PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

PROTOCOLO DE INVESTIGACIN

EFECTO DEL HIDRGENO SOBRE EL CRECIMIENTO DE GRIETAS EN

SOLDADURAS DE ACEROS MICROALEADOS EXPERIMENTALES DE ALTA
RESISTENCIA

Alumno: M en I Edgar Lpez Martnez

Tutor: Dr. Bernardo Fabin Campillo Illanes
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Antecedentes

Los aceros microaleados encuentran su uso principal en las industrias automotriz

y petrolera, en donde a menudo para obtener los componentes o piezas finales se
necesita utilizar un proceso de soldadura elctrica en donde se produce una gran
cantidad de calor. Por lo tanto los componentes ingenieriles unidos mediante este
tipo de proceso, experimentan una serie de cambios microestructurales debido a
los ciclos trmicos que se generan (Kou 2003) (Z. Boumerzoug 2010); esto lleva a
que la zona de la soldadura presente (con respecto al material base,) diferentes
propiedades mecnicas, tenacidad y resistencia a la corrosin, y a que se
desarrolle un campo de esfuerzos residuales (Francis, Badeshia y Withers 2007)
(Zinn y Scholtes 2002). En particular, en la industria petrolera los aceros
microaleados se utilizan en el transporte de hidrocarburos, los cuales suelen
contener componentes agresivos. Uno de estos componentes, en medio amargo,
que se presenta en oleoductos, gasoductos y/o oleogasoductos es el cido
sulfhdrico, el cual por medio de reacciones de corrosin produce iones hidrgeno
que migran a la superficie del ducto y que dependiendo de las condiciones del
medio ste puede reducirse a hidrgeno atmico, adsorberse, absorberse y
difundirse hacia el interior del ducto en donde puede reaccionar para producir
hidrgeno gaseoso, aumentando la presin local y llevando consecuentemente a
un agrietamiento, o puede difundirse a una zona concentradora de esfuerzos
(como una punta de grieta) para acelerar la rapidez de crecimiento de grietas
(ASM Handbook Corrosion s.f.) (Baboian 2005) (Murakami y Matsuoka 2010).
En el caso de los aceros microaleados, debido a los ciclos trmicos que se
generan durante un proceso de soldadura se presentan una serie de cambios
microestructurales que consisten en: disolucin, crecimiento y reprecipitacin de
precipitados, transformaciones de fase y crecimiento de grano (Poorhaydari,
Microstructure and Property Examination of Weld HAZ in Grade 100 Microalloyed
Steel. 2005); adems de que se genera un campo de esfuerzos residuales
(Easterling 1992). De una soldadura producida por arco elctrico, se distinguen
tres zonas: zona de fusin (ZF), zona afectada por el calor (ZAC) y la zona del
metal base (MB). En general, la zona de la soldadura es la ms propensa a la
solubilidad de hidrgeno, y por lo tanto tambin al agrietamiento asistido por el
hidrgeno, por la naturaleza misma de ella (esfuerzos residuales, microestructuras
susceptibles, heterogeneidades microestructurales) (Maday y Pilloni 2007). En
principio, las grietas se pueden localizar en la ZF o en la ZAC dependiendo de la
templabilidad del material de aporte y del material base, pero a causa de que la
microestructura de la ZF puede ser controlada por composicin qumica del
electrodo en soldadura con material de aporte, la ZAC suele ser ms susceptible
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

al agrietamiento asistido por el hidrgeno (Wang, y otros 2002). La ZAC est

compuesta por diferentes subzonas, las cuales presentan diferentes
caractersticas microestructurales (dependiendo de la temperatura pico mxima
alcanzada y de la rapidez de enfriamiento), estas son: Zona Afectada por el Calor
Parcialmente Fundida (ZACPF), Zona Afectada por el Calor de Crecimiento de
Grano (ZACCG), Zona Afectada por el Calor Recristalizada (ZACRC), Zona
Afectada por el Calor Parcialmente transformada (ZACPT) y Zona Afectada por el
Calor Subcritica (ZACSC). De stas la ZACCG suele ser la ms susceptible al
agrietamiento debido al aumento del tamao de grano por la disolucin de
precipitados. Cuando el tamao de grano crece, la curva CCT se desplaza a
tiempos ms largos, que dependiendo de la composicin qumica y ms
estrictamente del carbono equivalente de la aleacin, y de la rapidez de
enfriamiento, se puede propiciar la formacin de microestructuras de baja
temperatura como bainita y martensita, generando un campo de esfuerzos
residuales y una disminucin de la tenacidad, que en combinacin con un medio
especifico, se puede propiciar el agrietamiento asistido por el hidrgeno (AAH).
Es sabido y aceptado que un adecuado control de la cantidad de Ti y Nb en el
acero pueden controlar el crecimiento de grano austentico por la formacin de
nitruros de titanio (TiN) y carbonitruros de Niobio (Nb(C,N) en esta subzona
(Suzuki, Weatherly y Houghton 1987) (Wang, y otros 1988) (Tian, Liu y Wang
1992) (Mitchell, Hart y Morrison 1995) (Hamada, Fukada y Komizo 1995) (Fang, y
otros 2007). Sin embargo, Tian et al (Tian, Qian y Si 1992) observaron que en la
soldadura de un acero con Ti y V no se refino el grano en la ZACCG, pero aun as
la tenacidad mejoro en comparacin con aceros sin estos componentes. Este
comportamiento se lo atribuyeron a la disminucin del microconstituyente M-A, al
aumento de la movilidad de las dislocaciones en la matriz ferrita bainita por la
disminucin de la densidad de stas, a la reduccin de esfuerzos por el
incremento de la temperatura de transformacin de fase y al incremento de la
cantidad de ferrita rectangular que tiene una mayor resistencia a la propagacin de
grietas.
Para poder examinar, interpretar o predecir los cambios microestructurales de la
ZAC y poder correlacionarlos con las propiedades, as como el origen y formacin
de los esfuerzos residuales, se requiere el conocimiento de los ciclos trmicos. La
determinacin experimental de estos parmetros en todos los puntos y/o en
cualquier momento es una tarea complicada, y en algunas ocasiones imposible.
Para solucionar esto, Rosenthal (Rosenthal, Mathematical theory of heat
distribution during welding and cutting. 1941) (Rosenthal, The theory of moving
sources of heat and its impplication of metal treatments 1946) desarrollo la teora
matemtica de la distribucin de calor en soldadura en un estado cuasi-
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

