RESTRICCIONES EXPERIMENTALES SOBRE EL TRANSPORTE Y DEPSITO DE

METALES EN MINERAL-FORMACIN DE LOS SISTEMAS HIDROTERMALES

RESUMEN

La capacidad de los fluidos hidrotermales para transportar metales en concentraciones

suficientes para formar depsitos minerales se debe en gran parte a la naturaleza polar de las
molculas de agua y la habilidad de los metales para formar grandes complejos acuosos con un
nmero de enlaces comnmente encontrados en la naturaleza. En este artculo, revisamos las
propiedades de los lquidos y vapores hidrotermales, mostrar como los principios acidos/bases
fuertes/suaves (HSAB) pueden ser usados para predecir como ciertos metales forman complejos
fuertes con enlaces particulares, y revisar los datos experimentales en las especies acuosas de
una seleccin de bases, preciosas, y metales crticos en fluidos hidrotermales de alta y baja
densidad. Basado en estos datos, identificamos los complejos importantes para cada metal y
determinamos las condiciones fsico-qumicas bajo las cuales pueden predominar y asi controlar
el transporte hidrotermal del metal. Esta informacin es usada para determinar
cuantitativamente la solubilidad de los principales minerales en lquidos y vapores
hidrotermales, y evaluar los mecanismos de la deposicin de los minerales metlicos
(enfriamiento, mezcla de fluidos, ebullicin e interaccin fluido-roca) en los sistemas de
formacin mineral seleccionados.

INTRODUCCIN

Con unas pocas excepciones importantes, los metales de inters econmico estn concentrados
en niveles potencialmente explotables en la corteza de la Tierra por fluidos hidrotermales. Por lo
tanto, es importante que entendamos las caractersticas de los fluidos hidrotermales que
permiten disolver esos metales, y los factores que controlan la solubilidad de la mena mineral
que los contiene. Este conocimiento hace posible predecir con fiabilidad las condiciones
favorables para el transporte de metal y esas bajo las cuales las menas minerales fueron
precipitadas y formaron depsitos. Para llegar a este punto, es necesario entender las
propiedades del disolvente, en este caso H2O, y la especiacin de los metales en este disolvente.
Para esto, debemos volver al cuerpo de la literatura que ha sido acumulado describiendo los
resultados de experimentos designados para investigar el comportamiento del H2O a
temperatura y presin elevadas, y el comportamiento de metales en fluidos acuosos con
contenidos variantes de concentraciones de especies no-metlicas. En este artculo, revisamos
brevemente las propiedades del H2O y mas extensivamente la especiacin de las bases metales
seleccionadas (metales que son fcilmente oxidados e importantes industrialmente), metales
preciosos, y metales crticos (metales que son escasos e importante para las nuevas tecnologas
emergentes) en fluidos hidrotermales. Usando esta informacin, evaluamos las condiciones
favorables para el transporte y deposicin de minerales metlicos y sugerimos procesos que
pudieron ser particularmente efectivos en la formacin de la mena.

Agua como solvente

El agua a temperatura y presin ambiente (lquida) exhibe propiedades inusuales que pueden
atribuirse al largo momento dipolar del H2O y el enlace de hidrgeno que ocurre entre
molculas vecinas. Estructuralmente, esta agua comprende molculas de H2O que estn
apretadas (lo ms apretadas que los tetraedros unidos permiten) con grandes enlaces de
hidrgeno distorsionados. En altas temperaturas (y tambin super-enfriados) el agua lquida
tambin contiene dominios de molculas de agua en tetraedros unidos (Nilsson y Pettersson,
2011) y, generalmente, pueden ser descritos como hidrgenos unidos que continuamente se
reconstruyen a s mismos. Esta descripcin tambin aplica al agua supercrtica con densidad
como lquido. Para la densidad baja, el agua como gas, sin embargo, las transiciones de
estructura en un estado, mejor descrito que consiste en grupos de molculas de agua
coordinadas trigonales de tamao variable que se convierten en ms pequeo, con disminucin
de la densidad (Bernabei et al., 2008). La misma descripcin aplica para la fase de vapor,
supercrtica. En general, el grado de unin de hidrgeno disminuye con el aumento de la
temperatura y la disminucin de la presin.

La disolucin de minerales en agua implica la formacin de especies inicas y moleculares

hidratadas debido a su interaccin con las molculas de agua (Fig. 1). A temperatura y presin
ambiente, la especiacin metal resultante es dominada por cationes simples, debido al alto grado
de enlaces de hidrgeno, que imparten una muy alta permitividad dielctrica (la constante
dielctrica es 80.1 a 20C y 1 bar; Fernandez et al, 1997) en el agua. A medida que la
temperatura aumenta a la temperatura crtica (373 C), la constante dielctrica decrece a 7.2
(Fernandez et al., 1997) debido a la disminucin en la unin de hidrgeno, y la formacin de
pares de iones y complejos metlicos es promovida. La presin elevada tiene el efecto opuesto.
Al hacer aumentar la densidad, un aumento de presin resulta en una mayor unin de hidrgeno
y la permitividad dielctrica, lo que favorece la disolucin de minerales como iones simples. En
los vapores y gas supercrtico como lquidos, el emparejamiento de iones se ve favorecido, las
especies no estn cargadas, y la hidratacin es la principal causa de disolucin de minerales
(Figura 1B; Pitzer y Pabalan, 1986).

El Rol del NaCl

La sal dominante en muchas de las menas hidrotermales formadas por lquidos y fluidos
supercrticos como lquidos (liquidlike) es NaCl. Esta es un gran electrolito, que a temperatura
ambiente es casi completamente disociado dentro de los iones hidratados Na+ y Cl-. Con el
incremento de la temperatura, sin embargo, Na+ y Cl- se vuelven progresivamente mas
asociados formar el par ion NaCl (Quist and Marshall, 1968). El incremento de la presin tiene
el efecto opuesto, favoreciendo la estabilidad de los iones simples, Na+ y Cl-. Como se discutir
ms tarde, un nmero apreciable de los metales alcanzan concentraciones de menas de
formacin en los fluidos hidrotermales debido a la formacin de complejos con iones Cl-. Como
la formacin de estos complejos es dependiente de la disponibilidad de iones de cloruro, en
principio, sus concentraciones decrecen con el incremento de la temperatura debido al
apareamiento de iones (e incrementa con el incremento de la temperatura). Complejos de
cloruro de metal, sin embargo, por lo general tienen una mayor estabilidad a altas temperaturas
y en un principio esto compensa la actividad del in cloruro disminuido, causando aumento de
la solubilidad de mineral metlico al aumentar la temperatura. No obstante, la actividad de los
iones cloruro en ltima instancia, ser tan bajo que la solubilidad alcanzar un mximo y las
concentraciones de los complejos metlicos disminuir con el aumento adicional de la
temperatura. La temperatura de este mximo depende de la presin, la naturaleza del metal, y, lo
ms importante, la molalidad de NaCl en el fluido (comnmente muy alto). Los principios
esbozados aqu para el NaCl se aplican tambin a otras sales que pueden proporcionar ligandos
(especies aninicas) para la formacin de complejos de metal.

El Rol de otros solutos

Adicionalmente al NaCl, muchos de los lquidos hidrotermales contienen concentraciones
significantes de otros solutos como CO2, SO2. H2S y NH3 (algunos tambin pueden contener
concentraciones apreciables de HF y H3PO4), los cuales interactan con el agua lquida,
produciendo ligandos (enlaces?) que permiten el acomplejamiento de metal. Por ejemplo, el
CO2 se disuelve para formar el H2CO3 cido dbil, que puede disociarse a H + y HCO3 - o 2H
+ y CO3 2- dependiendo del pH. A temperatura y presin ambiente (25C; 1 bar), la primera
disociacin constante de H2CO3, pK1, es 6.3 y la segunda disociacin constante, pK2, es 10.3
(Johnson et al., 1992). Los lmites predominio de H2CO3 / HCO3- y HCO3- / CO32- estn
situados de ese modo a valores de pH de 6,3 y 10,3, respectivamente. Con el aumento de la
temperatura, estos lmites se mueven a un pH ms alto y, a 300 C (y presin de vapor saturado
de agua), se encuentran en valores de pH de 8,5 y 11,5, respectivamente. En consecuencia,
HCO3- (y CO32-) es poco probable que sea un ligando importante en lquidos hidrotermales
cidos. Como el CO2, dixido de azufre, como las especies disueltas, H2SO4 (un cido fuerte)
se disocian para formar H + y HSO4- o 2H + y SO42-. A 25 y 300 C (y presin de vapor
saturado de agua), el lmite predominio de las especies disociadas, es decir, HSO4- / SO4
2-, se encuentra a valores de pH de 2,0, y 6,2, respectivamente (a temperatura ambiente cido
sulfrico est completamente disociado, y a temperatura ms alta es su primera constante de
disociacin desconocido).
El sulfuro de hidrgeno es un soluto particularmente importante debido a que se disocia para
producir HS-, un enlace que forma grandes complejos con un nmero de metales, notablemente
buenos. La segunda constante de disociacin, sin embargo, es muy pequea, e.g., a 70C, la
temperatura ms alta para la cual ha sido determinado fiablemente, el valor es 10^-14.5
(Migdisov et al., 2002), significa que S2- no juega un papel en la formacin de menas de
sistemas hidrotermales. Finalmente, no hay que olvidar que la disociacin del H2O forma H+ y
OH- y que las condiciones alcalinas OH- pueden ser un importante agente de complejos-
metales.
Algunos de los solutos mencionados anteriormente, ejemplo, CO2, SO2, y H2S, particionan
fuertemente dentro del vapor, como lo hace el HCL (Drumond y Ohmot, 1985). Esto es
importante, porque, como se ver ms adelante, hay evidencia experimental convincente de que
HCl y H2S, al menos, pueden jugar un papel importante en el transporte de metales en vapor de
agua y fluidos hidrotermales supercrticos como vapor (vaporlike).

Principio de Pearson Fuertes/dbiles Acidos/Bases (HSAB)

De los pargrafos anteriores, es evidente que hay un apreciable nmero de enlaces que
potencialmente pueden facilitar el transporte de merales en fluidos hidrotermales para formar
complejos metlicos. La pregunta importante para los gelogos econmicos es cual de esos
enlaces forma complejos estables con los metales de inters y pueden jugar un papel en su
transporte. Para una herramienta predictiva para responder esta pregunta, podemos volver a
Pearson (1963), quien subdivide los metales y sus enlaces dentro de dos grupos, llamando
pequeos a los iones fuertemente cargados, a los cuales el denomin cidos y bases fuertes, y
grandes, a los iones dbilmente cargados, y fcilmente polarizables, los cuales fueron
denominados cidos y bases dbiles. El propuso que en un caso de competicin entre los
iones, los cidos fuertes (metales) se enlazaran preferencialmente con bases fuertes (ligandos) y
lo hara inicamente, i.e., compartiendo electrones. El tambin reconoci un grupo intermedio
de iones que pueden enlazarse con cualquiera delos iones fuertes o dbiles que l denomin
borde-lnea. Las bases fuertes tienen alta electronegatividad, son difciles de oxidar, y sus
orbitales vacos tienen alta energa, mientras que las bases dbiles tienen baja
electronegatividad, son fciles de oxidar, y tienen orbitales vacos en baja altitud.
Los cidos fuertes y dbiles pueden ser identificados por su alta y baja carga/relacin de radios,
respectivamente. En principio, ellos pueden ser ordenados basados en la talla del parmetro de
dureza ~ I A, donde I es el potencial de ionizacin y a la afinidad electrnica (Parr and
Pearson, 1983; Ayers et al., 2006). Ciertamente, este parmetro ha sido usado para predecir
exitosamente la dureza (fuerza-hardness) de muchos iones simples monovalentes y divalentes
(Parr and Pearson, 1983). Como Pearson (1995) not, sin embargo, que la aplicacin del
parmetro de fuerza por Parr and Pearson (1983) erra errneo, primero porque daba la misma
importancia a la prdida y a la ganancia de un electrn, mientras que la primera es mucho ms
probable para un anin y la ltima para un catin, y segundo porque los potenciales tercero y
ms alto de ionizacin no aplica a la capa de valencia. Esto es fcilmente demostrado por
Mo4+, el cual basado en el parmetro de fuerza (hardness), pudimos clasificarlo como suave, el
cual es evidentemente irrazonable. En el intermedio, enfoques que implican la comparacin de
las energas de enlace de los pares de acido-base de fuerza conocida y viceversa han ido
produciendo tabulaciones empricas de la fuerza relativa para catones y aniones en soluciones
acuosas (Pearson, 1988, 1995; Hancock and Martell, 1996). Usando el principio HSAB, los
principales ligandos en los fluidos hidrotermales, se refieren directamente o indirectamente en la
seccin anterior son clasificados como sigue: Bases fuertes: F-, OH-, HCO3-, CO3^2-, HSO4-,
SO4^2-, HPO4^2- y PO4^3-, y NH3; bases suaves: H2S y HS-; y bases de borde lnea: Cl-. A
pesar de la dificultad cuantificando el principio HSAB, usado cualitativamente, proporciona un
buen punto de comienzo para predecir el probable comportamiento de metales en la presencia
de diferentes ligandos y, en general, estas predicciones de la estabilidad relativa de los
complejos de metales pueden haber sido transmitidas fuera por los datos experimentales
disponibles. En la Tabla 1, proporcionamos una lista bastante comprensiva de cidos y bases,
fuertes, dbiles y de borde lnea que ocurren comnmente en fluidos hidrotermales.

Especiacin de metales en fluidos hidrotermales

Introduccin

Durante los 50 aos pasados, gran cantidad de datos experimentales fueron acumulados sobre
la especiacin de metales en lquidos hidrotermales, empezando con la bsqueda pionera de
geoqumicos como Greg Anderson (e.g., Anderson, 1962; Nriagu and Anderson,
1971), Hu Barnes (e.g., Barnes and Czamanske, 1967; Romberger and
Barnes, 1970; Crerar and Barnes, 1976), Boris Ryzhenko (e.g., Ryzhenko et
al., 1967), and Terry Seward (e.g., Seward, 1973, 1976). Muchos de estos
datos, sin embargo, es relativamente para un pequeo nmero de bases y
metales preciosos, i.e., cobre, zinc, plomo, oro y plata. Algo sorprendente,
han habido relativamente pocos estudios experimentales de alta
temperatura de la especiacin de un nmero importante de metales base
conocidos para concentrar hidrotermalmente, por ejemplo, el molibdeno.
Menos sorprendente, la base de datos experimental para los metales
crticos, e.g., metales como los elementos de tierras raras (REE), galio y
cobalto, es relativamente pequeo y para algunos de esos metales, por
ejemplo, Indio, no se han realizado experimentos fiables a alta temperatura.
Aunque ha habido evidencia de ms de 60 aos que el vapor puede disolver
proporciones significativas de slidos, incluyendo minerales como el cuarzo
(por ejemplo, Morey y Hesselgesser, 1951), una seria consideracin, no se le
dio a la idea de que los vapores y gases supercrticos hidrotermales podran
transportar concentraciones de reforma de metales hasta Henley y McNabb
(1978) propusieron que se formaron depsitos de prfido de cobre por
vapores magmticos hidrotermales. Los soportes para esta idea fueron
subsecuentemente proporcionados por estudios de inclusiones fluidas,
notablemente por Heinrich et al. (1992, 1999), quien descubri inclusiones
de vapor con contenidos de concentraciones de cobre en exceso de los de la
salmuera existente. Recientemente, este hallazgo ha sido cuestionada por
los experimentos que muestran que el Cu se puede difundir a travs de
cuarzo (Lerchbaumer y Audtat, 2012). Sin embargo, existe un acuerdo
general de que los vapores hidrotermales pueden disolver concentraciones
apreciables de Cu y otros metales. Esto ha sido soportado por pequeos
cuerpos de datos experimentales sobre la especiacin de metales en
vapores hidrotermales a temperaturas superiores a 550C (e.g., Migdisov et
al., 1999, 2014; Archibald et al., 2001, 2002; Rempel et al., 2006, 2008;
Migdisov and Williams-Jones, 2013; Hurtig and Williams-Jones, 2014 a, b).
En el pargrafo de abajo, registramos la especiacin de metales
seleccionados en lquidos hidrotermales. Para esos metales base, el registro
es restringido al cobre, zinc y molibdeno, para los metales preciosos, oro y
plata, y para los metales crticos, los elementos de tierras raras (REE).
Tambin revisamos la especiacin en la fase de vapor de cobre, molibdeno,
oro y plata.

