Informe de Laboratorio de Fisicoqumica II

INDICE

I. INTRODUCCION Pg. 2

II. RESUMEN Pg. 3

III. PRINCIPIOS TEORICOS Pg. 4

IV. TABLA DE DATOS Y RESULTADOS. Pg. 7

V. EJEMPLO DE CALCULOS. Pg. 12

VI. DISCUSION DE RESULTADOSPg. 17

VII. CONCLUSIONES Pg. 18

VIII. RECOMENDACIONESPg. 19

IX. BIBLIOGRAFIA..Pg. 20

X. APENDICE..Pg. 21

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INTRODUCCIN

La conduccin de una corriente elctrica a travs de una solucin de

un electrolito involucra la migracin de especies cargadas
positivamente hacia el ctodo y especies cargadas negativamente
hacia el nodo. La conductancia de una solucin, que es una medida
del flujo de corriente que resulta de la aplicacin de una fuerza
elctrica dada, depende directamente del nmero de partculas
cargadas que contiene. Todas los iones contribuyen al proceso de
conduccin, pero la fraccin de corriente transportada por cada
especie est determinada por su concentracin relativa y su movilidad
inherente en el medio.
La aplicacin de las mediciones de conductancia directa al anlisis es
limitada porque es una propiedad de naturaleza no selectiva. Los usos
principales de las mediciones directas han estado confinados al
anlisis de mezclas binarias de agua-electrolito y a la determinacin
de la concentracin total del electrolito.

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RESUMEN
La prctica se llev a cabo bajo las siguientes condiciones: una presin de 756
mmHg, una temperatura de 20 0C y un porcentaje de humedad del 96%.

El objetivo de esta experiencia es determinar la conductividad de las soluciones

de KCl aprox. 0.01N, HAc y HCl de aproximadamente 0.01, 0.002 y 0.00064N
teniendo en cuenta a los electrolitos fuertes como el HCl y a los dbiles como el
HAc.

Primero corregimos las normalidades de las soluciones anteriores, para ello se

utiliz biftalato de potasio como patrn primario para valorar al NaOH, obteniendo
para la base una normalidad corregida de 0.011N, con esta normalidad valoramos los
cidos, los mismo que fueron obtenidos por dilucin de cidos ms concentrados HCl
y HAc de aprox. 0.05N.

Al valorar los cidos con la base, se obtuvieron las siguientes, normalidades: Para
el HCl, 0.0493, 0.0099, 0.0022 y 0.00066N; mientras que para el HAc, 0.0515,
0.0097, 0.00209 y 0.00072N.

Se prepar una solucin de KCl l 0.01N a partir de una solucin de KCl 0.02N.
Luego, para poder medir la conductividad elctrica de cada solucin se calibr el
instrumento con una solucin estndar, luego se midieron las conductividades de las
diluciones preparadas.

Por ltimo medimos la conductividad de la solucin de KCl que fue de 902uS, la

cual se utiliz para hallar la constante de celda que fue de 1.4127cm-1.

Realizando los clculos requeridos, se hall la constante de ionizacin del cido

actico que result ser 2.929 x 10-5 y conociendo el valor terico, 1.75x 10-5, se
calcul el porcentaje de error que fue de 67.4%.

Finalmente determinamos la conductividad equivalente a dilucin infinita

experimental para el HCl a travs de una grfica, su valor es de 415 S/cm. eq,
asimismo se halla su valor terico, 370.19 S/cm.eq, correspondindole un error
experimental de 12.10%.

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PRINCIPIOS TEORICOS

CONDUCTIVIDAD

La conductividad elctrica de un medio, se define como la capacidad que tienen el medio

(que por lo general contiene las sales inorgnicas en solucin o electrolitos) para conducir
la corriente elctrica.

El agua pura, prcticamente no conduce la corriente, sin embargo el agua con sales
disueltas conduce la corriente elctrica. Los iones cargados positiva y negativamente son
los que conducen la corriente, y la cantidad conducida depender del nmero de iones
presentes y de su movilidad. En la mayora de las soluciones acuosas, entre mayor sea la
cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad.

CONDUCTANCIA EQUIVALENTE.

