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Estado de Morelos
Equipo:
Introduccin
Estructura de los halogenuros de alquilo.
El grupo funcional
En esta introduccin a la sustitucin nucleoflica, trataremos principalmente una familia de
compuestos que ya nos resulta familiar, los halogenuros de alquilo. Los halogenuros de
alquilo tienen la frmula general RX, donde R representa un grupo alquilo o alquilo
sustituido.
R-X
Un halogenuro de alquilo
Como miembros de la misma familia, con el mismo funcional, los halogenuros de alquilo
de las diversas clases tienden a dar el mismo tipo de reacciones. Sin embargo, difieren en la
velocidad de reaccin, y estas divergencias pueden originar otras diferencias, ms
profundas.
Vimos que pueden darse dos tipos de nombres a los halogenuros de alquilo: nombres
comunes (para los ms sencillos), y nombres IUPAC, con los que el compuesto
sencillamente se denomina como un alcano con un halgeno unido en forma de cadena
lateral.
Ejemplos:
Ha de tenerse en cuenta que nombres similares no siempre significan igual clasificacin:
cloruro de isopropilo, por ejemplo, es un cloruro secundario, mientras que cloruro de
isobutilo es primario.
Alcoholes: breve introduccin
Los alcoholes son las sustancias a partir de las cuales casi siempre se forman los
halogenuros de alquilo, y de hecho la mayora de los compuestos que sufren sustitucin
nucleoflica. Ahora bien, una vez que se obtienen halogenuros de alquilo y se someten a
sustitucin nucleoflica, nuevamente nos encontramos con los alcoholes desempeando
gran variedad de papeles: pueden ser los reactivos con los cuales reaccionan los
halogenuros de alquilo, los productos o los disolventes en los que tiene lugar la reaccin.
(De hecho, veremos que la preparacin de halogenuros de alquilo involucra tambin
sustitucin nucleoflica, esta vez con alcoholes como reactivos sometidos a sustitucin.)
Los alcoholes son compuestos de frmula general R-OH, donde R es cualquier grupo
alquilo y OH es el grupo hidroxilo. Un alcohol simple puede nombrarse dando el nombre
del grupo alquilo que est unido al grupo hidroxilo con la terminacin lico, precedido de la
palabra alcohol. Los nombres IUPAC se derivan agregando una letra l final al nombre del
alcano correspondiente. (Esta, nomenclatura se trata de, que puede consultarse si se
considera necesario.) Al igual que un halogenuro de alquilo, un alcohol se clasifica como
primario, secundario o terciario, segn el tipo de carbono que lleva el grupo OH.
Entre las propiedades de los alcoholes, destaca un par de ellas que debemos conocer: su
acidez y su basicidad. Estas propiedades residen en el grupo hidroxilo, OH, el grupo
funcional de los alcoholes. Este grupo es similar al grupo hidroxilo del agua, un compuesto
que ya nos resulta familiar. Los alcoholes, al igual que el agua, son cidos y bases dbiles,
casi tan cidas y tan bsicas como el agua.
Lo mismo que el agua, los alcoholes son lo suficientemente cidos como para reaccionar
con metales activos, liberando hidrgeno gaseoso
Los productos formados se llaman alcxidos: por ejemplo, etxido de sodio o n-propxido
de potasio. Los alcxidos son bases fuertes, al igual que el hidrxido de sodio.
Al igual que el agua, tambin los alcoholes son lo suficientemente bsicos como para
aceptar un protn de cidos fuertes como el cloruro y el sulfato de hidrgeno, permitiendo
as la disociacin completa de estas sustancias, por ejemplo:
Material y reactivos
Material Cantidad Reactivos
Matraz baln 15 ml 1 NaCl
Mechero 1 Alcohol isopropilico
Pinzas p/refrigerante 1 cido sulfrico
Pinzas p/matraz 1 Cloruro de calcio anhidro
Matraz Erlenmeyer 125 ml 2 Carbonato de sodio 2.5%
Bao mara 1 Nitrato de plata 0.1N
Pipeta graduada 10 ml 2 Hielo
Embudo de separacin 125 ml 1 Sal gruesa
Vaso de precipitado 200 ml 2
Termmetro 2
Refrigerante 1
Procedimiento
1. En un matraz baln de 125 ml se colocan 5.1 graos de NaCl, 5.3 ml de alcohol
(isopropilico). Enseguida se adicionan una solucin de 5.4 ml de cido sulfrico
concentrado en 2 ml de agua (enfriado exteriormente en el matraz durante la adicin
del cido).