Metales base

Especiacin en lquidos: en minerales, el cobre ocurre como Cu+ (e.g.,

calcocita, Cu2S) o como Cu2+ (ej. Covelita, CuS). As, en principio, ambos
estados de valencia pueden estar presentes en fluidos hidrotermales. De
acuerdo al principio HSAB, el cobre es un cido suave a intermedio,
dependiendo de si se tiene una valencia de 1+ o 2+, respectivamente
(Tabla 1). En consecuencia, Cu + se predice para formar complejos fuertes
con la mano que Cu2 + complejos fuertes con Cl- (Tabla 1). El zinc, el cual
ocurre en la naturaleza solo como Zn^2+, es un cido de borde lnea, y el
molibdeno que tiene valencia de 4+ o 6+, es un cido fuerte. El primer
estudio comprensivo de la especiacin del cobre fue por Romberger and
Barnes (1970), quien investig la especiacin Cu-HS por medicin de la
solubilidad de covelita en fluidos NaHS-H2O a temperaturas superiores a
200C y presiones de vapor saturado en agua. La interpretacin de los datos
para reflejar la formacion de esas especies Cu(HS)4^2- y el CuS (HS)3^3- a
temperaturas elevadas y pH bajo y alto, respectivamente, asumiendo que el
cobre estuvo presente en soluciones en el estado cprico (Cu^2+). Esta
hiptesis fue posteriormente cuestionada por Crerar y Barnes (1976), que
investigaron la solubilidad de calcopirita y calcosina en soluciones de Na y
de NaCl y se mostr a partir de mediciones de los espectros de ptica a 25
C que el cobre disuelto en ambas soluciones era cuproso (Cu +). Como las
soluciones de reactivos de los experimentos de mayor temperatura (hasta
350 C) fueron similares en color a las soluciones a 25 C (amarillo plido),
concluyeron que el cobre disuelto como Cu + en todas las temperaturas
estudiadas (se lleg a la misma conclusin para 750 C por Candela y
Holanda, 1984). Por consiguiente, ellos interpretaron los resultados de sus
experimentos para reflejar formacin de sulfuro cuproso y cloruro de
especies, es decir, Cu (HS) 2-, Cu (HS)2 (H2S) -, y CuCl . A continuacin,
utiliza sus datos para evaluar la especiacin de cobre para una gama de
temperatura, fO2, y el pH en los fluidos con actividades de cloruro de hasta
1 m y S amortiguados por el conjunto de pirita-calcopirita-bornita (para
representar fluidos hidrotermales naturales). Los clculos resultantes
mostraron que a todas las temperaturas consideradas (hasta 350 C) el
transporte de cobre est dominado por el complejo de cloruro (CuCl ) bajo
condiciones oxidantes y cidas y por los complejos de sulfuro en
condiciones reductoras y alcalinas. En gran parte, esto refleja el hecho de
que las concentraciones significativas de HS- se limitan a soluciones en las
ltimas condiciones (en otras condiciones, SO4 ^ 2-, HSO4- o H2S
predominan; Fig. 2). Desde los estudios pioneros discutidos anteriormente,
numerosos investigadores han utilizado la solubilidad y mtodos de
espectrometra para obtener una mayor comprensin de la especiacin de
cobre en condiciones hidrotermales y cuantitativamente evaluar las
constantes de formacin para una gran variedad de especies, incluyendo los
que implican HS- y Cl- como ligandos (por ejemplo, , Var'yash, 1992; Xiao et
al., 1998; Montaa y Seward, 1999, 2003; Liu et al, 2001, 2002;.. Berry et al,
2006; Etschmann et al, 2010).. Sobre la base de experimentos de
solubilidad llevado a cabo en 300 y 350 C, Var'yash (1992) lleg a la
conclusin, en contra de Crerar y Barnes (1976), que CaCl2- en lugar del
CuCl es la especie de cloruro de cobre dominantes para una amplia gama
de condiciones hidrotermales, a pesar de que no evalu la estabilidad de
CuCl . A la misma conclusin lleg Xiao et al. (1998) utilizando el mtodo
de solubilidad, pero para una temperatura ms baja. Estos autores
evaluaron constantes de estabilidad para CuCl , CuCl2-, y CuCl3^2-, y
demostraron que CuCl2- es la especie dominante de Cu en soluciones con
actividad de la unidad de Cl- a temperaturas de hasta 250 C y los valores
de pH entre 3 y 5, pero que CaCO3 ^ 2- predomina a una temperatura ms
alta y / o una mayor actividad de Cl-. Liu et al. (2002) confirm las
constantes de formacin de Xiao et al. (1998) en un estudio espectroscpico
UV y tambin determin las constantes de formacin para CuCl4 ^ 3- (Liu et
al., 2002). Berry et al. (2006) utilizaron los espectros de absorcin de rayos
X cerca de estructura de borde (XANES) para investigar el estado de
oxidacin del cobre en soluciones de cloruro de para temperaturas de hasta
500 C y que demostraron que, mientras que 2+ es el estado de oxidacin
estable de cobre a temperatura ambiente, 1+ es el estado estable a alta
temperatura. Esto apoya la conclusin anterior de Crerar y Barnes (1976)
que el Cu est presente principalmente como Cu + en los fluidos
hidrotermales. Desde los estudios de Romberger y Barnes (1970) y Crerar y
Barnes (1976), relativamente pocos estudios se han dedicado a la
especiacin hidrotermal de cobre con HS-. Hasta hace poco, estos se han
limitado a los estudios de Mountain y Seward (1999, 2003), que concluyeron
a partir de experimentos llevados a cabo a temperaturas de hasta 95 C y
extrapolaciones a 350 C, que CuHS y Cu (HS)2- son la especie dominante
de cobre sulfuro en cido y casi neutro a pH alcalino, respectivamente.
Etschmann et al. (2010) confirmaron la validez de las extrapolaciones
Mountain y Seward (2003), utilizando XANES y datos de absorcin de rayos
X de la estructura fina (XAFS), demostrando que el Cu (HS) 2- es la principal
especie de cobre en rica en azufre y / o soluciones de cloro pobre a
temperaturas de hasta 600 C.
En la figura 3, presentamos los diagramas predominantes para las especies
de cobre en soluciones acuosas que contienen 1 m NaCl y 0.002 m S a
200C y 1 m de NaCl y 0.01 m S a 400C, ambos a 1 kbar (la ms alta S
para 400C es reflejar la tendencia de minerales de sulfuros o ensamblajes
de xidos de sulfuros, e.g., pirita-pirrotita-magnetita, para amortiguar la
actividad de sulfuros a valores ms altos con el incremento de la
temperatura). Esos diagramas muestran que la especiacin del cobre
cambia considerablemente de 200 a 400C. A baja temperatura, el cobre
se disuelve dominantemente como especies de bisulfuros (CuHS) sobre un
ancho intervalo de pH o alta fO2 (fugacidad de oxgeno) o por debajo del
tope hematita-magnetita; las especies de cloruros, el CuCl2- es solo
importante a relativamente bajo pH o alta fO2 (Fig. 3). En contraste, a
400C, predomina CuCl2- por la gama completa de pH esperado por los
fluidos hidrotermales a condiciones de fO2 del tope (buffer) hematita-
magnetita, y especies de bisulfuros son solo importantes en condiciones
alcalinas y reductoras (Fig 3B). La especiacin a 200C es as consistente
con lo predicho por el principio HSAB. La importancia del incremento de
complejos clorurados a alta temperatura se debe a la gran asociacin de H+
y HS- en el cido dbil, H2S, con incremento de temperatura y el
consecuente decrecimiento en la actividad del HS-. Tambin refleja el hecho
de que los cidos blandos se vuelven ms fuertes a mayor temperatura
debido a la constante dielctrica menor de agua y un aumento de las
interacciones electrostticas.
El zinc, mencionado arriba, es un cido de borde lnea, y en consecuencia es
predicho para formar estos grandes complejos con iones de cloruro en
soluciones hidrotermales. Esta prediccin ha sido confirmada por los
numerosos estudios de solubilidad y espectroscpicos que se han llevado a
cabo desde principios de la dcada de 1960 (por ejemplo, Barnes y
Czamanske, 1967; Barrett y Anderson, 1982, 1988; Ruaya y Seward, 1986;
Bourcier y Barnes, 1987 ;. Cygan et al, 1994; Wesolowski et al, 1998;...
Mayanovic et al, 1999). Sin embargo, el zinc tambin se ha demostrado
para formar complejos estables de sulfuro (Barnes y Czamanske, 1967;
Bourcier y Barnes, 1987;. Hayashi et al, 1990; Tagirov et al., 2007; Tagirov y
Seward, 2010). Los estudios anteriores han demostrado que los principales
complejos de zinc en los fluidos que producen cloruros y libres de sulfuros a
temperatura elevada son de ZnCl, ZnCl2 , ZnCo3- y ZnCl4 ^ 2- y que su
relativa estabilidad depende de la temperatura y la actividad Cl- (por
ejemplo, Ruyaya y Seward, 1986; Bourcier y Barnes, 1987). Hay un cierto
desacuerdo, sin embargo, en los detalles. Segn Ruyaya y Seward (1986), el
ZnCl2 es la principal especie seguido por ZnCl4 ^ 2- en fluidos similares a
los responsables de la formacin de tipo Mississippi Valley (MVT) depsitos
(2-3 M de NaCl y una temperatura entre 100 y 200 C), mientras que
Bourcier y Barnes (1987) encontraron las especies dominantes que son el
ZnCl3- seguido por el ZnCl4^2-. Para temperatura mucho ms alta, por
ejemplo, 350 C, ambos estudios concuerdan en que el ZnCl2 es la
especie de zinc dominante. Usando el espectro XAFS, Mayanovic et al.
(1999) concluy que las dos especies dominantes en fluidos hidrotermales
que producen cloruros son el ZnCl2 y el ZnCl4^2-. Esos espectros, fueron
colectados para temperaturas de 25 a 660C y presiones mayores a 800
bars, se identific el ZnCl2 como la especie dominante en todas las
condiciones en soluciones que contienen 2 m ZnCl2 (i.e., Cl/Zn radio de
2/1) y ZnCl4^2- como las especies predominantes en soluciones que
contienen 1 m ZnCl2 y 6 m de NaCl (i.e., Cl/Zn radio 8/1). Cabe sealar, sin
embargo, que en el mineral de fluidos la relacin Cl / Zn es casi
invariablemente mucho mayor que 8/1.
Las especies de bisulfuros han mostrado ser importantes en fluidos
hidrotermales con altas concentraciones de sulfuros reducidos y las
siguientes especies fueron identificadas: Zn(HS)2, Zn(HS)3,
Zn(HS)4^2, and ZnS(HS); (Bourcier and Barnes,1987; Hayashi et al.,1990;
Tagirov et al., 2007; and Tagirov and Seward, 2010). Solo Zn(HS)2 y
Zn(HS)3^, sin embargo, forman en concentraciones significantes en
fluidos hidrotermales por valores de pH en rangos encontrados en sistemas
hidrotermales que forman menas (Tagirov and Seward, 2010). Tagirov et al.
(2007) y Tagirov y Seward (2010) mostraron que especies de sulfuros
podran proporcionar un importante vehculo para el transporte de zinc, pero
slo a baja temperatura (por ejemplo, 100 C), salinidad baja (por
ejemplo, <1 m Cl-) y alto S. En todas las dems condiciones fsico-
qumicas, incluidas las de los depsitos MVT, complejos de cloruro deben
predominar. La especiacin de zinc en cloruros y sulfuro de soporte de
fluidos se ilustra en la Figura 4. Esta figura, fue construida para las mismas
condiciones que para el cobre, y muestra que las especies de bisulfuros de
zinc tienen campos de predominancia mucho mas pequeos que las
especies de bisulfuros de cobre, en consonancia con Zn2 + es un cido
borderline y Cu + un cido suave (Tabla 1). A 200C, las especies de
bisulfuros de Zinc son solo importantes cerca a las condiciones neutrales a
alcalinas (Fig. 4A) y por lo tanto en el pH de los fluidos que forman depsitos
MVT de zinc (4-5;. Plumlee et al, 1994) el zinc se transporta como la especie
de cloruro de ZnCl4 ^ 2-. A 400C, el campo de predominancia para las
especies de bisulfuros de zinc (Zn(HS)2) es extremadamente pequeo y el
rol de estas especies en el transporte del zinc es insignificante (Fig. 4B). A
diferencia de cobre y zinc, el molibdeno no forma cationes parcialmente
hidratado en fluidos hidrotermales que pueden interactuar con especies
aninicas para formar complejos. En lugar de ello, su estado de oxidacin
extremadamente alto, debido en parte a de molibdeno que tiene slo cuatro
electrones d, aumenta la acidez de los ligandos de agua (las molculas de
solvatacin) a un nivel tal que se desprotonan (perder tomos de
hidrgeno), dejando el oxgeno para unir directamente con el metal y
forman una especie aninica (Winkler y Gray, 2012). Por lo tanto el
molibdeno se combina con el oxgeno para formar oxo-ligandos, por
ejemplo, MoO4^2-, MoO3^2-, en el que el metal est en el estado 6+ o 4+,
respectivamente. Se piensa generalmente que el molibdeno se transporta
principalmente en el estado 6+ en los fluidos hidrotermales magmticas
considerados responsables de la formacin de depsitos minerales de
molibdeno (por ejemplo, Keppler y Wyllie, 1991), y que las especies acuosas
que implican Mo son mucho menos estables en el 4+ estado, coherente con
la observacin de que el molibdeno se produce como Mo4+ donde el nico
mineral mena significante es la molibdenita. As, el cido molbdico
(H2MoO4 ), y en especial sus productos de disociacin, HSO4- y MoO4 ^ 2-
es probable que sean los principales agentes de transporte Mo (Kudrin.,
1985; Wood et al, 1987). La estabilidad del cido molbdico se investig
recientemente por Minubayeva y Seward (2010) que determina sus primera
y segunda constantes de disociacin (cido molbdico se descompone para
formar HMoO4- y MoO4 ^ 2-) utilizando espectroscopa UV-visible. Basados
en los valores de esas constantes, ellos concluyeron que el molibdeno es
transportado principalmente como HMoO4^- y MoO4^2- y que la
contribucin de H2MoO4 es despreciable sobre 2001C (Fig. 5C). Muchas
otras especies han sido propuestas para explicar el transporte del Mo en
fluidos salinos a alta termperatura, e.g., KHMoO4, K2MoO4, NaHMoO4, y
Na2MoO4 (Kudrin, 1989) y especies de oxo-cloruro de Mo, como MoO2Cl+,
MoO2Cl2, y MoO2Cl3^- (Ulrich y Mavrogenes, 2008). Slo los datos
limitados, sin embargo, estn disponibles para evaluar la estabilidad de las
especies que afectan a los metales alcalinos (Kudrin, 1989) y no existen
datos para la especie oxocloruro. Entre las especies, H2MoO4 , HMoO4 ^ -,
y MoO4 ^ 2-, HMoO4 ^ - se predice a dominar el transporte Mo, salvo a baja
temperatura, para los que H2MoO4 y MoO4 ^ 2- tambin desempear un
papel en cido y casi neutro a condiciones alcalinas, respectivamente (Fig.
5).