Para poder representar la conductancia del peso equivalente de un electrolito es conveniente

introducir el trmino conductancia equivalente.

La conductancia equivalente , se obtiene multiplicando la conductancia especfica k por el

volumen V en mililitros, que contenga un equivalente gramo del soluto, es decir, por
1000/C, donde C es el nmero de equivalentes gramo por litro.

1000 k
Vk
C
Como 1000/C tiene las unidades de cm3 equiv-1 y k tiene las unidades de ohmio-1cm -1, la
conductancia equivalente tiene las unidades de cm2 equiv-1 ohmio-1.

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El significado de la conductancia equivalente puede captarse, imaginando una celda de 1cm

cuadrado y de una altura indefinida. Dos de las paredes opuestas son de metal y actan como
electrodos. Cuando se llena la celda a una altura de 1cm, el valor recproco de la resistencia
es la conductividad especfica. Cuando se llena la celda con un volumen V determinado, de
solucin que contenga 1 equivalente-gramo de un electrolito disuelto, la solucin alcanzar
una altura de V centmetros en la celda, y el valor reciproco de la resistencia medida ser la
conductancia equivalente.

ELECTROLITO
Un electrolito es una solucin de sales en agua, que da lugar a la formacin de iones y que permiten
que la energa elctrica pase a travs de ellos. Los electrolitos pueden ser dbiles o fuertes, segn
estn parcial o totalmente ionizados o disociados en medio acuoso.
Un electrolito fuerte: es toda sustancia que al disolverse en agua lo hace completamente y
provoca exclusivamente la formacin de iones con una reaccin de disolucin prcticamente
irreversible.
- +
KNO3 ====== > NO3 + K

+ -
NaOH ====== > Na + OH
2- +
H2 SO4 ====== > SO4 + 2 H

Un electrolito dbil: es una sustancia que al disolverse en agua lo hace parcialmente y produce
iones parcial, con reacciones de tipo reversible.

Por ejemplo:
+ -
NH4OH <====== > NH4 + OH

- +
CH3COOH < ====== > CH3COO + H

Los electrolitos generalmente existen como cidos, bases o sales.

Un electrolito se describe como concentrado si tiene una alta concentracin de iones; o diluido, si
tiene una baja concentracin.
Si una alta proporcin del soluto disuelto se disocia en iones, la solucin es fuerte; si la mayor parte
del soluto permanece no ionizado la solucin es dbil.

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IONIZACIN DE LOS ELECTROLITOS DBILES.

Arrhenius sugiri que el grado de disociacin de un electrolito dbil, como el cido actico,
podra calcularse basndose en la conductancia ya medida del electrolito y en la conductancia
equivalente a dilucin infinita. Si el cambio en la conductancia de los iones a causa de la
concentracin, se considera despreciable y se supone que la nica influencia de la dilucin
sobre la conductancia equivalente de un electrolito dbil consiste en el aumento de la
disociacin de los iones. El electrolito no disociado, no tiene conductancia porque no esta
cargado. Si en la solucin se tiene 1 equivalente de electrolito, habr equivalentes de cada
ion.

0
Aunque esta ecuacin es satisfactoria para los electrolitos dbiles, no puede aplicarse a los
electrolitos fuertes en los cuales la disociacin es prcticamente completa. El cambio en la
conductancia equivalente de los electrolitos fuertes causada por la concentracin, se debe a
un cambio en la velocidad de los iones.

El equilibrio o la constante de ionizacin K se obtiene por la ecuacin:

K
c c 2c

cc 1
La constante de ionizacin calculada de esta manera, no es independiente de la concentracin,
lo cual se debe a que se han suprimido los coeficientes de actividad as como la relacin entre
la conductancia inica y la concentracin.

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TABLA DE DATOS Y RESULADOS

Tablas de Datos Experimentales:

Tabla N 1: Condiciones de laboratorio

PRESIN ( mmHg ) TEMPERATURA(C ) % Humedad Relativa

756 21 96

Tabla N 2: Valoracin del NaOH con BHK

W BHK Vgast.NaOH P.E.BHK NNaOH

(g) (ml) (gr/eq) (corregida)
0.0378 4.0 204.22 0.04627N

Tabla N 3: Preparacin de la solucin de 100 mL de KCl 0.01 M

W KCl (g)
0.07470

Tabla N 4: Valoracin de las soluciones de CH3COOH con NaOH.