estacionario y en un sistema de coordenadas en movimiento, para placas

delgadas (solucin en 2D) y placas gruesas (solucin en 3D). Ashby y Easterling
(Ashby y Easterling 1982), simplificaron las dos soluciones lmite de Rosenthal
para determinar los ciclos trmicos en la ZAC; sin embargo, la transferencia de
calor que se presenta en la mayora de las soldaduras no cae dentro de ninguna
de estas soluciones, lo que comnmente se suele denominar estado 2.5D.
Poorhaydari et al (Poorhaydari, Patchett y Ivey, Estimation of Cooling Rate in the
Welding of plates with Intermediate Thickness 2005) propusieron un mtodo para
determinar los parmetros importantes de los ciclos trmicos (temperaturas pico,
rapidez de enfriamiento en el rango de temperaturas de 800 a 500 C). El mtodo
se basa en el hecho de que las temperaturas pico que se alcanzan en las
fronteras de la ZAC corresponden a la temperatura peritctica (para el lmite entre
la ZF y la ZACCG) y la temperatura crtica Ac1 (para el lmite entre la ZACTP y la
ZACIC), y en la medicin experimental del espesor de la ZAC. Su objetivo es
determinar por medio de un factor de peso los parmetros importantes del ciclo
trmico para cualquier posicin dentro de la ZAC. Mediante la comparacin de los
resultados analticos y de mediciones experimentales de los ciclos trmicos
mediante el uso de termopares introducidos en la zona de la ZAC, validaron su
modelo. Concluyeron que mediante el uso del este mtodo, se puede determinar
los ciclos trmicos en la ZAC sin la necesidad de medirlos directamente con
termopares.
La degradacin por hidrgeno de la resistencia al crecimiento de grietas en aceros
de alta resistencia se categoriza como agrietamiento asistido por el hidrgeno
interno (AAHI), en donde el hidrgeno es introducido durante el procesamiento de
la soldadura; o agrietamiento asistido por el hidrgeno del medio ambiente
(AAHMA), en donde el hidrgeno es introducido en el acero durante el servicio. En
ambos, se involucra la accin conjunta del hidrgeno, esfuerzos (residuales o
aplicados) y una microestructura susceptible
La fuerza motriz para la difusin de hidrgeno es una diferencia de actividades
que se presenta como un gradiente de concentraciones, gradiente esfuerzos,
gradiente elctrico y gradiente de temperaturas, los cuales actan
independientemente (8).
El problema del hidrgeno radica en su baja solubilidad en la red, alta potencia
para adsorberse, absorberse y difundirse, y su habilidad para localizarse en sitios
internos (denominados trampas) como huecos, precipitados, inclusiones, fronteras
de grano, fases y regiones con altos esfuerzos; adems de su capacidad para
reaccionar con ciertos elementos para formar hidruros. En la red se diferencian
dos tipos de hidrgeno, uno que se encuentra localizado en las trampas
irreversibles y otro en trampas reversibles. Las trampas son defectos cristalinos
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

que tiene la habilidad de atrapar hidrgeno, que dependiendo de la naturaleza de

ella, pueden evitar la difusin (en el caso de trampas irreversibles) (Effect of
microstructure on hydrogen diffusion and trapping in a modified 9%Cr-1%Mo steel
2010) (Haszipasic, Malina y Niznk 2011) (Mine, Tachibana y Horita 2011). Por lo
tanto la solubilidad del hidrogeno en acero aumenta con el aumento de la
densidad de defectos (Young y Scully 1997) (Otsuka y Tanabe 2007). A causa de
estos defectos o trampas, la solubilidad es inversamente proporcional al
coeficiente efectivo de difusin (Kovalev, y otros 2002); por lo que un material con
una mayor cantidad de trampas, ser menos susceptible al agrietamiento por
hidrgeno (Young y Scully 1997) (Chattoraj, y otros 1995), pero se ha demostrado
que, bajo ciertas consideraciones, en ausencia de hidrogeno difusible el hidrgeno
de las trampas irreversibles puede contribuir al agrietamiento (Murakami y
Matsuoka 2010).
Existen diferente teoras que explican el mecanismo de agrietamiento asistido por
el hidrogeno tales como: deslizamiento localizado por hidrogeno (Birnbaum y
Sofronis 1994), teora de la presurizacin interna (ASM Handbook Corrosion s.f.),
teora de la descohesin de la red por hidrgeno (ASM Handbook Corrosion s.f.),
teora de la adsorcin de superficie (ASM Handbook Corrosion s.f.) (Pokhodnya
s.f.). Estas teoras tienen en comn en que para que ocurra el agrietamiento
asistido por el hidrgeno, ste primero tiene que difundir a la zona de nucleacin y
crecimiento de grietas.
La influencia del hidrgeno sobre la resistencia o lmite a la fatiga, es un fenmeno
particularmente interesante que no se ha estudiado a fondo. Recientemente se
han desarrollado metodologas experimentalmente viables que pueden probar de
manera local los efectos del hidrogeno en los materiales. Sin embargo, existen
serias contradicciones y se reportan distintos fenmenos debidos al hidrgeno.
Por ejemplo, las observaciones de las interacciones en una escala altamente
localizada, tales como las observaciones in situ en un microscopio electrnico de
transmisin (Ferreira, Robertson y Birnbaum 1998) tienen diferentes estados de
esfuerzo que los estudios de los efectos del hidrogeno cargado catdicamente
sobre el comportamiento de laminas de acero inoxidable durante pruebas de
tensin (Ulmer y Alstetter 1990) (Abraham y Alstetter 1995). En estos casos el
hidrgeno incremento el esfuerzo de cedencia y decreci la ductilidad. El examen
de las superficies de las laminillas despus de evaluarlas revelo el
ensanchamiento de escalones de deslizamiento, lo cual sugiere un incremento en
el deslizamiento plano. Estos resultados conllevan a suponer que el hidrogeno
retarda el movimiento rpido de las dislocaciones, pero promueve su movimiento
lento. Por otro lado, la metodologa convencional para el estudio del agrietamiento
asistido por el hidrgeno es probar los materiales mediante tcnicas mecnicas
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

convencionales en combinacin con diferentes tcnicas de cargado de hidrgeno

in situ o ex situ. Se han realizado pruebas de impacto Charpy (L. W. Tsay, C. C.
Liu, y otros 2001), para caracterizar la tenacidad a la fractura bajo carga dinmica;
pruebas de traccin (Maday y Pilloni 2007) (Gingell y Garat s.f.) (Hardie, Charles y
Lopez 2006) (Murakami y Matsuoka 2010) y de rapidez de deformacin lenta
(SSRT) (Toribio y Kharin 2000) (Tsay, Chen y Chan, Sulfide stress corrosion
cracking and fatigue crack growth of welded TMCP API 5L X65 pipe-line steel
2001) (Cwiek 2005) (Natividad, y otros 2007) (Torres, y otros 2005) para
caracterizar el efecto sobre la ductilidad, porcentaje en reduccin de rea y tipo de
fractura. Adems, debido a que la mayora de los componentes se someten a
cargas cclicas, se han realizado pruebas de crecimiento de grietas por fatiga
(FCG) (L. W. Tsay, Y. C. Liu, y otros 2004) (Tsay, Chen y Huang, Hydrogen-
assisted fatigue crack growth of AISI 316L stainless steel weld 2008) (Saintier, y
otros 2011), crecimiento de grietas por fatiga en probetas de doblado (Takahashi,
y otros 2010) y crecimiento de grietas por fatiga en probetas planas (Shipilov
2002), para caracterizar el efecto sobre el comportamiento de las grietas. Tambin
se han realizado pruebas para determinar el efecto sobre la tenacidad a la fractura
con el ensayo de doblado de tres puntos (Chatzidouros, y otros 2011); y se han
caracterizado las propiedades a la fatiga con probetas de traccin plana
(Yamaoka, Stepanyuk y Natsuoka 2009). Adicionalmente, se han realizado
pruebas de agrietamiento asistido por hidrgeno y corrosin (Torres, y otros 2005)
(Shipilov 2002) (Kotsikos, Sutcliffe y Holroyd 2000), debido a que muchos
componentes ingenieriles, adems de la presencia de hidrgeno, pueden estar
expuestos a ambientes corrosivos.
Sin embargo tales pruebas usualmente llevan a observaciones contradictorias,
tales como reduccin de la ductilidad e incremento en los esfuerzos de tensin y
de cedencia (Borchers, Michler y Pundt 2008) (Olden, Thaulow, y otros,
Application of hydrogen influenced cohesive laws in the prediction of hydrogen
induced stress cracking in 25%cr duplex stainless steel 2008) y/o ablandamiento
(Dadfarnia, y otros 2008) (Jagodzinski, y otros 2000). Si se considera que el
agrietamiento asistido por el hidrgeno se da a escala atmica, no es arriesgado
decir que las pruebas a macro-escala presentan muchos inconvenientes. Por otro
lado, se han realizado estudios utilizando TEM ambiental para el estudio detallado
del efecto del hidrogeno sobre las dislocaciones (Robertson, The effect of
hydrogen on dislocation dynamics 2001). A partir de estos estudios se ha podido
concluir que el hidrogeno reduce el esfuerzo de flujo y promueve la actividad de
las dislocaciones. Sin embargo, los experimentos mediante TEM son difciles de
interpretar, debido a que el haz de electrones produce un alta fugacidad del
hidrgeno y calentamiento local (Bond, Robertson y Birnbaum 1986).
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Principalmente basndose en estas dos metodologas se han propuesto dos