Especiacin de vapor: Los experimentos que investigan la solubilidad de

los metales bsicos considerados aqu se limitan a Cu en vapor de agua que
forman cloruros y Mo en vapor de agua pura y vapor de agua que produce
cloruros. Estos experimentos mostraron que la solubilidad de Cu y Mo tiene
muchos rdenes de magnitud mayor que el previsto por las estimaciones
basadas en la volatilidad de estos metales (Krauskopf, 1957; Williams-Jones
et al., 2002). Los experimentos con el cobre demostraron que esta
disolucin en el vapor es fuertemente mejorado por la formacin de las
especies como CuCl(H2O)n y CuCl(HCl)(H2O)n o CuCl2(H2O)n a altas
temperaturas (e.g., Archibald et al., 2002; Liu et al., 2008; Migdisov et al.
2014). Inicialmente, se pens que el nmero de hidratacin era una
constante para unas temperaturas dadas. Nuevos datos experimentales
para el Cu con mayor presin de vapor y la reinterpretacin de los datos
experimentales publicados anteriormente, sin embargo, indican que los
nmeros de hidratacin aumentan exponencialmente con el aumento de la
presin del agua (Migdisov et al ., 2014; Fig. 6). Esto ha incrementado
considerablemente la prediccin de la capacidad de transporte del cobre del
vapor sobre las predicciones ms tempranas. Como veremos ms adelante,
tambin se ha llegado a la misma conclusin de Ag (Migdisov y Williams-
Jones, 2013), Au (Hurtig y Williams-Jones, 2014A), y Mo (Hurtig y Williams-
Jones, 2014b). En condiciones por encima del punto crtico, el nmero de
hidratacin comienza a disminuir debido a la temperatura creciente (la
hidratacin se ve impedida por la mayor energa de vibracin de la
molcula) y la solubilidad del cobre en el vapor alcanza un mximo que
depende de la densidad del fluido (por ejemplo, para una densidad de 0,25
g / ml, este mximo es de ~ 1,85% en peso y se produce a una temperatura
de ~ 620 C (Fig. 7); a 500 C, la solubilidad correspondiente sera 0,2% en
peso). Rempel et al. (2006, 2008) investigaron la especiacin del Mo en el
vapor de agua y vapor que produce HCl- a temperaturas superiores a 360C
y concluy que las especies de Mo dominantes son MoO3(H2O)n y MoO2Cl2
de temperaturas bajas a intermedias y muy alta fHCl, respectivamente, pero
debido a las presiones relativamente bajas en sus experimentos, ellos no
reconocieron que el nmero de hidratacin de las especies formadas crece
con el incremento de la presin. Hurtig y Williams-Jones (2014b) han
reevaluado los datos de Rempel et al. (2006, 2008) y extendieron el rango
de las condiciones investigadas a presin mucho mas alta, y temperaturas
superiores a 500C. Han confirmado la importancia de MoO3 (H2O) n en el
vapor y demostr que en alta presin de agua, el nmero alto de
hidratacin puede conducir a 100s de ppm Mo disuelto en el vapor. Sin
embargo, ya que no llevaron a cabo experimentos en los altos valores de
fHCl empleados por Rempel et al. (2008), no encontraron evidencia de la
especie, MoO2Cl2.

Metales preciosos

Especiacin en lquidos: El oro puede ocurrir en lquidos acuosos en cualquiera de los

estados 1+ o 3+, pero en condiciones hidrotermales esta presnete exclusivamente como
Au^+. En su forma reducida, los iones de oro son suaves y fa cilmente polarizables. As, de
acuerdo con la teora de HSAB, ellos se deben unir preferiblemente en soluciones
hidrotermales con ligandos suaves como HS- (Tabla 1). Esto, de hecho, es el caso a
temperaturas de hasta aproximadamente 350 C (por ejemplo, Seward, 1973), con Au
(HS) predominante a pH bajo y Au (HS) 2^-, en el a cido y pH casi neutro (por ejemplo,
Stefansson y Seward, 2004). Las constantes de estabilidad para estas especies alcanzan
ma ximos a 250 y 350 C debido a la creciente asociacio n de H + y HS-. Por esta razo n, y la
tendencia de los a cidos suaves a ser ma s difcil a temperatura ma s alta (ve ase la discusio n
anterior), las especies de cloruro de oro pueden llegar a ser importante por encima de 350
C, particularmente en fluidos a cidos y oxidantes (Gammons y Williams-Jones, 1995a;
Stefansson y Seward, 2003a). Esto es evidente en la figura 8, la cual ilustra la especiacio n
del Au como funcio n de la temperatura, fO2, y el pH para las mismas condiciones
empleadas al principio para el cobre y el zinc. En adicio n al HS-, muchas otras especies de
sulfuros (e.g., S3^, SnS^2, S2O3^2, and SO3^2) han sido propuestos como ligandos
potencialmente importantes para el transporte del oro. Entre estas especies, so lo el
ligando suave, S3^-, merece una consideracio n seria para el transporte de oro hidrotermal
(Seward et al., 2014). A temperatura ambiente, sin embargo, S2O3^2-, que es
significativamente ma s duro que HS- o S3^- que se conoce para formar complejos fuertes
con Au3 +, por ejemplo, Au (S2O3) 2^3- (Williams-Jones et al, 2009). Una evaluacio n ma s
profunda del papel de S3 ^ -, en su caso, en el transporte de oro en condiciones
hidrotermales no esta garantizado hasta que los datos termodina micos fiables para las
especies que implican este ligando este n disponibles. Como era de esperar de la discusio n
anterior, el oro se transporta exclusivamente como especies bisulfuro a 200 C, por las
condiciones que puedan darse en todos menos en los fluidos hidrotermales ma s oxidantes
(Fig. 8A). En los u ltimos fluidos y a pH alcalino, sera transportado predominantemente
como especies hidroxilo. A 400C, hay restos de especies de bisulfuros importantes, pero
las especies de cloruros de oro predominan, si las condiciones son acidas y oxidantes (Fig.
8B). Tanto a 200 como a 400C, las especies de hidro xidos solo predominan en
condiciones alcalinas, tambie n en temperaturas ma s altas ellos pueden ser ma s
importantes a pH bajos, particularmente en soluciones diluidas (Frank et al., 2002; Simon
et al., 2007).

Tanto la plata como el oro, pueden ocurrir dominantemente como Ag+ en fluidos
hodrotermales y es un a cido suave, aunque ligeramente ma s duro que el Au + y Cu + ma s
suave que, como es evidente por sus radios io nicos. Esta n disponibles para ambas especies
bisulfuro y especies de cloruro de una serie de datos experimentales fiables
termodina micas
estudios (por ejemplo, Seward, 1976; Gammons y Barnes, 1989; Gammons y Williams-
Jones, 1995a; Stefansson y Seward, 2003b). La distribucion de los complejos de cloruro de
plata es controlada por las especies que tienen un numero de ligandos superior a 4 a bajas
temperaturas; las especies con menor numerio de ligandos domina en soluciones diluidas
y con alto numero de ligandos en soluciones ricas en cloruros. A altas temperaturas (p.e.
350C), las especies con numero de ligandos >2 no es detectada incluso en alta actividad
de cloruro (Seward, 1976). Como era de esperar (desde el principio de HSAB), y en
contraste con oro, hay un campo considerable de predominio de especies de cloruro de
plata (AgCl2^-), incluso a 200 C. Por lo tanto, aunque las especies bisulfuro plata
predominan en condiciones casi neutras, para esta temperatura, las especies de cloruro de
plata (AgCl2^-) son dominantes en ligeramente a cido a condiciones a cidas (Fig. 9A). A
400C, la plata es transportada dominantemente como complejos de cloruros en muchos
de los fluidos hidrotermales (Fig. 9B). Esta diferencia en el comportamiento de la plata y el
oro ayudan a explicar por que en algunos depo sitos de oro hay una alta proporcio n de
plata como electrum y en otros la proporcio n de plata es relativamente baja (ver abajo).
Especiacin de vapor: Los experimentos designados para investigar el transporte de
metales preciosos en vapor hidrotermal ha considerado ambos la plata y el cobre
(Migdisov et al., 1999; Archibald et al., 2001; Zezin et al., 2011; Migdisov and Williams-
Jones, 2013; Hurtig and Williams-Jones, 2014a). Los primeros estudios (Migdisov al., 1999;
Archibald et al., 2001; Zezin et al., 2011) demostraron que debido a la formacio n de
especies hidratadas e.g., AuCl(H2O)n, AgCl(H2O)n, and AuS(H2O)n, los vapores
hidrotermales pueden disolver esos metalres en orden de concentraciones de magnitud
mas alta que la predicha por las estimaciones basadas en su volatilidad. En el caso de los
vapores que producen H2S, se pudo mostrar que la solubilidad del oro se incrementa
fuertemente por la solvatacio n con H2S que forma especies de tipo AuS(H2S)n (Zezin et
al., 2011). La solubilidad actual determinada por los experimentos, sin embargo, fue
considerablemente mas baja que la medida en las inclusiones de vapor (e.g., Heinrich et al.,
1999). Esto fue debido a que, como en el caso para el cobre y el molibdeno, que se discutio
anteriormente, estos primeros experimentos fracasaron en reconocer que el nu mero de
hidratacio n aumenta exponencialmente con el aumento de la presio n del agua. Nuevos
experimentos para el oro en agua a alta presio n, llevo al reconocimiento de la relacio n
exponencial (Hurtig y Williams-Jones, 2014A) y reinterpretacio n de los datos ma s antiguos
para AuCl (H2O) n y AuS (H2O) n, han dado mucho concentraciones ma s altas,
comparables o superiores a los medidos en las inclusiones de vapor. Por ejemplo, la
concentracio n de oro en un fluido H2O-HCl con una densidad de 0.2 g cm^-3 alcanza una
concentracio n ma xima de 15 ppm a 400C (Hurtig and Williams-Jones, 2014a).
Significantemente, la solubilidad del oro en un vapor que contiene 0.1 bar HCl es
comparable a un vapor que contiene 50 bar H2S. el comportamiento de la Ag en vapor HCl-
H2O es similar al Au en vapor de HCl-H2O, excepto que la solubilidad es algo mas alta y
alcanza un ma ximo a la temperatura mas alta (Migdisov and Williams-Jones, 2013). Para
un vapor HCl-H2O con una densidad de 0.2, la solubilidad de la Ag alcanza una
concentracio n ma xima de 85 ppm a 470C (Fig. 10); a 400C la solubilidad es 10 ppm, que
es comparable a la del otro a la misma temperatura. En ambos casos, la solubilidad
ma xima, discutida anteriormente, se debe a los efectos opuestos del incremento de la
presio n, que permiten la hidratacio n, y el incremento de la temperatura, que debilita los
enlaces de hidrogeno que dependen de la hidratacio n.

Metales crticos
Entre los metales crticos, el comportamiento hidrotermal es mejor conocido por los
elementos de tierras raras (REE), aunque esta n disponibles para otros metales crticos, por
ejemplo, cobalto datos de alta temperatura experimentales (Liu et al, 2011;.. Migdisov et al,
2011), galio, germanio y (revisado en Wood y Samson, 2006). Como se menciono
anteriormente, la revisio n actual esta restringida a los REE.

Debido a que los REE, que incluyen Y, tienen una carga preferida de 3+ (Ce y Eu tambie n
pueden ser tetravalente y divalente, respectivamente) y sus radios io nicos son
relativamente pequen as, son a cidos duros y en consecuencia se preve por el principio
HSAB a bonos preferentemente en soluciones acuosas con bases duras, por ejemplo, OH-,
F-, CO3^2-, SO4^2-, y PO4^3- (Tabla 1). En principio, ellos deberan formar enlaces mas
de biles con las bases de borde-linea, Cl- y no forma enlaces estables con bases de biles,
como el HS-. Los datos experimentales se encuentran actualmente disponibles so lo para
los complejos de REE involucran OH-, F-, SO4^2-, y Cl (por ejemplo, Gammons et al, 1996,
2002;. Migdisov y Williams-Jones, 2002, 2007, 2008; Wood et al ., 2002;. Migdisov et al,
2009; Loges et al, 2013) aunque las estimaciones teo ricas de la estabilidad de los
complejos de REE que implican algunos de los otros ligandos mencionados anteriormente
esta n disponibles a partir de madera (1990) y Haas et al.. (1995). Esos datos
(experimentales), muestrab, predeciblemente, que los REE forman muchos complejos
fuertes con F- (Fig. 11) y muchos mas de biles con el Cl- (fig. 11B). En promedio, las
constantes de estabilidad para las especies + LnF2 (Ln refiere a lanta nidos), las especies de
fluoruro dominantes, son de 2 a 3 unidades de registro ma s altos que los de LnCl2^+, las
especies dominantes de cloruro (Migdisov et al., 2009); en contraste con los lanta nidos, las
especies de fluoruro Y dominante es YF2^+ (Loges et al., 2013). Los datos tambie n
muestran, con la excepcio n de LaF2 + y LaCl2 +, que son menos estables que las especies
Ce correspondientes, que la estabilidad de la REE (excluyendo Y) especies de fluoruro y
cloruro disminuye al aumentar el nu mero ato mico, es decir, que los REE pesados (HREE)
son menos mo viles que los REE livianos (LREE) y que este efecto es ma s pronunciado a
temperatura ma s alta (Fig. 11A, B).
En el caso de los complejos REE clorurados, estos contradicen las estimaciones teo ricas de
las constantes de estabilidad, las cuales indican que los HREE son mas mo viles que los
LREE (Haas et al., 1995). Los datos experimentales para los REE de complejos sulfatdos
son limitados a Nd, Sm y Er, y muestran, como se esperaba, que los REE forman complejos
muy estables con iones de sulfatos (Migdisov and Williams-Jones, 2008). A baja
temperatura, las especies dominantes son REE SO4+ (Fig. 12A) y a altas temperaturas
REE(SO4)2 (Fig. 12B).
Las constantes de estabilidad para formar especies concuerdan bastante bien con las
predicciones teo ricas, donde las constantes de estabilidad determinadas
experimentalmente para REE(SO4)2 son significativamente ma s altas que las constantes
predichas a 250C, la temperatura mas alta investigada experimentalmente (Fig. 12). En el
caso del OH-, los datos experimentales se restringen a Nd y Y (Wood et al., 2002). Estos
muestran, como se esperaba del principio de HSAB, que los REE forman fuertes complejos
de hidroxilos pero solo al pH alto. Como se noto , solo las estimaciones teo ricas esta n
disponibles para los REE con otros ligandos. Estas predicciones que los REE forman
complejos muy fuertes con CO32, y complejos ma s de biles con HCO3-, y H2PO42- o
PO43-.

