OBJETIVOS
en cuenta la ecuacin *
Objetivo general:
Analizar el comportamiento y los
efectos que causa la variacin de la
temperatura en la medida del pH.
Objetivos especficos:
Establecer la relacin
matemtica entre los
diferentes caracteres de pH y
la variacin de temperatura en
soluciones con distintas
concentraciones.
Identificar bajo qu principio
opera la determinacin del pH
en el equipo y como este se
encuentra ligado a la ecuacin
correspondiente para tal fin a
condiciones estndar.
METODOLOGIA
EQUIPO CARACTERISTICAS
CALIBRACIN
RECOMENDACIONES
De acuerdo a los resultados en
las pruebas preliminares de
medicin de pH se observa
que es recomendable con
cidos y bases fuertes diluidas
ya que la ecuacin utilizada no
predice con exactitud el
comportamiento de las bases y
cidos dbiles debido a su
baja disociacin, se debe tener
Para prximos anlisis se debe
tener en cuenta la variable
diferencial de potencial
(voltaje) ya que es un factor
que afecta la medicin, y hace
parte del principio de
operacin del pH-metro.
Ampliar el rango de medida de
temperaturas desde 25C
como temperatura estndar
hasta 70C, para verificar el
comportamiento y tener ms
informacin para obtener una
mejor relacin matemtica.
PROBLEMAS PRESENTADOS
En el anlisis de datos el
principal problema presentado
fue que la ecuacin utilizada
para predecir el pH a partir de
la concentracin de H+, no se
ajusta a soluciones acuosas
de cidos y bases dbiles, lo
que no permiti una prediccin
acertada de la relacin entre el
pH terico y experimental a
25C.
El pH-metro present
sensibilidad a las medidas de
soluciones acuosas de cidos
y bases fuertes a
concentraciones altas,
mayores a 0,001 M por lo cual
no se pudo observar
claramente la tendencia
matemtica de la dependencia
que existe entre el pH y la
temperatura.
CONCLUSIONES
RESULTADOS Y ANALISIS
Al plantear las posibles fuentes de
variacin en el desarrollo del proceso
de medida del pH, se consider
pertinente establecer cules son los
principios que rigen el funcionamiento
del pH-metro, temperatura y al pH
como variable de respuesta, al
analizar el mtodo experimental y el
efecto de estas variables frente al
valor del pH, se encontr que la
temperatura es el parmetro con
mayor nivel de influencia sobre esta
medida, para ello se utiliz un
ANOVA con una probabilidad <
0,005, determinando que para las
soluciones cidas y bsicas, los
parmetros como la concentracin y
el tipo de solucin, aunque generan
cambios al valor del pH, su
variabilidad no es tan significativa
como la que presenta la temperatura.
Figura 1. Influencia de variables para soluciones
bsicas.
Figura 2. Influencia de variables para soluciones
cidas.
La variacin del pH frente a la
influencia de la temperatura se ve
reflejada en todas las soluciones
estudiadas tanto bsicas, cidas y
salinas; al analizar el comportamiento
de cada solucin considerando tres
concentraciones 0,01 M, 0,001-0,008
M y 0,0001 M para cada una de las 6
soluciones especificadas NaOH,
KOH, HNO3, H3PO4, NaCl, Na3PO4,
en la figura 4 a 8, se presentan las
grficas de pH vs temperatura en una
escala de 25 a 50C, a partir de ellas
se observa que el comportamiento de
la soluciones reflejan el descenso
considerable en la escala de 25 a
50C, considerando la disminucin de
1 a 2 unidades de pH con respecto al
valor reportado para temperatura
ambiente (condiciones estndar
25C, 1 atm presin), se puede
considerar que un aumento de la
temperatura causar una disminucin
de su viscosidad y adems un
aumento de la movilidad de sus iones
lo que contempla un aumento en la
concentracin de iones hidrgeno[H+]
y una disminucin en la
concentracin de iones hidroxilo [OH-]
[2]. Las fluctuaciones para sales no
presentan una relacin confiable ya
que para el NaCl se considera una
relacin neutra para el pH, para ello
no se presenta una correlacin de
descenso, sin embargo para el caso
de la oxisal Na3PO4, su pH tiene un
comportamiento bsico y este sigue
las mismas tendencias de las
soluciones caracterizadas para esta
medida de acidez. Sin embargo es
importante resaltar que algunas
soluciones presentaron mejor
correlacin de la medida del pH con
respecto a la variacin de
temperatura, como es el caso del
NaOH, el cual se ajust linealmente y
present mejor correlacin para las
tres concentraciones, igual que para
el HNO3 en las soluciones cidas, la
sensibilidad que puede presentar el
pH-metro a medidas considerables de
cidos y bases fuertes en altas
concentraciones [3], se distingue en
las correlaciones de tipo lineal y sin
desviaciones marcadas lo cual
permite inferir de que el fenmeno de
influencia de la temperatura se
correlaciona mejor para
concentraciones bajas del cido o la
base fuertes, en el orden de 0,0001
moles/litro y all las relaciones
matemticas que establecen el
comportamiento del pH con la
temperatura, tiene mayor validez en
los casos en los que la concentracin
se establece en este rango.