CH3COOH Volumen Volumen de Normalidad

(N) gastado de HAc usado corregida de
NaOH (ml) (mL) CH3COOH (N)
0.05 9.6 10.0 0.0444

0.01 1.9 10.0 0.0088

0.002 0.4 10.0 0.001852
0.00064 0.7 50.0 0.000648

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Tabla N 5: Valoracin de las soluciones de HCl con NaOH.

HCl (N) Volumen Volumen de HCl Normalidad

gastado de usado (mL) corregida de
NaOH (ml) HCl (N)
0.05 9.3 10.0 0.0431
0.01 1.8 10.0 0.008329
0.002 0.41 10.0 0.001851
0.00064 0.14 10.0 0.0006478

Tabla N 6: Conductividad de las soluciones obtenida con el conductmetro.

Solucin (N) Conductividad Cond. Promedio

(L) (uS/cm) (L) (uS/cm)
CH3COOH 327 326
(0.05) 325
CH3COOH 161.7
(0.01) 161.1 161.4
CH3COOH 70.9
(0.002) 70.8 70.85

CH3COOH 36.8 35.5

(0.0064) 34.2
HCl 16.39 x 103 16.39 x 103
(0.05) 16.39 x 103
HCl 3.89 x 103 3.875 x 103
(0.01) 3.86 x 103
HCl 729 728.5
(0.002) 728
HCl 229 228
(0.00064) 227

KCl (0.1) 1240 1239.5

1239

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Tablas de Datos Tericos

Tabla N7: Conductividad especifica del KCl a 25 C

K* (mS/cm) T (C)
1.4080 25

* Jones y Bradshaw,J.Am. Chem .(1933).pag.,55

Tabla N8: Datos tericos (*) para Conductividad Equivalente lmite

(S*cm2/eq-1) a 25C*
H+ 349.82
CH3COO- 40.9
CH3COOH 390.72
Cl- 76.35
HCl 426.17

Tabla N 9: Conductividad Lmite .

del HAc (por del HCl (por grfica a

contribucin a 20 C) 20 C)
361.4 S/cm.eq 415 S/cm.eq

Tabla N10: Grado de Disociacin y Ki para la solucin de CH3COOH.

Solucin (normalidades Grado de Ki

corregidas) disociacin experimental
() x 10-5
CH3COOH (0.0444N) 0.0212 2.692
CH3COOH (0.0088N) 0.0559 2.908
CH3COOH (0.001852N) 0.1165 2.845
CH3COOH (0.000648N) 0.1677 2.188
-5
Ki promedio = 2.658 x 10

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Tabla N 11: Porcentaje de error para el Ki del HAc.

Ki Terico (*) Ki Experimental %Error

1.76x10-5 2.65x 10-5 50.5

(*)Handbook of Chemestry and Physics, Robert C. Weast 53 Edition, 19972-1973.

Pg. D-120

Tabla de Resultados:

Tabla N 12: Conductividad especfica (K) y equivalente () de las soluciones.

Solucin Normalidad L (uS) K (uS/cm) (S*cm-1eq-1)

corregida
(N)
CH3COOH (0.05N) 0.0444 326 370.336 7.913
CH3COOH (0.01N) 0.008792 161.4 183.341 20.85
CH3COOH (0.002N) 0.001852 70.85 80.481 43.48
CH3COOH (0.00064N) 0.000648 35.5 40.326 62.25
3 3
HCl (0.05N) 0.0431 16.39 x 10 18.618 x 10 431.97
HCl (0.01N) 0.008329 3.875 x 103 4.402 x 103 528.51
HCl (0.002N) 0.001851 728.5.53 827.53 447.07
HCl (0.00064N) 0.0006478 228 259 399.81

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Tablas de Grficos

Tabla N 12: Datos para realizar las grficas vs N para el HAc.