mecanismos para explicar las posibles causas del agrietamiento asistido por el
hidrgeno: De-cohesin resaltada y plasticidad local resaltada por hidrogeno
(HEDE y HELP por sus siglas en ingls respectivamente). En el modelo para
HEDE, el hidrgeno se acumula en sitios tales como grietas o interfaces, y reduce
la fuerza de enlace atmica (Olden, Thaulow, y otros, Cohesive zone modeling of
hydrogen-induced stress cracking in 25% cr duplex stainless steel 2007). En el
caso de la HELP, se han establecido dos mecanismos: 1) el hidrogeno facilita el
movimiento de dislocaciones mediante el blindaje de los campos de esfuerzos en
las dislocaciones, y 2) el hidrgeno promueve el deslizamiento plano al estabilizar
las dislocaciones de borde (Robertson, The effect of hydrogen on dislocation
dynamics 2001).
A causa de que el espesor de la ZAC y aun ms el de la ZACCG son estrechos,
resulta muy complicado estudiar el comportamiento del crecimiento de grietas y en
general la determinacin de las propiedades mecnicas. Debido a esto, ha habido
una tendencia a la simulacin fsica en probetas msicas, es decir, con
dimensiones tales que se puedan realizar ensayos mecnicos convencionales y
pruebas para estudiar el comportamiento de esta subzona (Chen y Yang 2002)
(Du, y otros 2007) (Liu, y otros 2007) (Shi y Han 2008) (Kuo, y otros 2009) (Guo, y
otros 2010) (Amer, y otros 2010) (Moon, Kim y Lee 2011). No obstante, como ya
se ha explicado, es imperante conocer las caractersticas de la ZAC y de sus
subzonas; en vista de esto, varios investigadores han utilizado la tcnica de
nanoindentacin para determinar las propiedades mecnicas, esfuerzos residuales
de las zonas de la soldadura, y la tenacidad en el caso de que se presenten
precipitados frgiles (Maier, y otros 2002) (Venkateswaran, y otros 2009)
(Baltazar, y otros 2010) (Lan, Qiu y Zhao 2011); adems, las pruebas de
nanoindentacin proveen un mecanismo para el estudio de los efectos localizados
del hidrgeno sobre las aleaciones ingenieriles (Katz, Tymiak y Gerberich 2001).
Estudios utilizando nanoindentacin y microscopia de escaneo por sonda han
mostrado que en el Ti el hidrogeno decrece el apilamiento de dislocaciones
(anlogo al incrementar el comportamiento de endurecimiento por deformacin) y
la dureza (Morasch y Bahr 2001). Estudios ms completos en aceros inoxidables
(Nibur, Bahr y Somerday 2006) han demostrado que los puntos de cedencia
correspondientes al inicio de la deformacin plstica en aleaciones ingenieriles,
cuando se normalizan por el modulo elstico medido, son relativamente
independientes del contenido de hidrgeno. La tcnica de nanoindentacin
combinada con microscopia de fuerza atmica, ofrece varias ventajas sobre las
tcnicas convencionales para investigar los del hidrgeno sobre la deformacin
(Katz, Tymiak y Gerberich 2001) (Barnoush y Vehoff 2006) (Nibur, Bahr y
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Somerday 2006). La nanoindentacin permite que se detecte la nucleacin de

dislocaciones en superficies bien preparadas (Vehoff 2008). El indentador produce
esfuerzos de corte por debajo de la regin de la punta de contacto que se acerca a
la resistencia terica al corte. Ocurre un resalto en la curva carga desplazamiento
(L-D) al inicio de la plasticidad, la cual se puede correlacionar a la nucleacin
homognea de dislocaciones (HDN). Debe notarse, sin embargo, que la
profundidad de sondeo se limita a pocas decimas de nanmetros por debajo de la
superficie.
Los trabajos para determinar el contenido y/o la distribucin de hidrgeno en el
bulto del material y en la zona de la grieta, han sido mucho menores que aquellos
enfocados en determinar el efecto del hidrgeno en el comportamiento mecnico;
esto debido a que no se ha desarrollado un mtodo apropiado y reproducible para
determinar el contenido de hidrgeno (Baboian 2005). Brass et al (Brass, Chene y
Boutry-Forveille 1996) mediante la tcnica de autoradiografa de tritio y
espectrometra de masas de iones secundarios, midieron la concentracin de
hidrgeno en la zona plstica de la punta de la grieta; Marakami y Matsuoka
(Murakami y Matsuoka 2010) utilizaron la tcnica de espectroscopia de desorpcin
trmica utilizando un espectrmetro de masas cudruple para medir el contenido
de hidrgeno; Saintier et al (Saintier, y otros 2011), utilizaron la tcnica de
espectrometra de masas de iones secundarios para determinar la distribucin de
hidrgeno en el componente del material y en la zona de la grieta de fatiga de
probetas compactas (probetas CT). Por otro lado, el mtodo de decoracin con
plata (Sundararajan, Akiyama y Tsuzaki 2005) (Brandaleze, y otros 2004)
(Martnez, y otros del 3 al 5 de Noviembre de 2004) se ha utilizado para
determinar la distribucin de hidrgeno en la zona del proceso de crecimiento de
grieta.

