Equilibrio liquido Vapor

Lquidos totalmente miscibles

Clase 11
Dra. M. M. Elsa Ferreyra
 SOLUCIONES IDEALES

Soluciones Ideales
Al mezclar dos sustancias stas se disuelven sin
absorber ni desprender calor y de modo que sus
volmenes resultan aditivos.
Siguen las leyes de Dalton, Raoult y Henry.

 Soluciones Reales

La preparacin de la solucin involucra un proceso

endotrmica o exotrmico.
Cuando las interacciones soluto-disolvente son
ms dbiles que las interacciones soluto-soluto
disolvente-disolvente el proceso de disolucin es
endotrmico.
Cuando las interacciones soluto-disolvente son
ms fuertes que las interacciones soluto-soluto o
disolvente-disolvente el proceso de disolucin es
exotrmico.
 SOLUCIONES IDEALES:
BINARIAS
A+B
LEY DE RAOULT:
PA=xAP0A T=constante

PA = presin de vapor del componente A.

P0A= presin de vapor del componente A puro a la
temperatura del sistema.
xA= fraccin molar del componente A en la fase lquida.
 Presin de vapor total
Ley de Dalton
La presin total (PT) del vapor en equilibrio con una solucin
lquida de 2 componentes A y B sigue la ley de Dalton:
PT = PA + PB
PT = xAP0A + xBP0B
Tambin se cumple: PA= yA PT
yA es la Fraccin molar de A en el vapor
PB= yB PT
yB es la Fraccin molar de B en el vapor
Tambin se define solucin ideal como aquella en la que
todos sus componentes obedecen la ley de Raoult.
PA/PT = yA yA x P0
( A A)

xAP0A + xBP0B
 La presin total vara linealmente con
PT = PA + PB = xAP0A + xBP0B la fraccin molar de los componentes
PA=xAP0A en la fase lquida

T=cte
PB = xBP0B =(1-xA) P0B P
PT = xAP0A + (1-xA)P0B Presin de vapor P0A
de la disolucin (P T)
PT = xAP0A + P0B -xA P0B
PT = xA(P0A - P0B) + P0B
PA

P0B

La presin parcial de vapor de cada PB

componente en una disolucin ideal es
menor que la presin de vapor de cada
lquido puro.
xA
Diagrama P-c xA para una disolucin ideal
lquido-lquido
 Presiones parciales
T=cte
PA=xAP0A P
P0A
Si xA = 0 PA=0
Si xA= 1 PA=P0A
PA
PB = xBP0B =(1-xA) P0B P0B

Las presiones parciales varan

linealmente con la fraccin molar
del componente en la fase lquida.
xA = 0
xA xA= 1
xB= 1 xB = 0
xB
El componente ms voltil tiene mayor presin
de vapor y menor temperatura de ebullicin.
En el ejemplo A es el ms voltil.

P0A >P0B
 Fase lquida y vapor en equilibrio
Entonces cuando destila una disolucin binaria
ideal, en el equilibrio, la composicin de la fase
lquida se regir por la ley de Raoult, PA=xAP0A
y la composicin de la fase vapor por la ley de
Dalton.
PA= yA PT

Se cumple PA=xAP0A= yA PT
 Presin total en funcin de xA e YA
Diagrama de equilibrio
lquido vapor aP
T=cte
temperatura constante de P0A

una solucin ideal Lquido

L+V
A ms voltil que B 1,F 1,G

P0B
vapor

Diagrama P- xA P- YA para una disolucin ideal

lquido-lquido yA1
B xA A
xA1
 Diagrama de equilibrio lquido vapor a
presin constante

Presin constante.
A ms voltil que B
TebA<TebB

YB,G XB,D XB,F

Diagramas equilibrio liquido vapor
reales

y1 x1 y1 x1
 DETILACIN FRACCIONADA.
RECTIFICACIN
Partimos de una
composicin inicial en el
caldern de XA=0,2.
A medida que el vapor se
encuentra con los platos se
va enriqueciendo del
componente ms voltil (
regla de Konowalov), hasta
prcticamente obtener en el
destilado el producto ms
voltil puro (en este caso el
componente A).
DESTILACIN FRACCIONADA
Tolueno -Benceno
 SOLUCIONES NO IDEALES (REALES)
Las interacciones
intermoleculares en la
disolucin son ms dbiles
que en los lquidos puros,
lo que implica que "las
molculas pueden pasar a
la fase gaseosa con mayor
facilidad". En estos casos,
Pi> Pi ideal .Se
dice que el sistema
presenta una
desviacin positiva de la
ley de Raoult.
 SOLUCIONES NO IDEALES (REALES)
El caso opuesto, en el que las
interacciones intermoleculares son
mayores en la disolucin que en los
lquidos puros, tambin es posible.
Un caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que
pueden formar entre si enlaces por
puentes de hidrgeno, pero no en
los lquidos puros (ej. acetona-
cloroformo). En cuyo caso Pi< Pi
ideal. El sistema presenta
una desviacin negativa de la Ley
de
Raoult.
Desviaciones
Las desviaciones positivas o
negativas de la ley de Raoult llevan
implcito que los diagramas P-x y T-x Azetropos
sean ms complejos. En el caso del
diagrama, correspondiente a la
disolucin propanol- agua la curva
de temperatura de ebullicin
muestra un mnimo de temperatura
de ebullicin o mximo de presin
de vapor en el que la composicin
de la fase lquida y de la fase gas son
idnticas. Estos puntos singulares
(pueden ser mximos o
mnimos) se denominan puntos
azeotrpicos. En las disoluciones
que forman azetropos no es
posible separar sus componentes
mediante destilacin fraccionada.
Mximo de presin de vapor corresponde a un
mnimo de temperatura de ebullicin

No se pueden obtener ambos componentes

puros por destilacin fraccionada.
Mnimo de presin de vapor corresponde mximo de
temperatura de ebullicin

No se pueden obtener ambos componentes

puros por destilacin fraccionada.
 Enunciados de la ley de Henry
sistema Gas- solucin ej O2+agua
"La concentracin gas disuelta en un liquido a una
determinada temperatura es directamente proporcional
a la presin parcial que ejerce ese gas sobre el liquido."
La solubilidad de un gas en un lquido es directamente
proporcional a la presin que ejerce el gas en la solucin
La ley de Henry:
donde x es la concentracin molar (en mol/L), P es la
presin del gas (en atm) y k es la constante de Henry (el
valor de k depende de la naturaleza del gas y del lquido)
x = kP
P es la presin del gas, K la constante de Henry y x es la
concentracin del gas