Solucin (S.cm-1eq-1)
N
CH3COOH (0.0444N) 7.913 0.2107
CH3COOH (0.008N) 20.85 0.938
CH3COOH (0.0018N) 43.48 0.4303
CH3COOH (0.00064N) 62.25 0.02546

Tabla N 13: Datos para realizar las grficas vs N para el HCl.

Solucin (S.cm-1eq-1)
N
HCl(0.0431N) 394.45 0.208
HCl(0.008329N) 528.51 0.09126
HCl(0.001851N) 447.07 0.04302
HCl(0.0006478N) 399.81 0.02545

TablaN14: 1/ Vs. N

NORMALIDAD
1/ N
CORREGIDA
SOLUCIN
(S.cm2.eq-1) (S.cm2.eq-1 N)
(N)

0.0444 0.119 0.3737

0.008792 0.048 0.1832

CH3COOH
0.001852 0.023 0.0805

0.000648 0.0157 0.04135

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EJEMPLO DE CALCULOS

a) Obtenga la constante de celda a partir de las medidas para el KCl 0.01N.

Sabemos que:

k = L x (d / A)..(1)

Donde:

K: conductividad especfica.
L: conductividad elctrica.
d/A: constante de celda.

Se sabe: K(25 C) = 1.4080 mS/cm

Conductividad elctrica del conductmetro (instrumento) = 1239.5 us

Reemplazando estos valores en la ecuacin (1), se tiene:

d/A =k/L

d / A = (1. 408ms/cm) / 1239.5us

d / A = 1.136cm-1

b) Determine las concentraciones exactas de las soluciones y diluciones.

* Valoracin del NaOH

Para la valoracin del NaOH se utiliza como patrn primario al Biftlato de Potasio
(BHK), y la normalidad corregida se obtiene por la siguiente ecuacin:

# eq g NaOH = # eq g BHK

N (corregida NaOH) = peso de BHK

Peq. BHK x Vgast .NaOH

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Reemplazando :
N (corregida NaOH) = 0.0378g
204.22 x 0.004L

N (corregida NaOH) = 0.04627N

* Valoracin del CH3COOH (0.05, 0.01, 0.002 y 0.00064 N)

Se valoran las soluciones de CH3COOH usando al NaOH ya valorado.

Para CH3COOH 0.05N:

# eq g cido = # eq g base

N (corregida CH3COOH) = N NaOH x V NaOH

V CH3COOH

N (corregida CH3COOH) = 0.04627N x 9.6mL

10 mL

N (corregida CH3COOH) = 0.0444N

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de CH3COOH ver Tabla N 4.

* Valoracin de las soluciones de HCl (0.05, 0.01, 0.002 y 0.00064)

Para el HCl 0.05N

# eq g cido = # eq g base

N (corregida HCl) = N NaOH x V NaOH

V HCl

N (corregida HCl) = 0.04627N x 9.3mL

10mL

N (corregida HCl) = 0.0431N

Del mismo modo se procede para las otras soluciones de HCl ver Tabla N 5.

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c) Clculo de la conductividad especfica (k) de todas las soluciones, para ellas calcule
tambin la conductividad equivalente ( ).

Para CH3COOH 0.0515N:

k=Lx(d/A)

k = 326uS x 1.136 cm-1

k =370.336 uSxcm-1

Como se tiene k y tambin la normalidad se puede hallar la conductividad equivalente

( ) mediante la siguiente ecuacin:

= k * ( 1000/N )

= (370.336uS X 1000) / 0.0515

= 7.19 S/cm x eq

Del mismo modo se procede para las otras soluciones ver Tabla N 5.

d) Grafique vs. N para el HCl.

Para esta grfica (ver apndice) se tiene en el eje de las abscisas la raz de la normalidad
corregida y en el eje de las ordenadas a la conductividad equivalente para cada solucin
(los datos en tabla N 7).

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e) Calcule la conductividad lmite del HAc por contribuciones.

Para el clculo de la conductividad lmite, se emplea la siguiente frmula:

= CH3COO- + H+

CH3COO- y H+ se obtienen de:

0t =25 [1+a (t-25)]

Donde 25y a son datos tericos ver tabla N 8.