Justificacin

La explotacin de hidrocarburos en condiciones extremas o ambientes agresivos

(condiciones rticas, aguas profundas), y el aumento en la produccin, as como la
produccin de aceites cada vez ms pesados (el caso de Mxico), ha llevado al
desarrollo de aceros microaleados con mayor resistencia mecnica y tenacidad
para la conduccin. Debido a que los procesos de soldadura son la tcnica comn
para la construccin de los sistemas de transporte por ducto, esto ha conducido
tambin al aumento de la resistencia mecnica de la soldadura, lo que lleva a que
tengan una mayor susceptibilidad al agrietamiento asistido por el hidrgeno
(Hardie, Charles y Lopez 2006) (Davis 2006) (Mateescu 2010).
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Por otro lado, dada la situacin mundial actual de disminucin de las reservas de
petrleo y del calentamiento global producido por la formacin de gases de efecto
invernadero a partir de la combustin de hidrocarburos, se ha vuelto
imprescindible la bsqueda de nuevas fuentes de energa no contaminantes y
amigables con el medio ambiente, en donde el hidrgeno es el candidato a
sustituir al petrleo como fuente principal de energa. En una economa de
hidrgeno, este necesitara ser transportado desde su fuente de produccin hacia
las zonas industriales para su distribucin. En este sentido resulta
econmicamente factible utilizar la red de los sistemas de transporte por ducto
actualmente instalados y por instalar para el transporte de hidrocarburos. Dado
ste panorama, se vuelve de gran importancia caracterizar el comportamiento
mecnico de los aceros microaleados de alta resistencia destinados actualmente
al transporte de hidrocarburos en presencia de hidrgeno, y en particular el
comportamiento de las soldaduras ya que en estas, dado por la naturaleza misma
del proceso de soldadura, es donde se presentan las zonas ms susceptibles al
agrietamiento.

Objetivos

El acero que se pretende estudiar, es experimental y est presente en forma de

placas, las cuales recibieron tres diferentes tratamientos termomecnicos por lo
que presentan diferentes microestructuras y propiedades mecnicas. Para
identificar cada tratamiento los aceros son identificados como: acero A, acero B! y
acero B2.

Objetivos generales

Analizar la susceptibilidad al agrietamiento asistido por el hidrgeno de la ZAC de

soldaduras de un acero microaleado experimental; as como estudiar el efecto del
cargado de hidrgeno sobre el HDN en pequeos volmenes. Se trata de
determinar el mecanismo por el cual ocurre el agrietamiento, e introduce un nuevo
mtodo para clasificar la susceptibilidad. Tambin se pretende mejorar el
entendimiento de los mecanismos del agrietamiento asistido por el hidrgeno y
determinar los efectos de la concentracin de hidrgeno sobre el modulo elstico y
la dureza.

Objetivos particulares

Estudiar el efecto que tienen los ciclos trmicos de la soldadura sobre los
precipitados de los elementos aleantes (Ti, Nb)
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Entender el efecto del hidrgeno en el comportamiento mecnico de la ZAC

de soldaduras.
Entender y relacionar la distribucin y tamao de precipitados con el efecto
del hidrgeno en el crecimiento de grietas.
Determinar si el Hidrogeno contenido en las trampas irreversibles producir
agrietamiento asistido por el hidrgeno.
Implementar una nueva tcnica para determinar hidrogeno difusible en los
materiales.

Hiptesis

La susceptibilidad al agrietamiento por el hidrgeno de la ZAC del acero bajo

estudio se ver influenciada por sus caractersticas microestructurales tales como:
tamao de grano, precipitados, productos de segundas fases (bainita, martensita,
y/o austenita retenida) y por el estado de esfuerzos. La evaluacin mecnica de la
ZAC ser afectada por: 1) el hidrgeno difusible, 2) el hidrgeno en trampas
irreversibles (precipitados, limites de grano, etc.) y 3) Dao irreversible inducido
durante el proceso de cargado de hidrgeno (ampollas superficiales, generacin
de micro-grietas)

Metodologa cientfica

La metodologa a seguir ser la siguiente:

1. Caracterizacin material base

Determinacin de la capacidad calorfica y conductividad trmica
Determinacin de temperaturas de transicin (A1 y A2)
Determinacin de temperatura de fusin.
Caracterizacin microestructural
o Microscopio ptico (MO) y Microscopio electrnico de barrido (MEB)
o Caracterizacin de tamao y distribucin de precipitados por
microscopio de fuerza atmica (MFA)
2. Soldadura
Produccin
o Determinacin de parmetros de soldadura
o Soldaduras
Caracterizacin
o Anlisis microestructural por MO y MEB
o Caracterizacin de tamao y distribucin de precipitados por MFA
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

o Determinacin de tamao de grano (en especial de la CGZAC)

o Microdureza
o Determinacin de esfuerzos residuales por la tcnica de difraccin
de Rayos X o hole drilling o nanoindentacin
o Determinacin de propiedades mecnicas por nanoindentacin
Anlisis trmico de la ZAC

3. Determinacin del contenido de hidrgeno

Construccin dispositivo experimental
Cargado de probetas con hidrgeno
Determinacin de contenido de hidrgeno

4. Determinacin de la difusividad del hidrgeno en la ZAC

Construccin de dispositivo experimental
Fabricacin de probetas
Pruebas de permeabilidad de hidrgeno
Anlisis de distribucin de hidrgeno

5. Nucleacin de dislocaciones
Sin efecto de hidrgeno
Con el efecto del hidrgeno

6. Crecimiento de grietas por fatiga

Diseo de probetas de fatiga
Fabricacin de probetas de fatiga
Determinacin de momento de flexin mediante anlisis de elemento finito
Pruebas de crecimiento de grietas
Anlisis de grietas por MO, MEB

7. Crecimiento de grietas por fatiga en probetas cargadas con hidrgeno

Cargado de probetas con hidrgeno
Pruebas de crecimiento de grietas
Anlisis de grietas por MO, MEB
Anlisis de distribucin de hidrgeno

8. Simulacin fsica de la ZAC

Determinacin del diagrama CCT en soldadura
Simulacin de ciclos trmicos en probetas msicas
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Pruebas mecnicas de la ZAC con probetas msicas

1. Caracterizacin del material base.

Se realizara una caracterizacin microestructural del material base con el objetivo

de analizar el estado de llegada y la distribucin y tamao de precipitados, ya que
estos actuaran como trampas de hidrgeno. Se utilizaran las herramientas del
microscopio ptico (MO) y de los microscopios electrnicos de barrido y
transmicin (MEB y MET). Tambin se realizara una caracterizacin de las
propiedades termofsicas (conductividad y capacidad calorfica). La conductividad
trmica ser determinada a partir del anlisis de las curvas de enfriamiento
(adquiridas de una probeta instrumentada con termopares y enfriada al aire) y del
anlisis matemtico de la transferencia de calor. La capacidad calorfica y las
temperaturas crticas de transformacin se determinaran por la tcnica de
calorimetra diferencial de barrido. Esta informacin ser necesaria para realizar
un anlisis trmico de la ZAC y poder proponer una relacin procesamiento-
estructura-comportamiento.

