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1) cidos y bases fuertes:

A) cido fuerte:
Calcular el pH de una disolucin de HCl 0.1 M:

HCl + H2O Cl- + H3O+

Al ser un cido muy fuerte est totalmente ionizado, por tanto:

[H3O+] = Co(HCl) = 0.1 M

pH = - log [H3O+] = - log (0.1) = 1.00

Calcular el pH de una disolucin de H2SO4 0.1 M:

H2SO4 + 2 H2O SO42- + 2 H3O+

Al ser un cido muy fuerte est totalmente ionizado, por tanto:

[H3O+] = 2 Co(H2SO4) = 0.2 M

pH = - log [H3O+] = - log (0.2) = 0.70

B) Base fuerte:
Calcular el pH de una disolucin de NaOH 0.1 M:

NaOH Na+ + OH-

Al ser una base muy fuerte est totalmente ionizado, por tanto:

[OH-] = Co(NaOH) = 0.1 M

pOH = - log [OH-] = - log (0.1) = 1

pH + pOH = 14 pH = 14 - 1 = 13.00
Calcular el pH de una disolucin de Mg(OH)2 0.1 M:

Mg(OH)2 Mg2+ + 2 OH-

Al ser una base muy fuerte est totalmente ionizado, por tanto:

[OH-] = 2 Co(Mg(OH)2) = 0.2 M

pOH = - log [OH-] = - log (0.2) = 0.7

pH + pOH = 14 pH = 14 - 0.7 = 13.3

2) cidos y bases dbiles:


A) cido dbil:
Calcular el pH de una disolucin de AcOH (cido actico) 0.1 M (Ka = 1.8 10-5):

AcOH + H2O AcO- + H3O+

Al ser un cido dbil (como indica su Ka) est parcialmente ionizado, por tanto, se
establecer un equilibrio que se puede expresar como:

AcOH + H2O AcO- + H3O+


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

siendo el grado de ionizacin ( = x/Co). La constante de equilibrio viene dada por la


expresin:

Sustituyendo en esta ecuacin las concentraciones de las diferentes especies,


tenemos que:

1 1 1
Se nos puede plantear dos situaciones: 1) que el cido sea dbil y haya que resolver
la ecuacin cuadrtica para determinar la concentracin de [H3O+]; 2) que el cido sea
muy dbil, en cuyo caso se desprecia frente a 1, simplificndose la expresin
anterior. Para determinar el pH en los dos casos necesitamos obtener el valor de
previamente. Este valor depende tanto de Ka como Co. Lo que se hace es determinar
haciendo la aproximacin, si es igual o inferior a 0.05 (equivale a un 5%) la
aproximacin es correcta, pero si es superior la aproximacin no es correcta y ser
necesario resolver la ecuacin cuadrtica.

En nuestro caso, AcOH 0.1 M (Ka = 1.8 10-5), tenemos que:

.
0.0134
.

Como el valor de es inferior a 0.05 la aproximacin es correcta.

pH = - log [H3O+] = - log (Co) = - log (0.1 0.0134) = 2.87

NOTA: Tambin se puede resolver utilizando la x en vez del .

AcOH + H2O AcO- + H3O+


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co-x x x

La constante de equilibrio viene dada por la expresin:

Sustituyendo en esta ecuacin las concentraciones de las diferentes especies,


tenemos que:
Si el cido es muy dbil podemos decir que x es muy pequeo frente a Co por lo que
podemos hacer la aproximacin:

0.1 1.8 10 1.34 10

0.013

Como el valor de es inferior a 0.05 la aproximacin es correcta.

pH = - log [H3O+] = - log (Co) = - log (0.1 0.0134) = 2.87

Calcular el pH de una disolucin de AcOH 0.005 M (Ka = 1.8 10-5):

AcOH + H2O AcO- + H3O+


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

.
0.06
.

Como el valor de es superior a 0.05 la aproximacin no es correcta y hay que


resolver la expresin cuadrtica.

4
2
4
2

Soluciones matemticas: = 0.058 y = - 0.062


Solucin qumica: = 0.058

pH = - log [H3O+] = - log (Co) = - log (0.005 0.058) = 3.54

Calcular el pH de una disolucin de HCN 0.1 M (Ka = 5.8 10-10):

HCN + H2O CN- + H3O+


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

.
0.000076
.

Como el valor de es inferior a 0.05 (esto va a ocurrir independientemente de Co) la


aproximacin es correcta.

pH = - log [H3O+] = - log (Co) = - log (0.1 0.000076) = 5.12

B) Base dbil:
Calcular el pH de una disolucin de NH3 0.1 M (Kb = 1.8 10-5):

NH3 + H2O NH4+ + OH-

Al ser una base dbil (como indica su Kb) est parcialmente ionizado, por tanto, se
establecer un equilibrio que se puede expresar como:
NH3 + H2O NH4+ + OH-
Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

Sustituyendo en esta ecuacin las concentraciones de las diferentes especies,


tenemos que:

1 1 1

Al igual que antes se nos pueden plantear dos situaciones.

.
0.013
.