Reemplazando se tiene:

CH3COO- = 40.90 x (1 + 0.0219 x (22 - 25)) = 38.21

H+ = 349.82 x (1 + 0.0142 x (22 - 25)) = 334.92

= (38.21 + 324.98) S/cm.eq

= 373.1 S/cm.eq

f) Determinando el grado de disociacin del HAc en cada una de las soluciones y con
estos valores, la constante de ionizacin del cido.
Para hallar el grado de disociacin se hace uso de la siguiente frmula:

En este caso el clculo se va a realizar para el cido actico a 0.0468N.

7.913

373.1

0.0212
Con este se halla la constante de ionizacin con la siguiente frmula:

Ki CH3COOH = 2 x N

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(1 - )

Reemplazando, se tiene:

Ki CH3COOH = 0,02122 x 0,0472

(1 0.0212)

Ki CH3COOH = 2.692 x 10-5

Igualmente se hall Ki para las dems soluciones (ver tabla N 10), sacando promedio:

Ki CH3COOH = x 10-5

g) Calculando el porcentaje de error:

% Error (Ki CH3COOH)= Ki HAc (terico) - Ki HAC (exp.) x 100

Ki HAC (terico)

% Error (Ki CH3COOH)= 1.76 x 10-5 2.65x 10-5 x 100

1.76 x 10-5

% Error (Ki CH3COOH) =50.5%

Igualmente se procede para calcular el error del HCl, (ver tabla N 10 y 11)

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ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

El porcentaje de error obtenido en el clculo de la Ki del HAc, que es de 67.4% y de la

conductividad infinita del HCl que fue de 12.1% puede ser debido a un error en la
preparacin de la solucin de KCl 0.01N, con esto, todos los clculos se veran afectados,
pues a partir de la lectura obtenida de la conductividad de sta solucin se obtuvo la
constante de celda, que ser utilizada para hallar las conductividades especficas de cada
solucin.

Tambin en la medicin de la conductividad elctrica del KCl, pudo haber presencia de

aire, (burbujas) en la celda, esto produce una medicin simultanea de la conductividad
del aire; entonces, el valor que se lea en la pantalla del instrumento, no ser el correcto y
ya que los dems clculos dependen de este valor, se arrastrara el error hasta el final.

Otro error que tambin afecta los clculos, sucede al momento de valorar el hidrxido de
sodio con biftalato de potasio, la medicin del volumen gastado de la base y el peso usado
de biftalato nunca es 100% exacto, a partir de all se arrastran errores de clculo.

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CONCLUSIONES

En los electrolitos dbiles, la conductividad equivalente aumenta considerablemente con

la dilucin debido a que el soluto se disocia cada vez ms a mayor dilucin, dando un
aumento considerable en el nmero total de iones, que son los transportadores de la
corriente.

En los electrolitos fuertes, la conductividad equivalente experimenta un leve aumento

con la dilucin debido a que los iones se mueven ms rpido cuando estn ms separados
y no son retenidos por iones de carga opuesta. El nmero total de iones que transporta la
corriente sigue siendo prcticamente el mismo.

La conductividad equivalente limite de un electrolito fuerte puede ser hallada en una

grfica vs N , el la cual se puede observar una lnea que resulta aproximadamente
una recta , la cual extrapolando a concentracin cero da un valor exacto de la
conductividad equivalente limite del electrolito.

En el estado de dilucin infinita, cada ion se mueve libremente sin importar la presencia
de los otros y todos los iones conducen la corriente elctrica.

La conductividad equivalente y la conductividad equivalente lmite de un electrolito son

directamente proporcional a la temperatura y a la concentracin de la solucin.

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RECOMENDACIONES

Se recomienda una exacta valoracin del NaOH con el Biftalato de Potasio, ya que con
este se hallaran las normalidades corregidas de las soluciones de HCl y Hac.

La medicin de la conductividad elctrica, se debe hacer con mucho cuidado y

observando detenidamente si en la celda hay burbujas de aire ya que la conductividad del
aire afecta la medicin que se desea hacer.

La temperatura influye mucho en la conductividad elctrica, ya que si se produce un

sobrecalentamiento, el valor puede cambiar mucho en las disoluciones, esto suele
provocarse al agitar la disolucin co el fin de eliminar las burbujas de aire en la celda.