2. Soldadura

Con el objetivo de estudiar nicamente el acero con su composicin qumica,

microestructura y comportamiento mecnico caractersticos, se utilizara el proceso
de soldadura autgeno por arco con gas inerte y tungsteno (GTAW), el cual no
requiere de material de aporte. Para tener un mayor control y minimizar los
defectos, se realizara una soldadura simulada, esto es, en una placa del acero en
estudio, se generara un arco en una de sus caras para producir las zonas de la
soldadura (ZF y ZAC). La ventaja de este procedimiento es que se eliminan las
variables de diseo de la junta y se aumenta la calidad. Se realizar una
caracterizacin de las soldaduras por microscopia ptica y electrnica de barrido
con el objetivo de analizar el efecto de los ciclos trmicos sobre la microestructura
y caractersticas de la ZAC, para posteriormente poder relacionar las
microestructuras con la susceptibilidad al agrietamiento asistido por el hidrgeno.
Microestructuralmente se analizar el tamao de grano, la distribucin y tipo de
fases, tamao y distribucin de precipitados as como cualquier defecto que se
hubiera producido durante la soldadura. La distribucin y tamao de precipitados
en la ZAC se realizara en el MFA mediante una tcnica desarrollada en el Instituto
Tecnolgico de Morelia, la cual consiste en analizar mediante el MFA las
superficies de muestras preparadas metalogrficamente y atacadas a diferentes
tiempos con solucin de nital. Debido a que el nital no ataca a los precipitados,
mediante el MFA se puede determinar el tamao y distribucin de estos.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

La determinacin de la distribucin de la dureza se medir con un Microdurmetro

Vickers, haciendo un mapeo de la ZAC.
Debido a que el espesor de las zonas de la soldadura es muy estrecho, las
propiedades mecnicas se determinaran mediante la tcnica de nanoindentacin.
Finalmente, con los resultados de la parte de caracterizacin del material base, se
realizara una anlisis trmico de la ZAC con el mtodo propuesto por Poorhaydari
et al (Poorhaydari, Patchett y Ivey, Estimation of Cooling Rate in the Welding of
plates with Intermediate Thickness 2005). De ste anlisis, se obtendrn los ciclos
trmicos experimentados en cada subzona de la ZAC, que servirn ms adelante
para:
Obtener membranas para determinar la difusividad del hidrgeno en cada
subzona de la ZAC.
Simular fsicamente la ZAC en probetas msicas

3. Determinacin del contenido de hidrgeno

Con el objetivo de determinar la cantidad de hidrgeno difusional de probetas

precargadas de hidrgeno en medio gaseoso, se propondr el diseo de un
dispositivo experimental. ste consistir en someter las probetas precargadas a un
tratamiento trmico de desgasificacin en el rango de temperaturas de 180 a 230
C (Ferraz y Oliveira 2008), para extraer el hidrgeno difusional, el cual se har
reaccionar con una solucin de Arsnico. Posteriormente se determinar mediante
un espectrmetro de emisin por plasma la cantidad de Arsnico que reacciono, y
mediante estequiometria de la reaccin se determinara la cantidad de hidrgeno
difusible.

4. Determinacin de la difusividad del hidrgeno en la ZAC

Se determinara la difusividad aparente del hidrgeno en las diferentes subzonas

de la ZAC (ZACCG, ZACRC y ZACPT) adems del material base; de acuerdo con
la practica estndar ASTM G 148 (Standard Practice for Evaluation of Hydrogen
Uptake, Permeation, and Transport in Metals by an Electochemical Technique
2003). Para obtener las membranas para la experimentacin, se simularan
fsicamente las microsestructuras de las subzonas de la ZAC mediante un
dispositivo experimental y los ciclos trmicos obtenidos del anlisis trmico de la
soldadura. El dispositivo experimental consta de un sistema de calentamiento por
resistencia elctrica empleando empuaduras de cobre de alta pureza conectadas
a una fuente de poder que proporciona una intensidad de corriente mxima de 50
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

A de salida. Esta corriente es suficiente para alcanzar una temperatura de 1400C

en un tiempo menor a 5 segundos en piezas cilndricas huecas con dimetro
externo e interno de 7 y 5 mm respectivamente. Para generar un enfriamiento
sbito se acopla un sistema de inyeccin de gas inerte en el interior de la pieza a
flujos controlados entre 60-90 LPM de He. Los flujos establecidos aseguran una
rapidez de enfriamiento calculada entre 56-75 C s-1. Alternativamente, las
membranas podrn ser obtenidas mediante el corte de precisin con
electroerosin de las subzonas de inters.
Estos resultados servirn para determinar la efectividad de la microestructutra
(precipitados, fases, bordes de grano) para atrapar al hidrgeno.

5. Nucleacin de dislocaciones

Se propone estudiar mediante la tcnica de nanoindentacin y el microscopio de

fuerza atmica (MFA) el efecto del hidrgeno en la nucleacin homognea de
dislocaciones. Se ensayara la tcnica de nanoindentacin en probetas cargadas y
no cargadas con hidrgeno, realizando un barrido en cada subzona de la ZAC. Se
ensayaran dos diferentes velocidades de nanoindentacin, una alta y una baja,
para estudiar el mecanismo de agrietamiento, ya que se sabe de pruebas de fatiga
que a una mayor frecuencia de deformacin se puede inhibir el efecto del
hidrgeno. Para determinar el efecto del hidrgeno irreversible, se realizaran
ensayos en probetas cargadas con hidrgeno y posteriormente descargadas
mediante un tratamiento trmico (entre 180 y 230 C). La Tabla 1 presenta los las
condiciones de prueba.

Tabla 1. Condiciones de prueba para estudio del efecto del hidrgeno sobre la
nucleacin homognea de dislocaciones.

Vel. De
Probeta
nanoindentacin
Baja
Sin cargado de H
Alta
Baja
Cargada con H
Alta
Cargada y Baja
descargada con H Alta

El cargado de las probetas ser por carga gaseosa en un dispositivo diseado en

la CIICAp de la UAEM
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

6. Crecimiento de grietas por fatiga

Para entender cmo afecta el hidrgeno al crecimiento de grietas por fatiga de las
soldaduras del acero microaleado, la estrategia a seguir ser la siguiente:

1. Caracterizar el crecimiento de grietas en un ambiente libre de hidrgeno. Se

denominaran pruebas en blanco.
2. Caracterizar el crecimiento de grietas en probetas cargadas con hidrgeno.
3. Caracterizar el crecimiento de grietas en probetas descargadas de
hidrgeno, es decir, en probetas que fueron cargadas con hidrgeno y
posteriormente se elimin el hidrgeno difusible; esto con el objetivo de
analizar el efecto de las trampas en la susceptibilidad al agrietamiento
asistido por el hidrgeno

El anlisis de crecimiento de grietas se llevara a cabo mediante la prueba de

Fatiga Rotativa, en la cual la probeta a ensayar est sujeta a una carga dinmica
que produce un estado de esfuerzos cclico en ella. Para estas pruebas, se
utilizara un diseo nuevo de probeta con entalla (Ray, Narasaiah y Sivakumar
2004), la cual fue propuesta originalmente para el estudio de grietas cortas. La
entalla se localizara en la ZACCG, por lo que la probeta requiere ser maquinada
con alta precisin.

Una vez obtenidas las propiedades mecnicas de la soldadura (punto 2), se

determinara por medio del anlisis de elementos finitos los parmetros
experimentales de operacin; esto es, se simulara la prueba de fatiga rotativa con
lo que se analizara el estado de esfuerzos y se determinara la fuerza necesaria
para la prueba tal que no supere el esfuerzo de fluencia de la ZAC. Si fuera el
caso, en base a los resultados de simulacin se podra proceder a un rediseo de
las probetas. Se corrern pruebas preliminares de fatiga para validar los
resultados de simulacin y determinar la factibilidad de las pruebas.
Con los parmetros de prueba establecidos, se realizaran las pruebas de fatiga en
blanco con un momento de flexin cercano al valor del lmite de fluencia. Durante
todo el proceso se monitoreara el crecimiento de grietas y se tomara evidencia de
su progreso mediante el uso de un microscopio ptico. Posteriormente se utilizara
el MEB para realizar un anlisis de las trayectorias de las grietas, realizando una
correlacin estructura-propiedades-comportamiento.

