Energas excesivas interfaciales.

Hasta ahora hemos considerado las cantidades de energa de todo un sistema U, F, G, H

Ahora nos volvemos a las cantidades excesivas interfaciales, en su totalidad,
F nos caen exceso slo ....
Pasemos a la entalpa interfacial. Normalmente la entalpa se define
Restando el trmino de trabajo mecnico V P de la energa interna.
Si nos volvemos a las funciones inerciales, entonces la cuestin es si o no T.S. DA cuenta como un trmino de
trabajo mecnico.
Hay dos definiciones de la entalpa interfacial excesiva. Podramos argumentar que la entalpa es igual a la
energa interna menos el trabajo mecnico total T.S. A PV Desde la convencin gibbs PV = 0, definimos
(3,45)
Una consecuencia de ello es que -------------------------- el diferencial se vuelve a obtener fcilmente
(3,46)
Alternativamente, se podra argumentar que la entalpa es igual a la energa interna menos el trabajo de
volumen PV. Ya que el volumen de trabajo es cero en la convencin gibbs, simplemente obtenemos
(3,47)
Para definir la energa de los gibbs interfaciales, argumentamos que la diferencia U y F debe ser la misma que
entre H y G. Por lo tanto, definimos
(3.48)
Una consecuencia de esta definicin es que -------------. El diferencial es
(3,49)
Con la definicin alternativa de H'obtenemos
(3,50)

Lquidos puros
Para los lquidos puros la descripcin se hace mucho ms simple. Comenzamos preguntando cmo la tensin
superficial est relacionada con las superficies excesivas, en particular con la energa superficial interna y la
entropa superficial.
Una relacin importante puede ser dedicada directamente de (3.41)
Para los lquidos puros elegimos el plano divisor de Gibbs tal que% = 0. Entonces la tensin superficial es
igual a la energa helmholtz interfacial por unidad de rea (dorito)
(3.51)=dorito

olvamos a la entropa. Para lquidos puros se elige la posicin de la interfaz de tal manera que N = 0. Para
sistemas homogneos tambin sabemos que S / A = dS / dA.
Con la entropa interfacial por unidad de rea definida como s = S / A y con (3.44)
encontramos
(3,52)
La entropa superficial por unidad de rea viene dada por el cambio en la tensin superficial con T. para
determinar la entropa superficial, se necesita medir cmo la tensin superficial cambia con T.
Pregunta: del volumen de la interfaz es cero, por qu es la condicin importante que P sea constante?
Respuesta: un cambio en la presin puede cambiar la estructura de la interfaz. Ya que en el enfoque de Gibbs
vemos la superficie como colapsada en un plano ideal, su entropa puede cambiar, aunque su volumen sea
cero. (3.52 es generalmente vlido, no slo dentro del formalismo de Gibbs.
Para la mayora de los lquidos, la tensin superficial disminuye con el aumento de T (figura 3.6
Esta conducta ya era atendida por Eotovos, Ramsay y Ahields a finales del siglo XIX. La entropa en la
superficie se incrementa as. Esto es razonable porque las molculas superficiales tienen menos neigbors ms
cercanos y por lo tanto tienen ms sitio para moverse alrededor.
La energa interna de los lquidos puros es U = TS + (dorito) A
Divisin por A y suponiendo que tenemos un sistema homogneo, conduce a (3.53
o
(3,54