El transporte y la deposicin de metales en sistemas hidrotermales.

Introduccin

En las secciones siguientes, proveemos unos pocos ejemplos de co mo los datos de la

especiacio n de metales que han sido presentados en las secciones anteriores pueden ser
usados para ayudar a evaluar los controles del transporte de metales y la deposicio n de
minerales meta licos en los sistemas de depo sitos minerales. En el caso de los metales
base, aplicamos los datos de especiacio n para el Cu y Mo a los depo sitos porfirticos de Cu-
Mo y esos para Zn en los depo sitos MVT. Los datos de especiacio n para Au y Ag son
aplicados a depo sitos epitermales y otros de metales preciosos, y los de REE a los
depo sitos de esos elementos interpretando que son de origen completamente hidrotermal
o en los procesos hidrotermales que han removilizado mineralizacio n REE de origen
originalmente magma tico.

Metales base

Depsitos porfirticos de Cu-Mo: Los minerales en los depo sitos porfirticos de Cu-Mo
comu nmente comprenden una zona superficial (Deep) rica en molibdenita y una zona
superficial rica en calcopirita o calcopirita-bornita, ambas asociadas con alteracio n
pota sica, y un ensamblaje tardo rico en calcopirita asociado con alteracio n serictica (e.g.,
Hezarkhani and Williams-Jones, 1998; Seedorff et al., 2005; Klemm et al., 2007; Rusk et al.,
2008; Redmond and Einaudi, 2010; Sillitoe, 2010). En algunos casos, sin embargo, una
separacio n espacial de estas zonas no es evidente (e.g., Klemm et al., 2007). Generalmente,
los minerales de molibdenos son posteriores a los minerales de cobre (e.g., Butte, Rusk et
al., 2008; El Teniente, Klemm et al., 2007; and Bingham, Redmond and Einaudi, 2010), sin
embargo en el po rfido de Sungun, la molibdenita aparece mas temprano (Hezarkhani and
Williams-Jones, 1998). Independientemente de que el molibdeno sea temprano o
tardo, se observa que se forma a la misma o ms alta temperatura que la
calcopirita temprana. Por ejemplo, en el prfido de Sungun, la molibdenita se
deposit entre 480 y 360C, donde la calcopirita temprana fue depositada entre
420 y 330C (Hezarkhani and Williams-Jones, 1998). En Bingham, los rangos de
temperatura correspondientes fueron 580 a 360 y 430 a 320C (Seo et al., 2012)
y en Butte estos fueron de 650 a 575 y 650 a 475C (Rusk et al., 2008). Las
opiniones estn divididas sobre las razones de la aparente separacin
temporal y espacial de los minerales de molibdeno y cobre en los depsitos
porfirticos de Cobre. Rusk et al. (2008) atribuye la precipitacin separada
de los minerales de cobre y molibdeno en Butte (un depsito de cobre
emplazado profundamente a las diferencias en la complejidad de los dos
metales y concluye que la molibdenita se precipit en respuesta a una
fuerte cada de presin a profundidad y la calcopirita a un enfriamiento en
los niveles mas altos, ambos en la misma, relativamente lquidos de baja
salinidad (see also Reed et al., 2013). En contraste, Seo et al. (2012) sugiere
que en Bingham (un sistema de prfido emplazado superficialmente), el estado
fluido del cobre temprano fue probablemente oxidado y neutralizado, causando la
precipitacin primero de sulfuros de Cu-Fe y el molibdeno se perdi desde el
sistema, donde los fluidos tardos fueron ms reducidos y acidificados permitiendo
saturacin en la molibdenita. Ellos atribuyen esas diferencias a una evolucin desde
la oxidacin temprana a la reduccin tarda del magmatismo. En principio, la
deposicin de la calcopirita desde un lquido hidrotermal procede de una reaccin
de tipo:

Puede ser causado por un decrecimiento en la acidez, un incremento

en la fugacidad de oxgeno, un incremento en la actividad de H2S, un
decrecimiento en la actividad de los ligandos, y/o un decrecimiento de
la temperatura. La asociacin de la mineralizacin temprana con la
alteracin potsica en estos sistemas implica que el pH es
inicialmente relativamente alto, consistente con la observacin que
las especies acidificadas estn asociadas a altas temperaturas. Con el
decrecimiento de la temperatura, el pH decrece debido a la
disociacin de las especies acidificadas. Esto y el rango de
temperatura relativamente largo de la mineralizacin de la
calcopirita, indica que el cambio del pH no es un factor en la
deposicin de la calcopirita. La extensa evidencia de la separacin de
la fase fluida en esos sistemas sugiere que el incremento de la
fugacidad de oxgeno puede ser un factor en la deposicin de la
calcopirita debido a la particin preferencial de H2 dentro del vapor.
Por la misma razn, la actividad del H2S no es un factor, debido a la
perdida de H2S en el vapor. Esto deja un decrecimiento de la
temperatura y dilucin (poco probable debido a la mezcla con fluidos
no magmticos ocurre en una etapa tarda en a evolucin de sistemas
porfirticos) como los nicos controles deposicionales plausibles
distintos de un aumento en fo2.
En contraste a la calcopirita, la molibdenita precipita como resultado
de una reaccin de tipo:

Donde la calcopirita y la molibdenita podran, en principio, ambas

depositarse en respuesta a un decrecimiento en el pH (poco probable
debido a la disociacin de especies cidas con la temperatura decreciente) y un
incremento en la actividad del H2S (poco probable debido a la separacin de fases
del fluido), un decrecimiento en la fugacidad de oxgeno puede favorecer la
depositacin de molibdenita pero no de calcopirita. Como propuso Rusk et al. (2008)
and Reed et al. (2013) para Butte, ambas la calcopirita y la molibdenita fueron
transportadas por el mismo fluido, entonces el nico factor que probablemente jug
un rol en la mineralizacin fue el decrecimiento de la temperatura. Esta conclusin
no es correcta para el caso de Bingham, por esto Seo et al. (2012) propuso separar
los fluidos minerales y los magmas para la calcopirita y la molibdenita.
Podemos usar los datos de la especiacin presentados antes para modelar la
deposicin de la calcopirita y la molibdenita para unos pocos fluidos como funcin
del decrecimiento de la temperatura, empezando con una temperatura de 600C
(Fig 13). Se asumi que el fluido inicialmente contena 2 m NaCl, 0.5 m KCl, 4000
ppm Cu y 1000 ppm Mo (los contenidos de Cu y Mo estn dentro de os rangos
reportados por El Teniente by Klemm et al., 2007). Como la pirita y la magnetita son
comunes en las venas tempranas en los depsitos porfirticos y la presencia de
anhidrita sugiere condiciones relativamente oxidantes, introducida (buffered) la
sumatoriaS (la suma de la actividad de las especies de sulfuros disueltas) y la
fugacidad de oxgeno usando la asociacin pirita-magnetita-hematita (Fig. 13 A).
Para evaluar el efecto de una diferente sumatorias y la fugacidad de oxigeno en la
deposicin de calcopirita y molibdenita, introducimos esos parmetros usando la
asociacin pirita-pirrotita-magnetita (Fig 13B). El pH en ambos casos fue introducido
por la asociacin muscovita-microclina-cuarzo (la actividad del K+ fue fijado por
KCl), basado en la observacin que la alteracin de silicatos asociada comnmente
incluye Kfs y muscovita. El resultado del modelo muestra que la deposicin de la
molibdenita es mxima en 600C y decrece bruscamente con el decrecimiento de la
temperatura, efectivamente termina cuando el fluido se ha enfriado a 565C (Fig 13
A, B). En contraste, la calcopirita solo empieza a depositarse entre 560C a 570C,
con mxima depositacin entre 550 y 560C, y continua precipitando en
proporciones significativas incluso cuando la temperatura baja a menos de 400C.
Esto es, una diferencia significante en el rango de temperatura sobre el cual la
masa de la calcopirita se deposita con las dos, la sumatorias y la fugacidad de
oxgeno introduciendo asociaciones.
Con la asociacin pirita-magnetita-hematita, el rango es 550 a 460C, y con la
asociacin pirita-pirrotita-magnetita se encuentra entre 560 y 500C. Atribuimos
esta diferencia a la observacin que el Cu est presente en solucin
dominantemente como especies cloruradas y su estabilidad es alta cuando la
fugacidad de oxigeno es alta. Entonces, un simple modelo de enfriamiento
envolviendo un solo fluido (el enfriamiento puede ser producido por la fase de
separacin de los fluidos, la cual no fue considerada en este modelo) no no explica
satisfactoriamente la deposicin separada de la molibdenita y la calcopirita en Butte
y otros depsitos de Cu-Mo (ej. Sungun) pero puede explicar la continua deposicin
de calcopirita a mucho mas baja temperatura.
Para los depsitos porfirticos emplazados en un nivel superficial, un caso ha sido
que los fluidos principalmente responsables para metales transportados en un fluido
supercrtico como-vapor con densidad intermedia a baja y el vapor que se forma
despus de la condensacin de la salmuera (Williams-Jones and Heinrich, 2005). De
acuerdo a esta interpretacin, la deposicin de sulfuros de Fe-Cu ocurre cuando la
temperatura cae a los 420C, ver tambin Seo et al. (2012). Como report
anteriormente, Migdisov et al. (2014) ha determinado experimentalmente la
solubilidad del cobre en vapores HCl-H2O y demostr que esos vapores pueden
transportar potencialmente en exceso de 1%Wt de este metal (Fig 6). Lo mas
relevante de la presente discusin es el modelamiento de la saturacin de
calcopirita en el vapor. Este modelamiento muestra que a condiciones aplicables a
los sistemas porfirticos el vapor puede disolver como mucho 3500 ppm Cu antes de
la saturacin de calcopirita a 600C (Fig 14), lo cual se puede comparar a la
concentracin estimada para el lquido en sistemas porfirticos (Audtat, et al.,
2008). Como es el caso con el liquido, las concentraciones de cobre en el vapor cae
bruscamente con el decrecimiento de la temperatura y es insignificante a
temperaturas menores a 400C. por lo tanto, parece plausible que el cobre para
sistemas porfirticos emplazados profunda y superficialmente es transportado por el
lquido y el vapor, respectivamente, y que el decrecimiento de la temperatura en
ambos casos es probablemente el principal control en la deposicin de sulfuros de
Cu-Fe. Una conclusin similar puede ser mostrada para el molibdeno basado en los
resultados del reciente estudio experimental de la solubilidad del Mo en vapores
HCl-H2O de Hurtig and Williams-Jones (2014b).

Depsitos tipo Mississippi Valley: Uno de los modelos favorecidos por muchos
autores sobre la formacin de los depsitos de Pb-Zn MVT involucra el transporte de
metales por salmueras basinales moderadamente acidificadas (pH 4-5) con una
salinidad de 15 a 20% Wt de NaCl equiv, y una mezcla de este fluidp cpm un
segundo fluido que suple de sulfuros en forma de sulfatos que pueden ser reducidos
en H2S (ej. Fluidos que han reaccionado con facies evaporticas en el arrecife
(backreef) o suministrado los sulfuros reducidos directamente (Beales and Jackson,
1966; Anderson and Garven, 1987; Leach et al.,
2005; Stoffell et al., 2008). De acuerdo con este modelo, la esfalerita y la galena
son depositadas debido a la adicin de H2S. Otros autores, sin embargo, han
propuesto que en algunos depsitos son producidos por un solo lquido (e.g.,
Sverjensky, 1986; Plumlee et al., 1994). Uno de los mecanismos propuestos para el
ltimo es un incremento del pH debido a la interaccin de los fluidos minerales con
calizas arrecifales que hospedan las menas.
Hemos evaluado cuantitativamente los dos modelos descritos usando los datos de
especiacin presentados anteriormente. En el primer modelo, valora el H2S dentro
de una salmuera con sulfuros libres que contienen 15%Wt NaCl y 1000 ppm Zn (un
estudio reciente de Wilkinson et al., 2009, sugiere que las salmueras del MVT
contienen >1000 ppm Zn) en un pH de 4.5 y una temperatura de 150C, y en el
segundo modelo monitoreamos la solubilidad de la esfalerita como funcin del pH a
la misma temperatura en un fluido que contiene 15%Wt NaCl y un muy bajo
contenido de sulfuros (0.0001 m sumatorias) que est saturado con respecto a la
esfalerita. Los resultados de estos modelos son ilustrados en la figura 15.
El primer modelo muestra que con la adicin de H2S hay una correspondiente cada
en la concentracin de Zn disuelto debido a la precipitacin de esfalerita, y que el
H2S disuelto solo se acumula en los fluidos despus que la esfalerita a precipitado,
i.e., la concentracin de Zn ha sido alcanzado aproximadamente cero (Fig 15 A). En
efecto, la solubilidad tan baja que algn H2S que se adicion a la solucin resulta en
la precipitacin de un poco de esfalerita, y consecuentemente, la concentracin de
H2S se acerca a cero hasta que casi no hay disolucin de zinc. Entonces, una
conclusin esencial del odelo es que los sulfuros reducidos y el zinc no pueden ser
transportados en el mismo fluido, i.e., esto no es soportado por ningn modelo
invocando cotransporte de zinc y sulfuros reducidos, como primer sealado por
Anderson (1975). El segundo modelo muestra que el incremento del pH es un medio
efectivo de induccin a precipitacin de esfalerita, excepto que en un pH de 4-5 (el
pH inferido de los fluidos minerales formadores del MVT), el fluido no puede
contener mas que unas pocas pm Zn (Fig 15B), el cual es de una magnitud mas
baja que el contenido de Zn estimado para los fluidos del MVT (Wilkinson et al.,
2009). En las concentraciones ms altas de los sulfuros totales disueltos, la
concentracin de zinc disuelto es incluso baja. Nosotros concluimos que, el
incremento del pH tambin se debe a la neutralizacin del fluido mineral por las
calizas es un efectivo medio de la precipitacin de esfalerita, esto es probablemente
subordinado en este rol al proceso que adiciona sulfuros reducidos al fluido.