7. Crecimiento de grietas por fatiga en probetas cargadas con hidrgeno

 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Igual que en el caso de las pruebas de crecimiento de grietas por fatiga rotatoria
en blanco, se realizarn las pruebas con las probetas cargadas con hidrgeno,
teniendo cuidado de no dejar pasar mucho tiempo entre el cargado con hidrgeno
y la prueba de fatiga para evitar prdidas por difusin.
Para determinar si el hidrgeno irreversible puede propiciar el agrietamiento
asistido por el hidrgeno, se cargaran probetas con hidrgeno y posteriormente se
trataran trmicamente para extraer el hidrgeno difusional, y se realizaran las
pruebas de crecimiento de grietas.
Mediante las tcnicas de Coloracin en Plata y Microscopia Electrnica de Barrido
se determinara la distribucin de hidrgeno y sitios preferenciales de difusin en
todos los experimentos anteriores.

8. Simulacin fsica de la ZAC

Debido a que el espesor de la ZAC es muy estrecho, se simulara fsicamente en

un simulador termomecnico el ciclo trmico obtenido mediante el anlisis trmico
de la soldadura. Con esto se obtendrn piezas msicas a las que se les realizar
pruebas mecnicas y pruebas de crecimiento de grietas con y sin cargado de
hidrgeno. Si simulara la subzona de crecimiento de grano (ZACCG), la subzona
de recristalizacin (ZACRC) y la subzona de transformacin parcial (ZACPT). Para
completar la caracterizacin y para determinar la soldabilidad de los aceros bajo
estudio, se construir el diagrama CCT para condiciones de la soldadura mediante
el uso de los ciclos trmicos determinados y un dilatmetro. La Tabla 2 presenta
las condiciones de prueba y el nmero mnimo de probetas a obtener mediante la
simulacin fsica de la ZAC, y la Tabla 3 presenta los parmetros para determinar
el diagrama CCT en soldadura de los aceros en estudio

Tabla 2. Condiciones de prueba y nmero mnimo de probetas a obtener por la

simulacin fsica. El nmero de probetas es por cada acero.
Rapidez de Nmero
Temperatura
enfriamiento mnimo de Usos
pico
entre 800-500C probetas
1400 El determinado 1 para pruebas mecnicas
3
(ZACCG) en el anlisis 1 para crecimiento de grietas
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

trmico 1 para crecimiento de grietas +

hidrgeno
1 para pruebas mecnicas
El determinado
1000 1 para crecimiento de grietas
en el anlisis 3
(ZACRC) 1 para crecimiento de grietas +
trmico
hidrgeno
1 para pruebas mecnicas
El determinado
700 1 para crecimiento de grietas
en el anlisis 3
(ZACPT) 1 para crecimiento de grietas +
trmico
hidrgeno

Tabla 3. Parmetros de prueba para la construccin del diagrama CCT de los

aceros bajo estudio.

Temperatura
de Rapidez de enfriamiento entre 800 y 500 C
austenizacin
1400 Baja Intermedia Intermedia Intermedia Intermedia Alta
1000 Baja Intermedia Intermedia Intermedia Intermedia Alta

Programa de actividades.

El Diagrama 1 presenta el programa de actividades simplificado a realizarse en el

transcurso de la duracin de los estudios de doctorado.

Diagrama 1. Programa de actividades

 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

2012 2013 2014

Actividad E F M A M J J A S O N D E F M A M J J A S O N D E F M A M J

Caracterizacin material base

Soldadura

Determinacin del contenido de hidrgeno

Determinacin de la difusividad del hidrgeno

Nucleacin de dislocaciones

Crecimiento de grietas por fatiga

Crecimiento de grietas por fatiga en probetas cargadas

con H
Simulacin fsica de la ZAC

Escritura de Tesis

Escritura de articulo

Bibliografa
Abraham, D.P., y C. J. Alstetter. Hydrogen- Enhanced Localization of Plasticity in an Austenitic
Stainless Steel. Metall. Mater. Trans. 26A, n 11 ( 1995): 2859-2871.

Amer, A., M. Koo, K. Lee, S. Kim, y S. Hong. Effect of welding heat input on microstructure and
mechanical properties of simulated HAZ in Cu containing microalloyed steel. J. Mater. Sci. 45
(2010): 1248-1254.

Ashby, M. F., y K. E. Easterling. A first report on diagrams for grain growth in welds. Acta Metall.
30, n 11 (1982): 1969-1978.

ASM Handbook Corrosion. Vol. 13.

Baboian, Robert, ed. Corrosion Tests and Standards Manual. Aplication and Interpretation. 2.
ASTM International, 2005.

Baltazar, V.H., S. K. Panda, M. L. Kuntz, y Y. Zhou. Nanoindentation and microstructure analysis of

resistance spot welded dual phase steel. Materilas Letters 6 (2010): 207-210.

Barnoush, A., y H. Vehoff. In situ electrochemical nanoindentation of a nickel (111) single crystal:
Hydrogen effect on pop-in behaviour. Int. J. Mater. Res. 97 (2006): 12241229.

Birnbaum, H. K., y P. Sofronis. Hydrogen-enhanced localized plasticity-a mechanism for hydrogen

related fracture. Material Science and Engineering A 176 (1994): 191202.

Bond, G. M., I. M. Robertson, y H. K. Birnbaum. On the determination of the hydrogen fugacity in

an environmental cell tem facility. Scr. Met. 20, n 5 (1986): 653658.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Borchers, C., T. Michler, y A. Pundt. Effect of hydrogen on the mechanical properties of stainless
steels. Adv. Eng. Mater. 10 (2008): 11-23.

Brandaleze, E., D. Cavaleri, L. Reda, y E. Gonzlez. Determinacin del hidrogeno atrapado en

aceros mediante la tcnida de decoracin con plata. 15th IAS Rolling Conference. San Nicolas,
Argentina, 2004. 207-216.

Brass, A. M., J. Chene, y A. Boutry-Forveille. Measurements of deuterium and tritium

concentration enhacement at the crack tip of high strength steels. Corrosion Science 38, n 4
(1996): 569-585.

Chattoraj, I., S. B. Tiwari, A. K. Ray, A. Mitra, y S. K. Das. Investigation on the Mechanical

Degradation of a Steel Line Pipe due to Hydrogen Ingress During Exposure to a Simulated Sour
Environment. Corrosion Science 37, n 6 (1995): 885-896.

Chatzidouros, E. V., V. J. Papazoglou, T. E. Tsiourva, y D. I. Pantelis. Hydrogen effect on fracture

toughness of pipeline steel wedls, with in situ hydrogen charging. International Journal of
Hydrogen Energy, 2011: 1-18.

Chen, T. H., y J. R. Yang. Microstructural characterization of simulated heat affected zone in a

nitrogen-containing 2205 duplex stainless steel. Materilas Science and Enginnering A 338 (2002):
166-181.

Cwiek, J. Hydrogen assisted cracking of high-strength weldable steels in sea water. Journal of
Materials Processing Technology 164-165 (2005): 1007-1013.

Dadfarnia, M., P. Sofronis, B. P. Somerday, y I. M. Robertson. On the small scale character of the
stress and hydrogen concentration fields at the tip of an axial crack in steel pipeline: Effect of
hydrogen-induced softening on void growth. Int. J. Mater. Res. 99, n 5 (2008): 557571.

Davis, J. R., ed. Corrosion of Weldments. ASM International, 2006.

