLIOGRAFA
Semimicroanlisis Qumico Cualitativo. V. N. Alexeiev. Ed. Mir. URSS 1975.

Qumica Analtica Cualitativa. Arthur I. Vogel. Editorial Karpelusz. Quinta

Edicin. Buenos Aires 1974.