Metales preciosos
Depsitos epitermales de Au-Ag: Esto es una compilacin de evidencias de
estudios de sistemas geotermales, como Broadlands-Ohaaki (Brown, 1986;
Simmons and Browne, 2000) y Waiotapu (Hedenquist and Henley, 1985) en Nueva
Zelanda y Cerro Prieto en Mexico (Clark and Williams-Jones, 1990), que el oro y la
plata en depsitos epitermales de baja sulfidacin, de los cuales los sitems
geotermales son considerados los anlogos activos, precipitados como resultado de
la ebullicin de fluidos hidrotermales en pH cercanos a neutro (las alteraciones
asociadas estn dominadas por las asociaciones minerales, adularia-illita; Sommons
et al., 2005). En estos fluidos, el oro es transportado como la especie Au(HS)2^- y
se deposita como resultado de la reaccin:

Podemos predecir que la deposicin del oro puede ser promovida por un
decrecimiento en la actividad del HS y la fO2 y un incremento en el pH (que
puede ser promovido por el enfriamiento que comnmente acompaa la
ebullicin) el efecto de la ebullicin puede ser la particin de los
componentes voltiles del fluido, ej, H2, CO2, H2S, y SO2 (Escritos en orden de su
volatilidad relativa) preferencialmente dentro del vapor. En la temperatura tpica de
los sistemas epitermales (200-300C), esta volatilidad es muy alta. Por ejemplo, el
radio de volatilidad (el radio de masa de las especies en el vapor del lquido) para
H2 es ~8 103 at 250C y para el H2S es 5 102 a la misma temperatura
(Drummond and Ohmoto, 1985). Dado que la prdida de componentes como CO 2 y
SO2 en el vapor consume protones en el lquido, la ebullcin puede promover la
deposicin del oro por el incremento del pH. En el caso del HS, este puede
promover la deposicin del oro por reduccin de la actividad del HS mediante la
reaccin:

Como discutimos anteriormente, la especiacin del oro y la plata difiere en que, con
la plata se forman complejos clorurados ms fuertes que con el oro. El efecto de
esto es potencialmente cambiar el radio Ag/Au del depsito y en el caso donde la
mena mineral es el electrum, la proporcin de plata en esta fase. La ebullicin de un
fluido de baja temperatura con baja actividad de cloruros y alta s puede dar
lugar a relaciones bajas Ag/Au (Cole and Drummond, 1986; Gammons and Williams-
Jones, 1995b). Esto es porque, en los fluidos de baja temperatura, el oro puede ser
transportado predominantemente como un complejo bisulfuro y la plata como un
complejo clorurado, mientras en fluidos de alta temperatura ambos metales pueden
ser transportados como complejos clorurados. Por lo tanto, la perdida de ligandos
(H2S) del fluido de baja temperatura se debe a la ebullicin puede dar lugar a la
deposicin del oro pero no de la plata, y de este modo la relacin Ag/Au decrece. En
fluidos de alta temperatura, los cambios en los parmetros fsico-qumicos se debe
a que la ebullicin puede tener consecuencias similares para la estabilidad de las
especies oro y plata y por tanto tener un efecto mucho menor en las relaciones
Ag/Au.
Hay mucho menos acuerdo en la naturaleza del fluido responsable del transporte de
metales en depsitos de epitermales de Au-Ag de alta sulfidacin o los mecanismos
de la deposicin de depsitos mienrales.
Aunque existe un acuerdo general de que la alteracin cido-sulfato asociado a
estos depsitos es producido por vapores cidos de origen magmtico (e.g.,
Stoffregen, 1987; Arribas et al., 1995; Chouinard et al., 2005), la opinin est
dividida la opinin est dividida en la fuente del fluido de mineral, con algunos
investigadores favoreciendo una salmuera magmticas (e.g., Hedenquist et al.,
1994; Bethke et al., 2005) y otros un vapor (e.g., Chouinard et al., 2005; Pudack et
al., 2009). En el modelo de la salmuera, el oro y la plata son probablemente
transportados como complejos clorurados y se precipitan en respuesta al
enfriamiento mediante las reacciones:

O en respuesta a un incremento en el pH. Hasta hace poco, los datos eran

insuficientes para apoyar el modelo de transporte de vapor. Demostracin, sin
embargo, que los vapores con una densidad tan baja como 0,2 puede transportar
niveles de ppm de plata y oro (ver discusin anterior) hace que el modelo de
transporte de vapor en una alternativa viable a la de salmuera. Al igual que con el
modelo de salmuera, la deposicin se producir en respuesta al enfirmiento ya que
el vapor contrae al lquido o simplemente se condensa (Williams-Jones y Heinrich,
2005), pero dependiendo en la especiacin (todava ser evaluado) tambin podra
ser controlado por los cambios en otros parmetros fsico-qumicos de la salmuera.

Otros depsitos de Au: Adicionalmente a los depsitos hidrotermales discutidos

anteriormente, los depsitos de oro se forman en una variedad de ambientes y por
un diferente nmero de mecanismos. En lugar de discutir los tipos de depsitos
especficos, brevemente evaluamos dos mecanismos adicionales no discutidos
antes, llamados sulfidacin y oxidacin. En muchos depsitos de oro, el hierro que
se ha producido en minerales silicatados y xidos en las rocas hospedantes ha sido
alterado a pirita por reacciones de tipo:

donde el Fe^2+ se refiere a los compontes de hierro en minerales silicatos u xidos.

En las reacciones (3) y (4) es evidente que esto es un mecanismo potencialmente
importante para la deposicin de oro debido a que el consumo de H2S para formar
pirita empobrece el fluido en HS-, desestabilizando de este modo los complejos de
oro dominantes, AuHS y Au (HS) 2 -. Evaluamos este proceso en la figura 16 para
una temperatura de 300C y una presin de 500 bares. En lugar de aadir un
mineral de silicato de hierro, el cual introduce la complicacin de los componentes
no deseados o un mineral de xido de hierro como la magnetita o hematita, que
introduce el oxgeno no deseado, elegimos aadir el hierro como FeCl2 (slido). El
fluido inicial contiene 1 m NaCl, es controlado por la asociacin pirrotita-pirita, y
est asturado con oro nativo en un pH fe 7.15 (las condiciones de fO2-pH fueron
designadas para maximizar la concentracin de oro; Fig 17). Como se esperaba, la
adicion de FeCl2(slido) conduce a la formacion de ms pirita y un brusco
decrecimiento en la solubilidad del oro debido a la precipitacin de oro nativo (fig.
16).
En algunos depsitos de oro, hay evidencia de que los fluidos minerales fueron
oxidados debido a la mezcla con fluidos oxidantes, e.g., agua meterica, o
equilibrando con rocas como formaciones de hierro bandeado que se forman bajo
condiciones oxidantes. El efecto de este proceso es fcilmente visible por el
diagrama de especiacin log fO2-pH mostrado en la figura 17, el cual ha sido
contorneado por la solubilidad del oro nativo. Si asumimos que el oro fue
transportado como la especie Au(HS)2^ en condiciones en las cuales las
concentraciones de oro alcanzan un mximo (cercano a los de equi-predominancia
de H2S, Hs^- y SO4^2-) entonces es evidente en este diagrama que un pequeo
incremento en la fO2 de la solucin podra llevar a un descenso precipitado en la
concentracin de HS^- y consecuentemente deposicin de virtualmente todo el oro
en solucin.
Metales crticos

Depsitos hidrotermales REE: Los depsitos de elementos de tierras raras son

casi invariablemente asociados genticamente con carbonatitas o intrusiones
silicatadas peralcalinas. En muchos casos, las mineralizaciones magmticas
primarias de REE han sido removilizadas por procesos hidrotermales y en algunos
casos los depsitos son total o casi totalmente de origen magmtico. Un ejemplo
importante de los ltimos es el gigante depsito de Bayan Obo en China, el cual es
actualmente responsable de mucha de la produccin de REE del mundo (Smith and
Henderson, 2000). Como se discuti antes, los REE son cidos fuertes y por
consiguiente pueden ser transportados en soluciones hidrotermales por formacion
de complejos con ligandos fuertes, e.g., F, SO4^2, and CO3^2. En principio, ellos
pueden ser tansportados por formacion de complejos clorurados, los cuales como se
mostr antes son relativamente estables, aunque mucho menos estables que los
complejos que contienen ligandos fuertes.
Como la mineralizacin de REE, principalmente la bastnsitea {REE(CO 3)F} y
monazite {REEPO4}, comnmente ocurren con fluorita, la cual en algunos casos
est presente en altas proporciones (e.g., Gallinas Mountains; Williams-Jones et al.,
2000), algunos autores han asumido que los REE son transportados primeramente
como complejos fluorurados. Recientemente, sin embargo, Williams-Jones et
al. (2012) mostraron que, aunque los REE forman complejos muy estables con iones
de fluoruros, en la prctica, los complejos fluorurados de REE juegan un rol
insignificante en el transporte hidrotermal de los REE. Esto se debe al bajo pH, HF,
que es un cido dbil, est completamente asociado, impidiendo as la actividad
significante de los iones de fluoruro y a alto pH, la saturacin de floucerita (REEF3)
conduce la actividad de los fluoruros a niveles excepcionalmente bajos. Esto se
ilustra en la figura 18, que muestra la concentracin de las principales especies de
neodimio en un lquido acuoso que contiene 10%Wt de NaCl y 500 ppm F (la
concentracin de F fue tomada desde la generacin de fluidos REE
analizados por Banks et al., 1994) como funcin del pH, junto con las
concentraciones de F^- y F. A partir de esta figura, podemos observar que la
actividad de los fluoruros solo es significanye sobre un pH fe 3 y que los fluoruros de
neodimio solo predominan en un pH superior a 3.5 a 200C y no todos en 400C. Por
otra parte, la fluocerita-(Nd), i.e., NdF3 (slido), satura la solucin en un pH superior
a 2 o 3.5 a 200 y 400C respectivamente, asegurando que las concentraciones de
Nd son conducidas a concentraciones muy bajas. Aunque los REE forman complejos
mucho ms dbiles con iones de cloruros (Fig. 11), los complejos clorurados de REE
son predominantes a bajo pH (Fig. 18) debido a que el HCl es un cido fuerte,
asegurando con ello un buen suministro de iones de cloruro, y pares de iones
envolviendo iones de cloruros, e.g., NaCl y KCl, son relativamente dbiles. La alta
solubilidad de los cloruros slidos de REE adems asegura la disponibilidad de iones
de cloruro. Por esa razn, las especies de cloruros de REE son capaces de
transportar concentraciones apreciables de REE, particularmente en pH bajo. En
fluidos portadores de fluoruros a pH alto, la solubilidad de REE es extremadamente
baja debido a la saturacin del fluido con fluocerita (Fig. 18). Por lo tanto, si los REE
son transportados como especies de cloruro de REE en un fluido portador de
fluoruro, se depositan en respuesta a un aumento en el pH, como sera el caso con
la interaccin del fluido con las rocas carbonatadas. Esto probablemente sucedi en
Bayan Obo, donde la mineralizacin de REE es recibido por dolomitas ferrosas. La
interaccin con rocas carbonatadas conducira inevitablemente a la deposicin de
bastnsita debido al consiguiente aumento de la actividad CO3^2- (Williams-Jones
et al., 2012). Finalmente, el enfriamiento podra ser un efectivo mecanismo para la
deposicin de REE debido al fuerte decrecimiento en la estabilidad de los complejos
clorurados de REE con el decrecimiento de la temperatura (Fig. 11).

Una observacin importante hecha anteriormente es que la estabilidad de los

complejos clorurados de REE decrece con el incremento del nmero atmico a lo
largo de la serie de los lantnidos, lo que significa que los HREE podran ser
transportados en concentraciones significativamente ms bajas que los LREE (Fig.
11). Una implicacin potencial de esto es que los HREE tenderan a ser mucho
menos mviles durante la interaccin fluido-roca que los LREE. Hemos modelado
esto por una interaccin hipottica de un fluido portador de REE que contiene 1%Wt
NaCl y 500 ppm F con nefelina sienita que contienen 100 ppm P, a lo largo de un
gradiente de decrecimiento de temperatura. Inicialmente, todos los REE precipitan
junto con monazita, pero con interaccion progresiva fluido-roca, los REE son
progresivamente segregados, con los HREE concentrados preferencialmente en el
sitio de entrada y el ms ligero de los REE, La y Ce lejos de esta (Fig. 19). Este
parece haber sido el caso en el depsito Nechalacho en los Territorios del Noroeste
de Canad y el depsito Extrao Lago, Quebec, donde los fluidos hidrotermales
preferentemente removilizaron LREE que se haban concentrado magmticamente
(Sheard et al, 2012;. Gysi y Williams-Jones, 2013).
Otro ligando que potencialmente puede ser importante en el transporte de REE es
sulfato por el hecho de que H2SO4 es un cido fuerte y, a juzgar por su rareza,
minerales de sulfato de REE son muy solubles. Hemos modelado el papel de sulfato
en el transporte de REE en una solucin que contiene tambin cloruro de (10% en
peso de NaCl) y fluoruro (500 ppm) de iones; la concentracin de sulfato, como
Na2SO4, es 2% en peso. Los resultados son presentados en la figura 20 y muestran
que los complejos de sulfatos en esta solucin es solo significante en las
temperaturas ms altas modeladas (400C) y entonces solo para valores de pH ente
3.5 y 5 (Fig. 20B). A bajo pH, los complejos clorurados predominan. Como es el caso
de los REE transportados por complejos clorurados, el incremento del pH y el
decrecimiento de la temperatura ambos son medios efectivos de depositacin de
los REE como la estabilidad de las especies de sulfatos REE dominantes decrecen
con esos cambios en el pH y la temperatura (en el cado del pH, sobre un pH de 4 a
400C). Dado que el apatito es un mineral muy comn en los depsitos de REE, y
los minerales de fostatos de REE (monazita y xenotima), junto con bastnsita, son
los principales minerales mena de REE, modelamos la deposicin de REE para los
fluidos que reaccionan con una roca que contiene apatito. Este modelamiento
demuestra que virtualmente todos los REE (Nd) se disuelven precipitados (como
monazita-(Nd)) despus de la adicion de solo 230 mg de apatito a 1 kg de fluiso
(Fig. 21), mostrando una fuerte evidencia de que la reaccin de complejos de
sulfatos ( y complejos de cloruros) REE con una roca que contiene fosfatos es un
mecanismo muy efectivo para la deposicin de menas de REE como monazita (o
xenotima).
Al revisar la especiacin REE antes en el manuscrito, sealamos que los REE forman
muy fuertes complejos con iones de carbonato (y iones bicarbonato) y por lo tanto,
ya que estos iones comnmente estn presentes en concentraciones apreciables en
muchos fluidos hidrotermales, podra ser razonable proponer , al igual que un
nmero de investigadores, que los complejos que implican iones carbonato o
bicarbonato juegan un papel importante en el transporte de REE hidrotermal.
Debido a la probable baja solubilidad de minerales de carbonato REE (sugerido por
su ocurrencia comn), sin embargo, parece ms probable que en lugar de actuar
como un agente de transporte de REE, el papel principal de estos ligandos es
inducir la deposicin mineral REE, como era propuesto anteriormente para
bastnsite. La misma conclusin se puede sacar de H2PO4^-, HPO4^2- y PO4^3-
debido a la demostrable baja solubilidad de monacita y xenotima.