Du, W., L. Zhao, Z. Tian, Y. Peng, y L. Xu. Mechanical Properties of Arc Welding Heat-Affected
Zone of High Nitrogen Steel. Proceedings of Sino-Swedish Structurl Materils Symposium , 2007:
263-267.

Easterling, K. Introduction of the Physical Metallurgy of Welding. Segunda Edicin. Butterworth

Heinemann, 1992.

Effect of microstructure on hydrogen diffusion and trapping in a modified 9%Cr-1%Mo steel.

Materials Science and Engineering A 527 (2010): 410-416.

Fang, F., Q. Yong, C. Yang, y H. Su. Microstructure and Precipitation Behavior in Heat Affected
Zone of Nitrogen-Enhanced Microalloyed Steel Containing V and Ti. Journal of Iron and Steel
Research, International 14, n 5 (2007): 249-253.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Ferraz, M. T., y M. Oliveira. Steel Fasteners Failure by Hydrogen Embrittlement. Cincia e

Tecnologia dos Materiais 20 (2008): 128-133.

Ferreira, P.J., I. M. Robertson, y , H. K Birnbaum. Hydrogen Effects on the Interactions Between

Dislocations. Acta Mater. 46, n 5 (1998): 1749-1757.

Francis, J. A., H. K. D. H. Badeshia, y P. J. Withers. Welding residual stresses in ferritic power plant
steels. Materials Science and Technology 23, n 9 (2007): 1009-1020.

Gingell, A.D.B., y X. Garat. Observations of damage modes as a function of microstructure during

NACE TM0177-96 tensile testing of API 5L grade X60 linepipe steels. Corrosion 99. Del 25 al 30 de
Abril de 1999.

Guo, A., R. D. K Misra, J. Liu, L. Chen, X. He, y S. J. Jansto. An analysis of the microstructure of the
heat-affected zone of an ultra-low carbon and niobium-bearing acicular ferrite steel using EBSD
and its relationship to mechanical properties. Materials Science and Engineering A 527 (2010):
6440-6448.

Hamada, M., Y. Fukada, y Y. Komizo. Microstructure and precipitation behavior in heat affected
zone of C-Mn microalloyed steel containing niobium, vanadium and titanium. ISIJ International
35, n 10 (1995): 1196-1202.

Hardie, D., E. A. Charles, y A. H. Lopez. Hydrogen embrittlement of high strength pipeline steels.
Corrosion Science 48 (2006): 4378-4385.

Haszipasic, A. B., J. Malina, y S. Niznk. The nfluence of Microstructure on Hydrogen Diffusion in

Dual Phase Steel. Editado por 137. Acta Metallurgica Slovaca 17, n 2 (2011): 129.

Jagodzinski, Y., H. H. Hnninen, O. Tarasenko, y S. Smuk. Interaction of hydrogen with dislocation

pile-ups and hydrogen induced softening of pure iron. Scr. Mater. 43 (2000): 245251.

Katz, Y., N. Tymiak, y W.W. Gerberich. Nanomechanical probes as new approaches to

hydrogen/deformation interaction studies. Eng. Fract. Mech. 68, n 6 (2001): 619-646.

Kotsikos, G., J. M. Sutcliffe, y N. J. H. Holroyd. Hydrogen effects in the corrosion fatigue behaviour
of the white zone of 7xxx series aluminium alloy welds. Corrosion Science 42 (2000): 17-33.

Kou, Sindo. Welding Metalurgy. Segunda Edicion. Nueva Jersey: Wiley Interscience, 2003.

Kovalev, A. I., D. L. Wainstein, V. P. Mishina, y V. V. Zabilsky. Effect of Residul Stress on Hydrogen

Embrittlement and Stress Corrosion Cracking. En Handbook of Residual Stress and Deformation of
Steel, editado por G. Totten, M. Howes y T. Inoue, 70-86. ASM Internationl, 2002.

Kuo, H. T., R. C. Wei, W. F. Wu, y J. R. Yang. Simulated heat affected zone in ASTM A533-B steel
plates under low heat inputs. Materials Chemistry and Physics 117 (2009): 471-477.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Lan, L., C. Qiu, y D. Zhao. Analysis of the Hardness and Elstic Modulus Distribution in High
Strength Steel Welded Joint by Nanoindentation. Advanced Materials Research 189-193 (2011):
3270-3273.

Liu, Wen-yan, L. Wang, Ji.bin Liu, Yun-yan Zhang, Ping-he Li, y Gui-lian Yuan. Microstructures and
Properties in Simulated Heat-Affected Zones of 685 MP Grade Copper-Bearing Steel. Proceedings
of Sino-Swedish Structural Materials Symposium, 2007: 220-226.

Maday, M. F., y L. Pilloni. The influence of hydrogen on the fatigue behaviour of base and gas
tungsten arc welded Eurofer. Journal of Nuclear Materials 367-370 (2007): 516-521.

Maier, P., A. Richter, R. G. Faulkner, y R. Ries. Application of nanoindentation technique for

structural characterisation of weld materials. Materials Characterization 48 (2002): 329-339.

Martnez, R. L., L. Boccanera, L. Fernndez, y H. L. Corso. Estudio sobre la distribucin de

hidrgeno en juntas soldadas de Zircaloy-4. Congreso CONAMET/SAM. Serena, Chile, del 3 al 5 de
Noviembre de 2004.

Mateescu, V. Ulmanu y F. Experimental research on Welding Technology of X80 API 5L Steel

Pipes. Seria Technica LXll, n 4A (2010): 39-46.

Mine, Y., K. Tachibana, y Z. Horita. Grain boundary diffusion and precipitate trapping of hydrogen
in ultrafine-grained austenitic stainless steels processed by high-pressure torsion. Materials
Science and Engineering A 528 (2011): 8100-8105.

Mitchell, P. S., P. H. M. Hart, y W.B. Morrison. The Effect of Microalloying on HAZ Toughness. En
Microalloying '95 : proceedings of the International Conference "Microalloying '95" held under the
auspices of the Iron and Steel Society. Pittsburgh: Michael Korchynsky; Iron and Steel Society.; et
al, 1995.

Moon, J., S. Kim, y C. Lee. Effect of thermo-mechanical cycling on the microstructure and strength
of lath martensite in the weld CGHAZ of HSLA steel. Materilas Science and Engineering A 528
(2011): 7658-7662.

Morasch, K.R., y D. F. Bahr. The Effects of Hydrogen on Deformation and Cross Slip in a BCC
Titanium Alloy. Scripta Mater. 45 (2001): 839-845.

Murakami, Y., y S. Matsuoka. Effect of hydrogen on fatigue crack growth of metals. Engineering
Fracture Mechanics 77 (2010): 1926-1940.

Natividad, C., M. Salazar, M. A. Espinosa, y R. Prez. A comparative study of SSC resistence of a

novel welding process IEA with SAW and MIG. Metals Characterization 58 (2007): 786-793.

Nibur, K.A., D.F. Bahr, y B.P. Somerday. Hydrogen effects on dislocation activity in austenitic
stainless steel. Acta Mater. 54 (2006): 2677-2684.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Olden, V., C. Thaulow, R. Johnsen, E. stby, y T. Berstad. Application of hydrogen influenced

cohesive laws in the prediction of hydrogen induced stress cracking in 25%cr duplex stainless steel
. Eng. Frac. Mec. 75, n 8 (2008): 23332351.