2. Inmediatamente despus terminada la adicin, coloque en el matraz un refrigerante
a reflujo <A> conectado a un refrigerante para destilacin. En el extremo superior
del refrigerante a reflujo, adems de las conexiones est el termmetro. La
temperatura en la parte superior del refrigerante a reflujo debe mantenerse a 10C
abajo del punto de ebullicin del alcohol, el refrigerante de destilacin se continua
mediante un adaptador <C> conectado a un a matraz Erlenmeyer de 125 ml
sumergido en un bao de sal. El producto se recoge en 10 ml de agua, a la vez que
lava en halogenuro de alquilo disminuye la perdidas del compuesto por
evaporacin.
3. El matraz de reaccin se calienta lentamente, procurando que el bromuro de alquilo
sea destilado tan pronto como se produzca (la reaccin dura aproximadamente una
hora). Se decanta la capa superior del destilado y la capa inferior se vierte en un
embudo de reparacin, donde se lava con dos proporciones de 10 ml de agua y una
porcin de 10 ml de solucin de carbonato de sodio al 2.5 %, enseguida se seca el
bromuro con cloruro de calcio anhidro.
4. Finalmente se destila lentamente el halogenuro (dos gotas de destilado por
segundo). El destilado se recoge en un recipiente tarado, el cual se rodea de un
bao hielo-sal. Pese nuevamente el matraz, registe los lmites de temperatura en que
destilo. Separe 2 ml para las pruebas de halgenos y el resto entrguelo en un frasco
oscuro tapado.
Prueba del nitrato de plata
1. En un tubo de ensayo ponga 1 ml del halogenuro de alquilo, adele 5 ml de agua,
agtelo, adicinele 1 ml de solucin 0.1N de nitrato de plata. Deje reposar la mezcla
y al cabo de 15 minutos observe si hay opalescencia o precipitado, (es conveniente
conservar el tubo en ausencia de la luz).
Resultados
Los resltados que se obtuvieron fueron la obtencin del nitrobenceno aplicando las
reacciones de SN1 y SN2, pero desgraciadamente no se pudo aplicar un metodo de
identificacin ya que el proceso de destilacin se debe llevar a una temperatura de 200
grados celcius.
Anlisis de resultados
SN1
Los impedimentos estricos hacen que los sustratos terciarios sean prcticamente inertes
frente al mecanismo SN2. Sin embargo, se observa que estos sustratos reaccionan a
velocidad importante con agua, siguiendo una cintica de primer orden.
Esta observacin experimental implica proponer un nuevo mecanismo, llamado SN1, que
transcurre con sustratos terciarios y malos nuclefilos, hechos imposibles de explicar
mediante el mecanismo SN2.
La SN1 tiene un mecanismo por etapas. En el primer paso se ioniza el sustrato por prdida
del grupo saliente, sin que el nuclefilo acte, formndose un carbocatin. En el segundo
paso el nuclefilo ataca al carbocatin formado, obtenindose el producto final.
SN2
En las reacciones de sustitucin nuclefila se cambia un grupo, llamado grupo saliente, por
otro, llamado nuclefilo.
[1] Sustrato - Especie que contiene el grupo saliente
[2] Nuclefilo - Base de Lewis capaz de atacar a tomos con polaridad (o carga) positiva
[3] Producto de la reaccin
[4] Grupo saliente - Especie que abandona el sustrato, siendo sustituida por el nuclefilo
Conclusin
En la reaccin del nitrato de plata con la solucin alcohlica, el alcohol disuelve tanto al
reactivo inico como al compuesto orgnico, y el halgeno queda indicado por la
formacin de un precipitado que es insoluble en cido ntrico diluido. Para un tomo de
halgeno especifico, la reactividad decrece segn 3>2>1, la secuencia tpica de la
formacin de iones de carbono.
Bibliografa
http://www.quimicaorganica.org/reacciones-sustitucion-sn2.html
http://www.alonsoformula.com/organica/haloxenuros.htm
http://organica1.org/qo1/MO-CAP5.htm