Conclusiones

Como resultado de los avances que se han hecho en nuestra comprensin de las
propiedades de los lquidos acuosos y liquidlike fluidos supercrticos a temperatura
elevada y del comportamiento de los complejos metlicos en estos fluidos, ahora
tenemos una relativamente buena idea de cmo los metales se transportan en
fluidos hidrotermales densos. Por el contrario, nuestra comprensin del
comportamiento de los metales en los fluidos hidrotermales de baja densidad es
an muy primitiva y, dada la evidencia acumulada de que tales fluidos pueden
desempear un papel importante en los sistemas de formacin de mineral
magmtico-hidrotermal, es necesario mejorar. Una preocupacin, incluso para los
densos fluidos hidrotermales, es el nmero relativamente pequeo de metales los
que se dispone para evaluar su transporte y depsito cuantitativamente datos. Esto
debe ser abordado, haciendo hincapi en la necesidad de ms estudios de
investigacin de la especiacin de metales en fluidos hidrotermales, en particular
los metales que ahora estn impulsando las llamadas tecnologas avanzadas y
verdes, y para estudios complementarios que proporcionan los datos
termodinmicos necesarios para modelar la correspondiente solubilidad mineral
mineral. Armado con estos datos, los gelogos econmicos desarrollarn nuevos y
mejorados modelos de depsitos de mineral hidrotermal que podran orientar las
estrategias de exploracin y conducir al descubrimiento de nuevos yacimientos.
 CAPTULO 8. CONCEPTO DE SISTEMA MINERAL: LA CLAVE PARA ORIENTAR
LA
EXPLORACIN

T. Campbell McCuaig and Jon M. A. Hronsky

Resumen
Para facilitar la orientacin conceptual, las dos ltimas dcadas se ha visto el
surgimiento del concepto de sistemas minerales, por lo que los depsitos minerales
son vistos como expresiones a pequea escala de una serie de procesos de la tierra
que tienen lugar en diferentes escalas temporales y espaciales. El enfoque de
sistemas minerales ha sido impulsado por tres factores principales: el
reconocimiento de patrones de mineralizacin en cada vez ms disponibles grandes
conjuntos de datos de geociencias; los avances en el sistema de informacin
geogrfica (SIG) tecnologas para consultar espacialmente estos conjuntos de
datos; y marcados avances en la comprensin de la evolucin de los sistemas de la
tierra y geodinmica que proporcionan un contexto para los patrones de
mineralizacin. La comprensin de los sistemas minerales y los procesos
dependientes de la escala que forman ellos es importante para guiar las estrategias
de exploracin y nuevos esfuerzos de investigacin.

Yacimientos gigantes son zonas de concentracin de masa y flujo de energa. Los

avances en la comprensin de la fsica de sistemas complejos sistemas sistemas
crticos auto organizados- conduciendo a una nueva comprensin de cmo el flujo
de fluido se organizan en la corteza y cmo se forman los yacimientos de alta
calidad. Los elementos clave para la orientacin de exploracin incluyen la
comprensin y el umbral de mapeo barreras al flujo de fluidos que forman
gradientes de presin extrema, y la cartografa de las vas de salida transitoria en la
cual los yacimientos se formaron.

Se propone que todos los sistemas minerales comprenden cuatro elementos crticos
que se deben combinar en escalas anidadas en el espacio y el tiempo. Estos
incluyen la arquitectura de la litosfera, las transiciones geodinmica favorables, la
fertilidad, y la preservacin de la zona de sedimentacin primaria. Los depsitos
minerales gigantes tienen una asociacin con estructuras grandes, de larga vida
profundamente penetrantes e inmersas abruptamente que comnmente se
yuxtaponen claramente en diferentes dominios del basamento. Estas estructuras
son verticalmente aumentadas en la naturaleza, a menudo teniendo expresiones
limitadas o sutiles en o sobre el nivel de deposicin de mineral.

Tres escenarios geodinmicos transitorios se reconocen que son comunes en

muchos sistemas minerales: compresin anmala, etapas iniciales de extensin, y
los interruptores en la tensin de campo lejano de esfuerzos. En cada uno de estos
escenarios, se establecen "barreras de umbral" que producen energa extrema y
gradientes de presin del fluido / magma que desencadenan el comportamiento
crtico auto-organizado y la formacin de mineral.

La fertilidad se define como la tendencia para una regin o periodo de tiempo

geolgico particular para ser mejor dotadas que las regiones geolgicas de otro
modo equivalentes. Fertilidad comprende cuatro componentes principales: la
evolucin secular Tierra (variaciones en la atmsfera, la hidrosfera y la biosfera-
litosfera de la Tierra a travs de la historia geolgica que dan lugar a la formacin
de depsitos), el enriquecimiento de la litosfera, el contexto geodinmico y
paleolatitud (en los sistemas de minerales especficos).

La zona de sedimentacin primaria est generalmente sobre los 10 km de la

superficie terrestre, donde grandes gradientes P-T-X se pueden establecer en
distancias cortas y escalas de tiempo. La preservacin de variables de esta zona a
travs de la posterior orogenia explica la distribucin secular de muchos tipos de
depsitos minerales.

El enfoque de sistema mineral tiene ventajas en la exploracin de la focalizacin en

comparacin con los enfoques que utilizan modelos de depsito. Haciendo hincapi
en los procesos comunes de formacin de depsitos, que vincula muchos sistemas
minerales de gran tamao (por ejemplo, VMS-epitermal, prfido-oro orognico) que
en la actualidad se consideran modelos de depsito dispares y relaciona estos
sistemas minerales de una manera predecible a su contexto geodinmico a gran
escala. Por otra parte, se centra estrategias de exploracin minera en la
incorporacin de los conjuntos de datos primarios que se pueden mapear los
elementos crticos de los sistemas de minerales en una variedad de escalas, y en
particular la escala regional necesaria para tomar decisiones de exploracin.

Introduccin

Por siglos las caractersticas de los depsitos minerales han sido estudiadas con dos
objetivos principales: un mejor entendimiento de su geometra y naturaleza para
permitir su eficiente explotacin, y un mejor entendimiento de su gnesis para
ayudar a la prediccin de la localizacin de fuentes minerales adicionales (Agricola,
1556; Loughlin and Behre, 1933). Los resultados de esos esfuerzos de investigacin
son actualmente incrustados en la literatura como modelos de depsitos, y estudios
recientes tienden a asignar depsitos a grupos mayores o subgrupos (Hedenquist et
al., 2005, and references therein). Estos modelos sirven como herramientas tiles
en las cuales podemos comparar y contrastar los depsitos y los estilos de
depsitos, entendiendo mejor los vnculos en la gnesis de depsitos,
particularmente en el sitio de deposicin, y disear las tcnicas de deteccin para
encontrar fuertes concentraciones minerales anlogas (e.g., Hedenquist et al.,
2005).
Una importante medida de la utilidad de un modelo es la habilidad de predecir la
localizacin y la cualidad de fuentes sin descubrir. Muchos gelogos econmicos
estaran de acuerdo en que nuestro entendimiento del control a escala de los
depsitos sobre la deposicin de minerales y la gnesis de los depsitos, aunque
incompleta, ha mejorado sustancialmente concomitante con la gran cantidad de
esfuerzo de investigacin dirigido hacia su entendimiento. Un corolario debera ser
que ahora estamos mejor en la bsqueda de nuevos yacimientos minerales de alta
calidad. Sin embargo, revisiones recientes de xito de la exploracin indican que
este no es el caso, con efectividad la exploracin y la calidad de la cartera de
proyectos de recursos decreciente (por ejemplo, McKeith et al., 2010). Por otra
parte, el crdito para el papel de los conceptos de orientacin geolgicos
predictivos en descubrimientos minerales ha sido bastante limitado, con la mayora
de los descubrimientos descritos como el resultado de la prospeccin superficial
(Sillitoe, 2004). Parece que hay una brecha entre nuestra comprensin actual de los
depsitos minerales y nuestra capacidad de traducir este conocimiento en un marco
predictivo para encontrar ms recursos de alta calidad (McCuaig et al., 2010).
Un tema que ha surgido en las ltimas dos dcadas para ayudar a la orientacin
conceptual es el concepto de sistema mineral, por lo que los sistemas minerales se
ven como pequeas expresiones de un conjunto mucho ms amplio de procesos
geolgicos que se alinean para concentrar minerales (Wyborn et al., 1994; Knox
-Robinson y Wyborn, 1997). El enfoque coloca el depsito mineral en el rpido
aumento de la comprensin de la evolucin de los sistemas de la tierra que se ha
avanzado considerablemente en las ltimas dos dcadas (Groves et al, 2005;..
Kerrich et al, 2005; Reddy y Evans, 2009; Goldfarb et al, 2010; Cawood y
Hawkesworth, 2013). Este enfoque multiescala a los sistemas minerales tiene poder
predictivo sustancial en comparacin con el concepto de modelo de depsito
estndar (McCuaig et al., 2010).
El propsito de este trabajo es doble: delinear la comprensin actual del sistema
mineral como un marco organizativo tanto para comprender la gnesis de mineral y
predecir la ubicacin de los depsitos de alta calidad, y establecer un lenguaje
coherente de los sistemas de minerales para los gelogos econmicos. En primer
lugar, se revisa la evolucin de la comprensin de los sistemas minerales. En
segundo lugar, el principio de yacimientos como el lugar geomtrico de los grandes
flujos de masa y energa se analiza en trminos de la fsica del flujo de fluidos y
sistemas crticos de auto-organizacin. En tercer lugar, los elementos principales de
un sistema de mineral, aqu definen como la arquitectura toda litosfera,
disparadores geodinmicos transitorios, la fertilidad y la conservacin de la zona de
sedimentacin primaria, son revisados con ejemplos tomados de muchos distritos
minerales a nivel mundial a travs de una gama de productos bsicos. Por ltimo,
los vnculos entre modelos de depsitos de mineral actualmente dispares se ilustran
para resaltar el poder potencial del marco del sistema de minerales sobre la
aplicacin tradicional del marco del modelo de depsito.

Evolucin del entendimiento de sistemas minerales

Modelos de depsitos

Una herramienta tradicional para entender la gnesis de depsitos minerales es el

modelo de depsito. No importa lo que la concentracin de minerales estudiada,
inevitablemente se compare con uno o varios "modelos" de estilos de depsito. Los
modelos de depsitos comnmente se refieren a los tipos de depsitos, e.g., Au
tipo Carlin (Cline et al., 2005), NiS tipo Kambalda (Gresham and Loftus-Hills, 1981),
PGE tipo Bushveld (Barnes and Lightfoot, 2005), y Au tipo Witswatersrand (Frimmel
et al., 2005; Law and Phillips, 2005). Esos modelos son construidos
dominantemente a partir de observaciones a escala de depsito.
En las ltimas dos dcadas, los modelos de depsitos ms sofisticados han incluido
enlaces entre los diferentes tipos de depsito para realizar modelos de depsito
"unificados" o espectros modelo ms completo, e.g., los espectros de depsitos
epitermales (Simmons et al., 2005), el entorno ms amplio relacionado prfido-
mineral (figura 1;. Sillitoe, 2010), el modelo continuo de la corteza de los depsitos
de oro Arcaico (Groves, 1993), el oro orognico (. Groves et al., 1998; Goldfarb et al,
2005), y el clstico dominado (CD), el tipo Mississippi Valley (MVT) Espectro de los
depsitos de plomo y zinc (Leach et al., 2005, 2010).
Los modelos mencionados son excelentes resmenes de las variaciones entre los
tipos de depsito y pueden ser excelentes sntesis de procesos a escala de
depsito. A partir de estos modelos ha llegado una comprensin de anlogo
estructural, qumico y mineralgico de huellas mineralizacin. Anlogos
estructurales han sido tiles en la escala focalizacin de los brotes de mineral
similares (por ejemplo, oro orognico Arcaico en Norseman, Australia Occidental;
Campbell, 1990), mientras que la qumica y la comprensin mineralgica de halos
de alteracin ha sido muy importante para ayudar a descubrir nuevos recursos en
provincias mineralizadas conocidas (por ejemplo, depsitos de prfido en la
Cordillera de Amrica, Fig. 1; Lowell y Guilbert, 1970; Sillitoe, 2000; Sillitoe y Perell,
2005; Sillitoe y Thompson, 2006).
Los forma de los modelos de depsito se aplica tradicionalmente para exploracin
regional es la bsqueda de situaciones geolgicas anlogas a las definidas por el
modelo de depsito. Sin embargo, hay varios problemas asociados con esto.
1. Demasiado estricta un enfoque en el anlogo puede dar lugar a que el
depsito se perdi porque su configuracin geolgica no tiene todas las
caractersticas del modelo de depsito. Sin embargo, esas caractersticas
que faltan pueden no ser fundamentales para el proceso de formacin del
yacimiento. Por ejemplo, en los yacimientos de oro orientales del cratn
Archaean Yilgarn de Australia Occidental, los descubrimientos de oro ms
antiguos en la dcada de 1890 eran predominantemente en los tipos de
rocas mficas. Como resultado, la exploracin dirigida hasta la dcada de
1980 en esta regin fue fuertemente sesgadas hacia este tipo de roca. Este
modelo de focalizacin de roca caja cntrica mfica ceg a muchos
exploradores a concentraciones importantes de oro en otros tipos de roca.
Sin embargo, en el Yilgarn, los grandes descubrimientos en las ltimas tres
dcadas han sido en otros escenarios, tales como secuencias finales de
conglomerado (Wallaby, 3 Moz; Kanowna Belle, 8,5 Moz), cuencas
sedimentarias / volcaniclsticas (Sunrise, 7 Moz) y stocks intrusivos
(Boddington, 35 Moz;. los datos de Guj et al, 2011) -todos en regiones
previamente bajo rango. Es evidente que la presencia de una roca husped
mfica no es un requisito fundamental para un yacimiento de oro
importante.
2. Por el contrario, la focalizacin se centr en las caractersticas analgicas del
modelo que pueden generar muchos "falsos positivos" (McCuaig et al.,
2009). Por ejemplo, en el caso de objetivos en rocas mficas para el oro
discutidos en el ejemplo anterior, hay muchos ms objetivos sin oro que con
oro.
3. Para algunos productos, hay una sobreabundancia de modelos de depsito
definidos. Comnmente esto se desarrolla con el tiempo, ya que cada nuevo
descubrimiento importante que difiere significativamente de previamente
establecidos anlogos resultados en la definicin de una nueva variante del
modelo de depsito. Modelos de uranio son un excelente ejemplo de esto.
Hasta hace poco, la clasificacin depsito de uranio tena 14 modelos y 22
 submodelos (Agencia Internacional de Energa Atmica, 2000), casi un
modelo diferente para cada depsito principal. En esta clasificacin, a
menudo hay demasiadas variaciones sobre un tema para su aplicacin
prctica a la exploracin (Kreuzer et al., 2010).
4. Ms importante an, los modelos de depsito luchan para diferenciar entre
las concentraciones de minerales grandes o de alta calidad y las
concentraciones de minerales de baja calidad o pequeo. El ltimo medio
siglo de intensa investigacin depsito de mineral ha demostrado que los
grandes depsitos son muy similares a pequeos depsitos en el yacimiento
de escala que son slo ms grande. Depsitos pequeos tienen los ajustes
estructurales y litolgicas mismo depsito escala, las concentraciones de
metales como grandes fluido o secuencias de fluidos, alteracin y anomalas
como grandes concentraciones de metal.
5. Modelos de depsito tambin se centran en la descripcin de cmo y por
qu se produce la mineralizacin, pero rara vez en la prediccin espacial de
grandes depsitos de alta calidad. Por lo tanto son generalmente de poco
uso en entornos de exploracin en etapa temprana con pocos datos
geolgicos (la norma para la mayora de la exploracin encubierto).