Como el valor de es inferior a 0.05 la aproximacin es correcta.

pOH = - log [OH-] = - log (Co) = - log (0.1 0.013) = 2.89

pH + pOH = 14 pH = 14 2.89 = 11.11

3) Hidrlisis de sales:
A) Sal de cido fuerte y base fuerte:
Calcular el pH de una disolucin de NaCl 0.1 M:

NaCl Na+ + Cl-

1) Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+;


2) Cl- + H2O HCl + OH-
La primera reaccin de hidrlisis no es posible porque el in sodio procede de una
base fuerte, y por tanto se da la reaccin en el sentido contrario. Lo mismo ocurre en
el segundo caso, en el que los cloruros proceden de un cido fuerte. Si no hay
hidrlisis, el pH de la disolucin ser el que da el agua, por tanto, pH 7.

B) Sal de cido dbil y base fuerte:


Calcular el pH de una disolucin de AcONa 0.1 M (Ka = 1.8 10-5):

AcONa Na+ + AcO-

1) Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+;


2) AcO- + H2O AcOH + OH-

La primera reaccin de hidrlisis no es posible porque el in sodio procede de una


base fuerte. En la segunda reaccin de hidrlisis, los iones acetato proceden de un
cido dbil y por tanto se alcanza un equilibrio con su forma cida. El clculo del pH
sera el siguiente:

AcO- + H2O AcOH + OH-


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

.
0.000074
.

pOH = - log [OH-] = - log (Co) = - log (0.1 0.000074) = 5.13

pH + pOH = 14 pH = 14 5.13 = 8.87


C) Sal de cido fuerte y base dbil:
Calcular el pH de una disolucin de NH4Cl 0.1 M (Kb = 1.8 10-5):

NH4Cl NH4+ + Cl-

1) NH4+ + H2O NH3 + H3O+;


2) Cl- + H2O HCl + OH-

La segunda reaccin de hidrlisis no es posible porque los iones cloruros proceden de


un cido fuerte. En la primera reaccin de hidrlisis, los iones acetato proceden de
una base dbil y por tanto se alcanza un equilibrio con su forma bsica. El clculo del
pH sera el siguiente:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+


Concentraciones iniciales Co --- ---
Concentraciones finales Co(1-) Co Co

.
0.000074
.

pH = - log [H3O+] = - log (Co) = - log (0.1 0.000074) = 5.13

D) Sales anfteras:
Calcular el pH de una disolucin de NaH2PO4 0.1 M (Ka1 = 7.5 10-3; Ka2 = 6.3 10-
8
; y Ka3 = 4.2 10-13):

NaH2PO4 Na+ + H2PO4-

1) Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+;


2) H2PO4- + H2O HPO42- + H3O+;
3) H2PO4- + H2O H3PO4 + OH-
La primera reaccin de hidrlisis no se da como se ha explicado anteriormente. La
especie H2PO4- se puede comportar como cido cediendo un protn o como base
captando un protn. A estas especies con doble comportamiento se les denomina
especies anfteras.

Teniendo en cuenta los dos procesos y llevando a cabo una serie de operaciones
matemticas se puede llegar a la expresin:

Siendo [H2PO4-] Co (ya que las Ka son pequeas y estara poco disociado).

pH = - log [H3O+] = - log (2.48 10-5) = 4.60

4) Disoluciones reguladoras:

A) A partir de los dos componentes de la disolucin reguladora :


Calcular el pH de una disolucin de AcONa 0.1 M/AcOH 0.05 M (Ka = 1.8 10-5):

0.1
log 5.04
0.05

Calcular el pH de una disolucin de NH4Cl 0.1 M/NH3 0.05 M (Kb = 1.8 10-5):
0.05
log .
0.1

Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de una disolucin


de AcONa 0.1 M con 25 mL de una disolucin de AcOH 0.05 M (Ka = 1.8 10-5):

0.025 0.05 1.25 10

0.050 0.1 5 10

0.050 0.025 0.075

5 10
0.075
log .
1.25 10
0.075

B) A partir de uno de los componentes de la disolucin reguladora:


Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de una disolucin
de AcOH 0.1 M (Ka = 1.8 10-5) con 25 mL de una disolucin de NaOH 0.05 M:

0.050 0.1 5 10

0.025 0.05 1.25 10

0.050 0.025 0.075

AcOH + NaOH AcO- + Na+ + H2O

5 10 1.25 10
3.75 10
1.25 10
1.25 10
0.075
log .
3.75 10
0.075

Calcular el pH de la disolucin resultante de mezclar 50 mL de una disolucin


de NH3 0.1 M (Kb = 1.8 10-5) con 25 mL de una disolucin de HCl 0.05 M:

0.050 0.1 5 10

0.025 0.05 1.25 10

0.050 0.025 0.075

NH3 + HCl NH4+ + Cl-

5 10 1.25 10
3.75 10
1.25 10

3.75 10
0.075
log .
1.25 10
0.075
Calcular los gramos de NaH2PO4 (PM = 120 g/mol) y de Na2HPO4 (PM = 142
g/mol) que se necesitan para preparar 1 L de una disolucin reguladora de pH =
7.45 y concentracin 0.1 M (Ka1 = 7.5 10-3; Ka2 = 6.3 10-8; y Ka3 = 4.2 10-13):

Si [HPO42-] = x; [H2PO4-] = y

0.1
. .
7.45 7.12 10 2.14

x = 0.068; y = 0.032

m (NaH2PO4) = 8.16 g
m (Na2HPO4) = 8.54 g

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