Las conductividades, elctrica, especifica y equivalente dependen de la concentracin,

estas tienen una relacin de proporcionalidad inversa, es decir, cuanto ms diluida est
una solucin, su conductividad aumentar.

Es recomendable hacer una buena medicin de la conductividad elctrica del KCl para
no tener problemas posteriores en los clculos que involucran al valor mencionado antes.

No solo se debe tener cuidado al medir la conductividad elctrica del KCl, sino la de
todas las soluciones.

Se debe evitar la presencia de aire (burbujas)en la celda al momento de medir la

conductividad.

Se debe evitar una agitacin fuerte de las soluciones (si se trata de desaparecer las
burbujas de aire), para as, no producir un sobrecalentamiento de la solucin y obtener
buenos valores de conductividad.

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BIBLIOGRAFA

Castellan g., Fisicoqumica, 1ra edicin, Fondo Educativo

interamericano, Mxico, 1978. Pg 694 - 698, 709 - 711.

Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 1 Edicin. Editorial Fondo Educativo

Interamericano, Pg 805 808

Gilbert Castellan. Fisicoqumica, 2 Edicin. Pg 810 - 811

Marn S., Lando, Fundamentos de Fisicoqumica, 1era Edicin, Editorial Limusa,

Mxico, 1978. Pg 918 - 920.

Pons Muzzo. Fisicoqumica, 2 Edicin. Editorial Universo S.A, Pg 271-274

Samuel Glasstone Fundamentos de Fisicoqumica, Pg 534 - 539.

http://arturobola.tripod.com/conducti.htm

CUESTIONARIO

Conductividad de Soluciones Electrolticas Pgina 20

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Explique sobre cada uno de los factores que influyen en la conductividad de una
solucin

Los factores que influyen son :

TEMPERATURA: Un aumento en la temperatura, disminuye la viscosidad

del agua y permite que los iones se muevan ms rpidamente, conduciendo
ms electricidad. Este efecto de la temperatura es diferente para cada ion,
pero tpicamente para soluciones acuosas diluidas en el intervalo de 0-
100C, el cambio de las conductividades tiene un promedio aproximado de
2% por grado.
PRESION: La conductividad de una disolucin vara ligeramente con la presin,
debido al efecto principal que es la variacin de la viscosidad del medio y a la
consiguiente alteracin en la velocidad y por tanto en la conductividad de los iones .
CONCENTRACION: A medida que una solucin se encuentra ms diluida
mayor sea la cantidad de sales disueltas, mayor ser la conductividad, este
efecto contina hasta que la solucin est tan llena de iones que se restringe
la libertad de movimiento y la conductividad puede disminuir en lugar de
aumentar, dndose casos de dos diferentes concentraciones con la misma
conductividad, algunas sustancias se ionizan en forma ms completa que
otras y por lo mismo conducen mejor la corriente.
LA CONSTANTE DIELCTRICA DEL MEDIO: Es un factor del cual depende la
conductancia observada en los solventes no acuosos por ello cuando la conductancia
de un solvente disminuye, la conductancia de un electrolito decrece tambin.

Explique la influencia del movimiento de iones de una disolucin sobre la

conductividad

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A dilucin infinita todos los iones que se pueden derivar de un electrolito toman parte en la
conduccin de la corriente por tanto, diluciones que contengan una equiv. De electrolitos
diferentes poseern, en estas condiciones, nmeros equivalentes de iones, es decir la carga
total transportada por cada Ion ser la misma para todas las disoluciones. La cantidad de
electricidad que puede pasar a travs de un electrolito y por tanto su conductividad, depende
del producto del nmero de iones, la carga que lleva cada ion y la velocidad con que se
mueven los iones.

Explique que tipo de corriente (CA CC) se utiliza en la determinacin de la

conductancia

El tipo de corriente que se utiliza en la determinacin de la conductancia es de corriente

alterna, debido a que si se pasa una corriente continua entre los electrodos en una solucin
electroltica, se produce una reaccin qumica, electrolisis, en los electrodos.

Para evitar este efecto se emplea una corriente alterna de alta frecuencia que normalmente
es de 1000Hz.

Conductividad de Soluciones Electrolticas Pgina 22