Sin embargo, hay una desconexin entre los modelos de depsitos y su

aplicacin prctica exitosa a la exploracin mineral. Se propuso que una larga
porcin de esta desconexin se relaciona al asunto de la escala y
particularmente la identificacin de elementos de los modelos de depsitos que
son diferentes escalas relevantes de enfoque de la exploracin. El marco del
modelo de depsito a menudo se centra en las caractersticas en la escala de
depsitos, mientras que muchas de las decisiones crticas en la exploracin de
minerales se producen a escalas ms grandes, antes del empleo de la
tecnologa de deteccin a la escala de depsito (McCuaig y Hronsk, 2000;
Hronsk and Groves, 2008; McCuaig et al., 2010). En estas escalas mayores, los
modelos de depsito han tenido poder de prediccin limitado (Sillitoe, 2004;.
Simmons et al, 2005; Sillitoe y Thompson, 2006).
Esta consideracin escala se ilustra mejor desde la perspectiva de las evidencias
de la mineralizacin. A los efectos de este artculo, las evidencias se definen
como las expresiones reconocibles y asignables de yacimientos minerales, y es
a partir de la comprensin de las evidencias de depsito que se derivan los
mtodos de prediccin y deteccin empleados por la industria de exploracin.
Las evidencias de depsito tradicionales se forman por la circulacin de los
fluidos en las rocas circundantes de la pared que dejan una expresin qumica y
mineralgica, en ciertos casos, una expresin geofsica que se puede utilizar
para vector hacia la mineralizacin. Estas evidencias tradicionalmente definidas
son comnmente pequeas, del orden de decenas de kilmetros cuadrados, y
con frecuencia mucho menor (Figura 1; Large et al, 2001;.. Seedorf et al, 2005;
Sillitoe, 2010), e incluso cuando una evidencia es reconocida, una no puede
determinar evidencias subeconmicas o estriles de contrapartes bien
mineralizadas y econmicas.
La bsqueda de nuevos distritos minerales de alta calidad se centra cada vez
ms en zonas tcnicamente desafiantes debajo de cubierta, donde la tecnologa
de deteccin tradicional es costosa y menos efectiva. En esas reas, las
evidencias tradicionales discutidas pueden ser de uso limitado en la focalizacin
de la exploracin. Por tanto, es imprescindible entender y reconocer las huellas
de mayor escala de todo el sistema de minerales con el fin de orientar de
manera efectiva la exploracin minera. La huella a escala ms grande de un
sistema de mineral es comnmente continental (Fig. 2) o la escala transcrustal
(por ejemplo, Drummond y otros, 2006;. Snyder, 2013). Tales huellas a gran
escala no son definidas por los estudios tradicionales de depsito escala. Por lo
tanto, hay una necesidad de un marco de organizacin para ayudar a la
orientacin de exploracin de nuevos depsitos de minerales de alta calidad. El
marco debe abarcar la expresin de los sistemas minerales en un rango de
escalas apropiadas para el rango de escalas de decisiones crticas de
exploracin focalizacin.
Un sistema de enfoque al entendimiento de la mineralizacin

Los sistemas de enfoque al entendimiento de la mineralizacin aparecieron como

resultado de tres factores concurrentes. Primero, el advenimiento en los aos 80s
de imgenes a gran escala de datos de geofsicos procesados permitiendo el
reconocimiento de patrones regionales correlacionados con la mineralizacin
(Woodall, 1984, 1994). Este fue un enfoque manejado por la industria, como
acadmicos inicialmente no tuvieron fcil acceso a esos datos que fueron propiedad
y guardados por la industria cuando estuvieron disponibles por primera vez. En
segundo lugar, los avances en los SIG y la capacidad de interrogar
sistemticamente grandes conjuntos de datos estimularon la necesidad de
encontrar caractersticas comunes de los depsitos minerales que podran ser
consultados para producir objetivos conceptuales juntos enfoques empricamente
impulsados (Wyborn et al., 1994; Knox-Robinson and Wyborn, 1997). Finalmente, los
avances en el entendimiento de la evolucin de los sistemas de la tierra y
geodinmicos previsto un contexto multiescala para entender varias expresiones de
mineralizacin (Groves et al., 2005; Kerrich et al., 2005; Goldfarb et al., 2010; Leach
et al., 2010).
Un sistema mineral fue definido por Wyborn et al. (1994, p. 109) como todos los
factores geolgicos que controlan la generacin y preservacin de depsitos
minerales (esfuerzos) los procesos que estn implicados en la movilizacin de
componentes del depsito desde la fuente, transportando y acumulndolos en
formas ms concentradas, y entonces preservndolos a lo largo de la historia
geolgica. Este papel seminal reconoci que eran depsitos minerales de la
expresin de un gran nmero de procesos geolgicos alineados para desencadenar
la acumulacin de mineral. Adems, hizo hincapi en que mediante la comprensin
de todo el sistema, uno tena el potencial para expandir la huella mapeable de un
depsito.
El enfoque de los sistemas minerales fue originalmente manejado por la industria.
La aplicacin ms antigua documentada con xito de un enfoque de sistemas
minerales (aunque no llama que en la poca) fue el descubrimiento por Western
Mining Corporation (WMC) del depsito de uranio Yeelirrie en Australia Occidental en
1972 (Woodall, 1994), seguido por el descubrimiento de Olympic Dam, Australia del
Sur en 1975 (Woodall, 1994; Haynes, 2006). Esos programas de exploracin
manejados conceptualmente fueron actualmente dirigidos a encontrar la existencia
de tipos de yacimientos- uranio hospedado en areniscas en el caso de Yeelirrie, y
cobre hospedado en sedimentos en el caso de Olympic Dam. En el caso de Yeelirrie,
el concepto de tener una fuente de granitos ricos en U y un sistema sedimentario
con gradientes redox para precipitar uranio fue transferido al cratn Arqueano
Yilgarn del oeste de Australia. Este programa result en el descubrimiento de un
paleocanal de uranio, el primer tipo de estos depsitos descubierto globalmente. En
el caso del Olympic Dam, los gelogos del WMC habran roto los elementos crticos
de los modelos para los depsitos de cobre hospedado en rocas sedimentarias a
una fuente de Cu (en este caso basaltos meteorizados), las grandes vas
estructurales para el transporte de los fluidos a travs de la corteza (lineamientos
reconocidos en datos geofsicos), y una cuenca sedimentaria que recubre que
podra hospedar secuencias de rocas reducidas causantes de deposicin de Cu. Lo
que el programa de exploracin descubri era un tipo de yacimiento totalmente
diferente y un estilo nunca antes descubierto- un yacimiento de xidos de hierro
cobre oro uranio en basamento debajo de las rocas sedimentarias. Estos ejemplos
ponen de relieve una fortaleza clave del concepto de sistemas de minerales. Debido
a que el concepto de sistema mineral se enfoca en los procesos crticos requeridos
para generar una gran concentracin de metales. Debido a que el concepto de
sistemas de minerales se centra en los procesos crticos necesarios para generar
una gran concentracin de metal, se ve a travs de las variaciones de tipo de
depsito a los vnculos comunes entre los sistemas de mineral, en este caso a
escala litosfrica estrcutura, las regiones de origen de metal, y zonas de deposicin.
Se requiere evidencia de concentracin de metales significativa, ni concertados, en
el proceso de orientacin. Por lo tanto, este enfoque de la orientacin
mineralizacin tiene el potencial de conducir geocientficos de exploracin en
regiones sin evidencia emprica de la mineralizacin y para encontrar los estilos an
por descubrir de los sistemas de minerales (por ejemplo, Woodall, 1994).
El enfoque de sistema mineral gan el favor en paralelo con los avances en los SIG,
lo que permiti consulta sistemtica de conjuntos de datos para expresiones
conceptuales y empricos de los sistemas de minerales en plataformas SIG (Wyborn
et al., 1994; Knox-Robinson y Wyborn, 1997; Kreuzer et al. , 2010). El enfoque
original imitaba el utilizado por la industria petrolera desde 1970 (Magoon y
Beaumont, 1991). Tres principales aspectos de la formacin de depsitos fueron
considerados: fuentes (de ligandos, metales, fluidos, calor, magma), canales
(estratos permeables o estructuras activamente deformadas que cran
permeabilidad y transporte de fluidos/magmas formadores de minerales a travs de
la corteza) y trampas (reas de deposicin de metales). Los aspectos claves de este
enfoque fueron que este fue un proceso basado (ms que descriptivo basado), los
procesos considerados fueron crticos para la formacin de depsitos, y los procesos
fueron independientes de los dems. Reconociendo la diferencia entre los sistemas
petroleros (un sistema de atrapamiento de masas) y un sistema mineral (un proceso
de lavado de masas) McCuaig et al. (2010) modific el marco del sistema mineral
para considerar los elementos crticos de fuete, canales, acelerador fsico (poniendo
una gran cantidad de lquido / magma a travs de un pequeo volumen de roca), y
lavado de masas (activacin de la deposicin del metal del medio de transporte,
pero permitiendo flujo a travs del medio fluido). Contrasta este enfoque de sistema
mineral a la del modelo de mfico-organizada para el Au en el Yilgarn, como se
indic anteriormente. Este ltimo se centr en las caractersticas geolgicas de los
depsitos conocidos, pero no logr articular que los doleritas diferenciadas eran slo
uno (aunque muy bueno) ejemplo de un acelerador fsica (dolerita frgil atrae
fracturacin y permeabilidad) y un lavador qumico (alta Fe / Fe + Mg relacin
desencadena sulfuracin y Au deposicin; McCuaig et al, 2010).. Sin embargo, hay
muchos otros sitios de deposicin favorable en el Yilgarn, como muestran
descubrimientos de las ltimas tres dcadas sealadas anteriormente.
Ha habido muchas versiones de los sistemas minerales propuestos (cf. Wyborn et
al., 1994; Knox-Robinson y Wyborn, 1997; Lord et al, 2001;. Precio y Stoker, 2002;
Kreuzer et al, 2008, 2010;. McCuaig et al., 2010;. Murphy et al, 2011), todos
dirigidos a componer las observaciones de los modelos de yacimientos minerales
para desarrollar un conjunto de principios generales que abarcan que podran ser
utilizados para la orientacin conceptual. El reto en la aplicacin del enfoque de
sistema de mineral es tpicamente escala. McCuaig et al. (2010) describen a la
dependencia de la escala de los parmetros de orientacin, destacando que los
procesos crticos para la mineralizacin en la escala regional tienen poca relevancia
en la escala de depsito y viceversa. Sin embargo, este conocimiento raramente se
realiza a travs de ejercicios de orientacin. En la prctica, los ejercicios de
focalizacin en la escala regional, casi siempre se convierten en un anlisis
estructural cinemtica, interseccin con la distribucin espacial de las rocas
anfitrionas favorables, ya que estos suelen ser los nicos elementos que podemos
mapear con confianza en nuestras bases de datos regionales. En la cinta a escala
perspectiva, ejercicios de orientacin tambin se convierten en un producto qumico
(roca husped, alteracin, anomalism metal) y el ejercicio orientacin estructural.
La naturaleza humana llama la atencin sobre las zonas con abundantes datos y
donde existe evidencia de mineralizacin (anomalas), independientemente de si
son propensos a albergar grandes concentraciones de minerales, y los prejuicios
contra las zonas de escasez de datos sin evidencia histrica de la mineralizacin
(McCuaig et al., 2009). Sin embargo, en la escala de un cratn, los procesos en el
sitio de deposicin no son relevantes para la exploracin focalizacin (McCuaig et
al., 2010). Orientacin conceptual es difcil en la escala ms grande, porque se
pueden producir los procesos de inters dentro de la corteza profunda o litosfera, no
pueden observarse fcilmente, y son mucho ms inciertos. Por lo tanto, una revisin
de los elementos crticos de un sistema mineral se justifica.

Sistemas minerales gigantes como zonas de concentracin de masa y

transferencia de energa

Cules son los elementos crticos que deben venir juntos para formar un sistema
de mineral? La definicin original de Wyborn et al. (1994) puso de relieve que un
sistema de mineral requiere fuentes de los fluidos mineralizantes y ligandos que
transportan, las fuentes de los metales y otros componentes de mineral, una va de
migracin para los fluidos, un gradiente trmico para conducir el flujo de fluido, una
fuente de energa, una mecnica y estructural mecanismo en el sitio de la trampa, y
qumica o trampas fsicas de enfoque para la mineralizacin. Sin embargo, aunque
esto es una buena descripcin de los diversos componentes de un sistema de
mineral, esta descripcin no explica por qu estos componentes (que
colectivamente son comunes en orgenos) a veces han interactuado para formar un
depsito mineral gigante. Debido yacimientos de alta calidad son muy raros, las
condiciones coincidentes que los crean tambin deben ser raras.

Limitaciones fsicas en los fluidos minerales

La limitacin ms importante en el proceso de formacin de mineral es que debe

tener elementos en baja concentracin en grandes volmenes de roca madre y
depositarlos en una concentracin elevada en pequeos volmenes de roca
(Kerrich, 1983). El nico mecanismo plausible para hacer esto es a travs de gran
escala flujo de masa advectivo (Fig. 3). Esto a su vez requiere la presencia de un
medio de transporte (fluido o magma hidrotrmico, tanto que se refiere
genricamente aqu como "fluido"). Esto implica que los depsitos gigantes de
mineral deben ser los focos de sistemas a gran escala de la energa y el flujo de
masa.
En muchos casos de depsitos magmticos e hidrotermales, una asociacin entre
yacimientos gigantes y flujo de energa a gran escala puede ser claramente
demostrada. Por ejemplo, Norilsk no es nico depsito de nquel ms grande del
mundo, que se produce dentro de los Prmico-Trisico Trampas de Siberia que es la
provincia ms grande de basalto de inundacin continental reconocido del mundo y
se asocia con el mayor evento de extincin masiva en el registro geolgico
(Rampino y Strothers, 1988). El yacimiento de nquel Perseverancia en el Yilgarn,
Australia Occidental, no es slo el mayor yacimiento de nquel-sulfuro de komatiite-
organizada, se asocia con el magma ms caliente y el canal ms grande magma
registrado en la Tierra (Barnes et al., 1988; Barnes, 2006). El depsito gigante de
Olympic Dam se encuentra alojado por un volumen de roca brecciated de> 20 km3
(Ehrig et al., 2012), que debe clasificar como uno de los mayores complejos de
brechas a nivel mundial. Hay algunas limitaciones fsicas bsicas sobre lo que
puede constituir un fluido mineral de formacin. En primer lugar, el fluido debe
tener una baja viscosidad para permitir la transferencia significativa masa y energa
en escalas de tiempo de formacin de depsitos (104 a 105 aos, Arribas et al.,
1995; Repetski y Narkiewicz, 1996; McInnes et al, 2005; Hickey et al., 2014). Hay
tres importantes fluidos de baja viscosidad en la corteza terrestre: el agua, los
magmas mficos-ultramficas, e hidrocarburos. Actualmente depsitos de metales
econmico slo se conocen para formar a partir de los dos primeros de estos, a
pesar de que la capacidad de los hidrocarburos para el transporte de metales se ha
demostrado (Emsbo et al., 2009).
En segundo lugar, el fluido debe estar disponible en grandes cantidades en estos
marcos de tiempo geolgicamente cortos. Esto coloca restricciones significativas
sobre lo que constituye un proceso viable para conducir fluidos de mineral de
formacin para muchos sistemas. Por ejemplo, ahora es ampliamente aceptado que
la compactacin impulsada cuenca de desage no puede mover el fluido a altas
tasas suficientes para formar depsitos de metales cuenca alojada sedimentarias y
que el flujo en vez impulsado topogrficamente de lquido, procedente de la
hidrosfera, se requiere (Ingebritsen y Appold, 2012 y sus referencias). El
metamorfismo es otro proceso que genera gran cantidad de fluidos, pero lo hace a
un ritmo significativamente ms bajo (ca. 1010 ms1; Skelton, 2011) que el
requerido para la mineralizacin (Cox, 1999), y contrasta con los procesos ms
rpidos de desvolatilizacin magmtica (10 8 ms1; Cathles and Shannon, 2007;
Simmons and Brown, 2008) o flujo basinal manejado topogrficamente (10 6 105
ms1; Cathles, 1990).
Tercero, los sistemas de flujo de fluidos pueden ser altamente organizados para
producir las concentraciones extremas requeridas de metales. Fluidos organizados
son los que se entregan de una manera muy centrada en el espacio y el tiempo.
Esas condiciones no pueden ser comunes debido a que muchos de los flujos de
fluidos de la corteza y los sistemas de magmas no producen minerales. Aunque los
fluidos minerales pueden contener concentraciones de metales que son una de las
tres rdenes de magnitud ms grande que los fluidos de fondo (Yardley, 2005;
Kouzmanov and Pokrovski, 2012), ellos muestran una continuidad en la composicin
qumica con los fluidos de fondo de la corteza que no forman minerales (Yardley,
2005; Simmons and Brown, 2008). Por tanto los yacimientos deben representar
momentos en tiempo cuando el flujo de fluido fue altamente organizado (y
potencialmente transitoriamente supersaturados?) y se libera en forma de pulsos
transitorios para concentrar dramticamente la masa y la energa a travs de la
deposicin de masa de roca y mineral de gatillo. Tal flujo de fluido extrema es
caracterstico de terremotos, donde aumenta transitoriamente la permeabilidad
extremas de cinco rdenes de magnitud por encima del fondo han sido registrados
despus de los eventos ssmicos (Miller et al., 2004). El tema de la dinmica de
cmo se organizan los sistemas de flujo de mineral fluido se dirige a continuacin.