Olden, V., C. Thaulow, R. Johnsen, y E. Ostby. Cohesive zone modeling of hydrogen-induced stress
cracking in 25% cr duplex stainless steel. Scr. Mater 57 (2007): 615618.

Otsuka, T., y T. Tanabe. Hydrogen diffusion and trapping process aroun MnS precipitates in aFe
examined by tritium autoradiography. Journal of Alloys and Compounds 446-447 (2007): 655-659.

Pokhodnya, I.K. Problems of Welding High-Strength Low-Alloy Steels. En Welding Processes and
Technology.

Poorhaydari, K. Microstructure and Property Examination of Weld HAZ in Grade 100 Microalloyed
Steel. Edmonton: Departament of Chemical and Materials Engineering, University of Alberta.,
2005.

Poorhaydari, K., B. M. Patchett, y D. G. Ivey. Estimation of Cooling Rate in the Welding of plates
with Intermediate Thickness. Welding Joural, 2005: 149-155.

Ray, K. K., N. Narasaiah, y R. Sivakumar. Studies of short fatigue crack growth behavior of plain
carbon steel using a new specimen. Materials Science and Engineering A 372 (2004): 81-90.

Robertson, I. M. The effect of hydrogen on dislocation dynamics. Eng. Frac. Mec. 68 (2001): 671-
692.

Robertson, I. M. The effect of hydrogen on dislocation dynamics. Eng. Frac. Mec. 68 (2001):
671692.

Rosenthal, D. Mathematical theory of heat distribution during welding and cutting. Welding
Journal 20, n 5 (1941): 220-234.

Rosenthal, D. The theory of moving sources of heat and its impplication of metal treatments.
Trans. ASME 48 (1946): 848-866.

Saintier, N., T. Awane, J. M. Olive, S. Matsuoka, y Y. Murakami. Analyses of hydrogen distribution

around fatigue crack on type 304 stainless steel using secondary ion mass spectrometry.
International Journal of Hydrogen Energy 36 (2011): 8630-8640.

Shi, Y., y Z. Han. Effect of weld thermal cycle on microstructure and fracture toughness of
simulated heat-ffected zone for a 800 MPa grade high strength low alloy steel. Journal of
Materials Processing Technology 207 (2008): 30-39.

Shipilov, S. A. Location of the fracture process zone for hydrogen-induced corrosion fatigue crack
propagation. Scripta Materialia 47 (2002): 301-305.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Standard Practice for Evaluation of Hydrogen Uptake, Permeation, and Transport in Metals by an
Electochemical Technique. 2003.

Sundararajan, T., E. Akiyama, y K. Tsuzaki. Hydrogen mapping across a crevice: Eect of applied
potential. Scripta Materialia 53 (2005): 1219-1223.

Suzuki, S., C. Weatherly, y D. C. Houghton. The response of Carbo-Nitride Particles in HSLA steels
to Weld Thermal Cycles. Acta Metall. 35, n 2 (1987): 341-352.

Takahashi, Y., H. Nishikawa, Y. Oda, y H. Noguchi. Microscopic characterization of hudrogen-

induced quasi-brittle fatigue fracture in low strength carbon steel. Materials Letters 64 (2010):
2416-2419.

Tian, D., Bi. Qian, y Z. Si. Effect of V and Ti on HAZ Toughness of 790 MPa Grade HSLA Steels. En
HSLA Steels: Processing, Properties and Applications, editado por S. Tither y Z. Shouhua, 513-517.
The Minerals, Metals & Materials Society, 1992.

Tian, Y., Y. Liu, y Y. Wang. Precipitation Behaviour of Nb, V, Ti in Low Alloy Steels and Their
Influence on Toughness. En HSLA Steels: Processing, Properties and Aplications, editado por G.
Tither y Z. Shouhua, 501-505. The Minerals, Metals & Materials Society, 1992.

Toribio, J., y V. Kharin. Role of Cyclic Pre-Loading in Hydrogen Assisted Cracking. En

Enviromentally Assisted Cracking: Predictive Methods for Risk Assessment and Evaluation of
Materials, Equipment, and Structures, ASTM STP 1401, de R. D. Kane. ASTM, 2000.

Torres, A., V. M. Salinas, J. L. Albarran, y J. G. Gonzalez. Effect of hydrogen on the mechanical

properties of X-70 pipeline steel in diluted NaHCO3 solutions at different heat tratments.
International Journal of Hydrogen Energy 30 (2005): 1317-1322.

Tsay, L. W., C. C. Liu, Y. H. Chao, y Y. H. Shieh. Fatigue crack propagation in 2.25 Cr-1.0Mo steel
weldments in air and hydrogen. Materials Science and Engineering A A229 (2001): 16-26.

Tsay, L. W., J. J. Chen, y J. C. Huang. Hydrogen-assisted fatigue crack growth of AISI 316L stainless
steel weld. Corrosion Science 50 (2008): 2973-2980.

Tsay, L. W., Y. C. Chen, y S. L. I. Chan. Sulfide stress corrosion cracking and fatigue crack growth of
welded TMCP API 5L X65 pipe-line steel. International Journal of Fatigue 23 (2001): 103-113.

Tsay, L. W., Y. C. Liu, M. C. Young, y D. Y. Lin. Fatigue crack growth of AISI 304 stainless steel
welds in air and hydrogen. Materials Science and Engineering A 374 (2004): 204-210.

Ulmer, G., y C. J. Alstetter. Mechanism for Hydrogen Embrittlement of Austenitic Stainless

Steels. En Hydrogen Effects on Material Behavior, editado por N. R. Moody y A. W. Thompson,
421-430. TMS, 1990.
 PROGRAMA DE MAESTRA Y DOCTORADO EN INGENIERA

Vehoff, H. Mechanical properties of nanomaterials examined with a NI-AFM. Z. Phys. Chem. 222
(2008): 499525.

Venkateswaran, P., Z. Xu, X. Li, y A. P. Reynolds. Determination of mechanical properties of Al-

Mg alloys dissimilar friction stir welded interface by indentation methods. J. Mter. Sci. 44 (2009):
4140-4147.

Wang, G. R., T. W. Lau, G. C. Weatherly, y T. H. North. Weld thermal cycles and precipitation
effects in Ti-V-containing HSLA steels. 20A (octubre 1988): 2093-2100.

Wang, S. H., W. C. Luu, K. F. Ho, y J. K. Wu. Hydrogen permeation in a submerged arc weldment
of TMCO steel. Materials Chemistry and Physics 77 (2002): 447-454.

Yamaoka, T., S. M. Stepanyuk, y S. Natsuoka. The effect of residual hydrogen on high cycle fatigue
property of welded joints for gas pipeline steel. Corrosion Analysis Network, 2009: 373-380.

Young, G. A., y J. R. Scully. Evidence that Carbide Precipitation Produces Hydrogen Traps Ni-17Cr-
8Fe Alloys. Scripta Materialia 36, n 6 (1997): 713-719.

Z. Boumerzoug, C. Derfout y T. Baudin. Effect of Welding on Microstructure and Mechanical

Properties of an Industrial Low Carbon Steel. Engineering 2 (2010): 502-506.

Zinn, W., y B. Scholtes. Residual Stress Formation Processes during Welding and Joining. En
Handbook of Residual Stress and Deformation of Steel, editado por G. Totten, M. Howes y T. Inoue,
391-397. ASM International, 2002.