A continuacin se presentan las
ecuaciones que relacionan el
comportamiento del pH con la
temperatura para la soluciones acidas
y bsicas ms diluidas (0,0001 M):
Solucin Ecuacin, pH= R2
NaOH -0,0202T + 12,345 0,99
KOH -0,0278T + 10,015 0,96
HNO3 -0,0165T + 3,3057 0,96
H3PO4 - 0,0345T + 4,1705 0,96
Para explicar este comportamiento en
relacin al pH y a la temperatura, se
debe comprender que para el caso de
las disoluciones acuosas estas
presentan una serie de reacciones de
disociacin en agua, de manera que
las especies cidas o bsicas y sus
bases conjugadas se puedan formar
a partir de la adicin de estos
compuestos en agua, cuando se llega
a equilibrio qumico este se establece
de manera que tanto la concentracin
de los reactivos como la de los
productos es la misma [1]. Explicado a
partir de relaciones termodinmicas y
su relacin con la constante de
equilibrio
= + (3)
= (4)
(+)
=
= .
Para el caso de estas soluciones, la
constante cambia y en este caso
varia al aumentar la temperatura, el
segundo trmino no depende de la
temperatura, mientras que el primero
si depende lo que hace que para los
casos de reacciones exotrmicas
como las de cido en agua la
constante disminuya, mientras que
para reacciones endotrmicas la
constante aumenta, esta relacin es
apreciable en los graficas
presentadas a continuacin donde se
observa el aumento que tiene la
constante la constante de equilibrio al
aumentar la temperatura ello para
soluciones acuosas bsicas que se
caracterizan por absorber energa.
El comportamiento relacionado
representa algunas aproximaciones
que deben ser aclaradas con el fin de
tener claridad sobre la relacin y el
clculo del pH para las soluciones, en
el caso del cido fosfrico (H3PO4) su
disociacin presenta caractersticas
de cido dbil con lo cual la
prediccin del pH mediante la
ecuacin 1 no resulta tan acertada,
en este caso para conocer la
concentracin de [H+] se debe
realizar el clculo a partir del
conocimiento de la constante de
disociacin la cual depende de la
concentracin y de la temperatura de
la solucin acuosa.[4]
[ + ][2 4 ]
= (5).
[3 4 ]
Adems al considerar neutra
cualquier solucin salina, se cae en el
error de no prever que algunas sales
debido a sus caractersticas qumicas
pueden disociarse de manera que
puedan afectar la concentracin de
iones [H+] en solucin, como es el
caso de las oxisales[5], presentada en
esta experimentacin como Na3PO4.
BIBLIOGRAFIA
[1] Practical Process
instrumentation and control. The
staff of Chemical Engineering. New
York (1980)
[2] Gribaldo, D.; pH, pR y
temperatura, Anales de la
asociacin de Qumica y farmacia
de Uruguay, Vol. 41, 1938, pg. 7-
10.