Mineralizacin como un producto de sistemas crticos auto-organizados

Un artculo seminal de Bak et al. (1987) propuso un modelo para explicar la fsica de
los complejos sistemas naturales que muestran orden y organizacin, a pesar de un
rango amplio de condiciones iniciales de partida. Esos sistemas fueron
denominados sistemas crticos auto-organizados. Uno de los ejemplos claves
usados por Bak (1996) and Bak et al. (1987) fue uno geolgico: los patrones de la
ocurrencia de terremotos. Hronsky (2011) propuso que los sistemas de flujo de
fluidos formadores de minerales pueden ser considerados como sistemas crticos
auto-organizados.
Los factores claves que controlan el comportamiento crtico auto-organizado es que
la energa es adicionada pausada y continuamente a los sistemas y que esta
energa es evitada por la dispersin dentro de un hundimiento por una barrera
umbral, de este modo crea un gradiente de energa mejorado (Fig. 3 A). Este
gradiente de energa se acumula hasta que alcanza un punto crtico y supera la
barrera de umbral. Entonces la energa se libera en los rpidos impulsos transitorios
llamados avalanchas, con el tamao potencial de las avalanchas proporcionales al
gradiente de energa que busca para dispersar (Bak et al, 1987;. Schneider y
Dorion, 2005). En el ejemplo del terremoto de Bak, el aporte de energa es la
acumulacin lenta pero continua de esfuerzos debido al movimiento de las placas
tectnicas de la Tierra. La barrera umbral es la corteza superior quebradiza, que
impide la liberacin de los esfuerzos a travs de la deformacin dctil. Las
avalanchas son terremotos que liberan energa a travs de rotura frgil de la roca,
con la distribucin del tamao de los terremotos proporcionales al gradiente de
esfuerzos el sistema busca a dispersarse. Mientras que el gradiente de energa y la
barrera de umbral permanecen intactos, el sistema permanecer organizado en
torno al punto crtico (en el ejemplo terremoto, la transicin frgil-dctil). Las
avalanchas en las cuales la energa es liberada muestran un conjunto distinto de
caractersticas: estas son eventos mltiples con distribuciones de talla de frecuencia
de cola pesada siguiendo el comportamiento de ley de potencia a escala invariante,
son fractales en geometra (en que muestran patrones similares sobre un rango de
escalas), y ocurre sobre escalas de tiempo mucho mas cortas que la entrada de
energa al sistema. Muestran las relaciones de frecuencia de talla de ley de potencia
(Folinsbee, 1977; Schodde and Hronsky, 2006; Guj et al., 2011) y su distribucin
espacial exhibe geometras fractales (Carlson, 1991). Muchos depsitos minerales
presentan evidencias de que su formacin involucr mltiples pulsos transitorios de
intenso flujo de fluidos. Esto es comnmente registrado como generaciones
mltiples de sobreimpresin de venas y brechificacin, o capas dentro de una sola
vena (e.g., Sibson et al., 1988; Cathles and Adams, 2005; Cox, 2005). Cathles and
Smith (1983) calcularon que el flujo volumtrico de los pulsos de salmueras que
formaron los depsitos de tipo Mississippi Valley fueron de ms de tres rdenes de
magnitudes ms grandes que los que pudieron ser producidos por deshidratacin
cuenca de estado estable, con el mecanismo ms probable para estos pulsos siendo
la ruptura de un depsito de fluido a sobrepresin. En consonancia con el aumento
de flujo de fluido, algunas zonas de falla relacionadas con daos muestran
evidencia directa de transicin, la extrema permeabilidad de fluidos, y el flujo de
fluido sigui eventos ssmicos. Por ejemplo, en la secuencia del terremoto Umbra
Las Marcas de 1997, en el norte de Italia, transitoria, permeabilidad postseismic
para una zona localizada en la pared que cuelga de una ruptura importante se ha
estimado en 4 10-11m2; esto es de 105 a 106 veces mayor que el fondo de la
corteza permeabilidad a esa profundidad (Miller et al., 2004). En una escala ms
regional, depsitos minerales se forman en los plazos estrechos dentro de la ms
duradera la historia magmtica-deformacin-hidrotermal (entrada de energa) de la
regin (Goldfarb et al., 2005, 2014; Sillitoe and Perello, 2005; Sillitoe and Mortensen
2010; Maydagn et al., 2014).
Si tenemos en cuenta la formacin de sistemas minerales son ejemplos de sistemas
crticos autoorganizados, que representan el caso particular en que se produce flujo
de energa principalmente como fluido advectivo (incluyendo magma) de flujo.
Comportamiento crtico auto-organizado es probable que sea esencial para la
formacin de mineral en la mayora de los sistemas magmtico-hidrotermales
porque es el nico mecanismo fsico viable en la corteza para producir los flujos de
fluido concentrado que generalmente se consideran que se requiere para
acumulaciones de metal principales (por ejemplo, Cathles y Adams, 2005; Cox,
2005). La permeabilidad de fondo es demasiado baja para el flujo de fluido
convectivo en la mayor parte de la corteza (Manning y Ingebritsen, 1999).

Implicaciones de los sistemas crticos auto-organizados para la

exploracin mineral

Fundamentalmente, la discusin sobre las implicaciones que la generacin de

gradientes anmalos de presin de fluidos es importante para producir ms
concentracin y mayores flujos de masa y energa. Tales regiones podran tener
grandes tallas de frecuencia de distribucin de eventos de energa liberada y la
gran oportunidad para la formacin de depsitos minerales gigantes.
La implicacin ms importante de esas ideas para la geologa econmica es que
una barrera umbral localizada al flujo de fluidos es un elemento esencial de la
formacin de sistemas minerales (Fig. 3B). Aunque la intuicin sugiere que los
depsitos minerales podran formarse en las partes mas dilatadas de la corteza,
esto no es apoyado por los datos de observacin. En su lugar, la evidencia de una
amplia gama de tipos de depsito, incluido el oro orognico, prfidos de cobre y
depsitos magmticos de sulfuros Ni-Cu-PGE comnmente indican exactamente lo
opuesto, con anomalas geodinmicas compresionales localizadas y/o barreras en el
flujo de fluidos juegan un papel importante (e.g., Sibson et al., 1988; Czamanske et
al., 1995; Cathles and Adams, 2005; Rohrlach and Loucks, 2005; Begg et al., 2010;
Sillitoe, 2010). Las barreras de umbral en los sistemas minerales pueden ser
caractersticas fsicas distales a las regiones de origen de fluidos, tales como los
caparazones de cristalizacin de intrusiones, culminaciones antiformales, capas
estratigrficas impermeables en las cuencas, y los mrgenes estructurales
empinados inmersin de las cuencas sedimentarias. Las barreras de umbral
tambin pueden ser geodinmicas, como un arco sometido a pulsos transitorios de
aumento de la compresin, causando magmas al estanque en profundidad (Fig 4;.
Por ejemplo, Rohrlach y Loucks, 2005). En muchos casos, esta barrera umbral
tendr una identidad espacial clara y adjuntar un depsito de lquido o magma
sobrepresin que se rompi de forma episdica. Un componente importante de
cualquier estrategia de focalizacin se convierte entonces en la identificacin de
fluidos o magma potenciales sitios de yacimientos paleo-sobrepresionadas. Estos
son propensos a ser objetivos mucho ms grandes que el medio ambiente mineral
de s mismo. Se propone aqu que la escala de estos embalses sobrepresionados
define la escala de campos de depsitos de minerales asociados (es decir, un
conjunto de depsitos estrechamente relacionados, ver ms abajo). Por ejemplo, la
escala tpica de grupos de depsitos de prfidos de cobre es de 5 a 30 km, similar a
la escala de los reservorios magmticos subyacentes inferidas para conducir estos
sistemas (Tosdal et al, 2009;. Sillitoe, 2010; Fig. 4).

Los eventos de liberacin de energa en la formacin de minerales en los sistemas

crticos auto-organizados comprenden pulsos de fluidos sobrepresurados. El
concepto de sistemas crticos auto-organizados predice que esa concentracin de
pulsos de fluidos minerales nuclearan en sitios donde la arquitectura estructural es
mas conducente a la falta de fluido impulsado por la acumulacin de presin (es
decir, "el eslabn ms dbil" en la barrera). Estos pulsos crearn sus propios
conductos (aunque por lo general, aunque no siempre, utilizando las debilidades
estructurales existentes) y formar redes de tuberas como entre su fuente y
fregadero. Por lo tanto, la creacin de la permeabilidad y el flujo de fluido no es
impulsado por la deformacin de estructuras activas (Cox, 2005), pero por
presiones de fluido extremos abren debilidades en la arquitectura preexistente ms
all de la barrera del umbral. Dependiendo de los detalles de la qumica de la
deposicin mineral en un sistema particular, los depsitos minerales formarn ya
sea dentro del conducto o donde las descargas de fluidos en su colector de fluidos
(Figs. 3, 4).
Hay patrones espaciales consistentes para grandes depsitos minerales que se
observan comnmente en una amplia gama de tipos de yacimientos minerales.
Estos incluyen una asociacin espacial a escala regional con zonas de complejidad
localizadas a lo largo, estructuras de larga vida a gran escala y una asociacin
directa entre los conductos de mineral de fluidos y redes de fractura bajo mayor-
deformacin (Ridley, 1993). Tambin es muy comn que los depsitos minerales
ampliamente separados en el tiempo se formen en el mismo volumen de roca (por
ejemplo, Kambalda NiS y St. Ives Au, Miller et al, 2010;. Mt. Isa Pb-Zn y Cu, Swager,
1985 ; Carlin distrito Au, Bettles, 2002). Estas coincidencias deben tener una
explicacin subyacente y se propone que slo ciertas arquitecturas estructurales
pueden ser favorables para la generacin de un sistema mineral crtico auto-
organizado. La determinacin de la naturaleza de este tipo de arquitecturas debera
ser un objetivo para futuras investigaciones.
En resumen, algunas implicaciones importantes para la orientacin de exploracin
surgen de este concepto crtico auto-organizado, con diferente relevancia a
diferentes escalas. A escala ms amplia, el reconocimiento de los episodios
transitorios geodinmicos que crean barreras umbral es crtico. En una escala del
campo, la capacidad de definir estas barreras de umbral en el espacio y el tiempo
se convierte en un elemento importante en la exploracin de minerales. Por ltimo,
en la escala de depsito, la comprensin de la arquitectura de 3-D es crtico para la
prediccin de posibles conductos de salida. Aunque el mineral se forma dentro de
los conductos de salida, no se forma en todas partes dentro de ellos. Por lo tanto
tenemos que reconocer las vas cuando no estn los minerales. Una estrategia de
exploracin importante se convierte en primero localizacin de las vas de salida de
fluido, luego encontrar el mineral dentro de ellos.

Elementos crticos de un sistema mineral

McCuaig et al. (2010) propusieron una metodologa pragmtica para la aplicacin

del concepto de sistema mineral a la focalizacin de la exploracin. El propsito de
este mtodo es relacionar el orden mayor, de los elementos genricos de un
sistema mineral (llamados elementos crticos) a las observaciones prcticas que
pueden ser hechas en una base de datos de exploracin disponibles. La eleccin de
los elementos crticos es importante, ya que organiza todo el proceso de aplicacin
de los conceptos del sistema de focalizacin de exploracin mineral. Como se
mencion anteriormente, las diferentes combinaciones de elementos crticos han
sido aplicados por diversos autores y exploradores de minerales, incluyendo la
trinidad clsica de "fuente-transporte-trampa" tomado de la industria petrolera
(Lord et al, 2001;. Kreuzer et al., 2008 2010;. McCuaig et al, 2010). Aunque esto es
vlido, abogamos por que el conjunto ms prctica y til de los elementos crticos
son la arquitectura litosfera, geodinmica favorables transitorios, la fertilidad, y la
preservacin de la zona de sedimentacin primaria (Tabla 1; Fig. 5). En este marco,
los resultados de la formacin de mineral desde la conjuncin de estos elementos
crticos independientes.
Estructura litosfrica favorable

El control de la estructura de los depsitos minerales hidrotermales ha sido

reconocida, de la escala de los brotes de mineral (Conolly, 1936) a amplia escala
regional (Billingsley y Locke, 1935, 1941; O'Driscoll, 1986). Tradicionalmente, en la
comunidad de geologa econmica acadmica, el enfoque en la estructura ha sido
en las escalas de mineral tiroteo yacimiento campamentos, y los estudios
regionales se han centrado en aspectos superior de la corteza de los principales
sistemas de fallas y su papel como vas de permeabilidad o trampas estructurales
(por ejemplo, anticlinales).
Los patrones estructurales ms importantes y consistentes en la focalizacin de
depsitos minerales gigantes, sin embargo, es una relacin espacial entre grandes
depsitos y estructuras de basamento fundamental inferidas. Este patrn ha sido
reconocido por lo menos desde la dcada de 1930 y aplicado ampliamente en la
industria (O'Driscoll, 1986; Woodall, 1994). Estas estructuras tienden a ser difciles
de reconocer en la cartografa geolgica de superficie, e histricamente fueron a
menudo slo reconocidas como matrices lineales de yacimientos minerales
asociados con patrones lineales sutiles de discontinuidades estructurales (es decir,
"lineamientos"). Por lo tanto, esta asociacin tenda a ser tratada con escepticismo
por la comunidad acadmica. Sin embargo, esto cambi en la ltima dcada con la
disponibilidad de la comunidad acadmica de conjuntos de datos geofsicos a gran
escala que podran dar imagen de estas caractersticas a gran profundidad (por
ejemplo, Chernicoff et al, 2002;. Crafford y Grauch, 2002;. Murphy et al, 2008).
El depsito gigante de skarn polimetlico en Antamina, Per, es un excelente
ejemplo de la arquitectura profunda con expresin de superficie nica crptica (Fig.
6). Antamina formado en la interseccin de un empuje al parecer menor de edad y
un fallo de transferencia crptica en los Andes occidentales en ca. 9 Ma como
resultado de estrs mltiple cambia durante la orogenia quechua (Love et al., 2004;
Fig. 6A, B).